DE809838C - Verfahren zur Herstellung von Farbkoerpern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von FarbkoerpernInfo
- Publication number
- DE809838C DE809838C DEO32A DEO0000032A DE809838C DE 809838 C DE809838 C DE 809838C DE O32 A DEO32 A DE O32A DE O0000032 A DEO0000032 A DE O0000032A DE 809838 C DE809838 C DE 809838C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- zinc
- calcium
- added
- sulfate
- sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 16
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 16
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N calcium sulfide Chemical compound [Ca]=S JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- YAECNLICDQSIKA-UHFFFAOYSA-L calcium;sulfanide Chemical compound [SH-].[SH-].[Ca+2] YAECNLICDQSIKA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGQLNHFZHYPOOY-UHFFFAOYSA-L [S-2].[Zn+2].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Ca+2] Chemical compound [S-2].[Zn+2].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Ca+2] QGQLNHFZHYPOOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 claims description 2
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- RSBNPUNXBGVNNB-UHFFFAOYSA-M S(=O)(=O)([O-])[O-].[NH4+].[Co+] Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].[NH4+].[Co+] RSBNPUNXBGVNNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 5
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N Calcium sulfide Chemical group [S-2].[Ca+2] AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- -1 cobalt ammonium sulphide Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/04—Compounds of zinc
- C09C1/06—Lithopone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Farbkörpern Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung eines Farbkörpers, der aus Calciumsulfat und Zinksulfat besteht. Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung weißen Farbpulvers, das bei Verwendung als Malerfarbe keine Farbveränderung erleidet.
- Es ist bekannt, daß bei der chemischen Reaktion gemäß Gleichung:
Zn S04 + Ca(SH)2 ) ZriS -f- CaSOq + H,S - Bei der Anwendung dieser Reaktion auf die Herstellung eines Farbstoffs in der Art, wie sie bei der Herstellung von Lithopon bekannt ist, konnte festgestellt werden, daß bei der Wärmebehandlung, wie sie allgemein als Calcination bezeichnet wird, eine Bildung von Calciumsulfid im Endprodukt auftritt.
- Es wurde ferner festgestellt, daß das Auftreten von Calciumsulfid sehr unerwünscht ist, weil es mit den Bindemitteln, die bei der Bereitung von Malerfarbe zugesetzt werden, reagiert und eine Färbung bewirkt, so daß ein Calciumsulfat-Zinksulfid-Farbpulver, welches Calciumsulfid enthält, keine befriedigende weiße Farbe ergibt.
- Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Entfernung von Calciumsulfid bei der Herstellung von Calciumsulfat-Zinksulfid-Farbpulver.
- Es wurde festgestellt, daß die Bildung von Calciumsulfid während der Calcination verhindert werden kann, wenn bei der vorausgehenden Fällung des Gemisches ein Überschuß von löslichem Zink vorhanden ist. Der Ziüküberschuß wird vorzugsweise in Form von Zinksulfat zugesetzt, kann aber auch in Form von Zinkchlorid oder einem anderen löslichen Zinksalz gebraucht werden. Man erhält dann eine befriedigende weiße Farbe. Bei der Verwiiklichung der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise das Schwefelwasserstoff-, gas aus dem Schlamm, der aus dem gemeinsam gefällten Gemisch besteht, entfernt werden durch Hinzufügen einer kleinen Menge Zinksulfat und nach einer kurzen Pause von Calciumcarbonat, um den Schlamm zu neutralisieren; diese abwechselnden Zugaben von Zinksulfat und Calciumcarbonat werden fortgesetzt, bis der gesamte Schwefelwasserstoff entfernt ist.
- Nachstehend wird eine vorzugsweise angewandte Arbeitsweise zur Herstellung einer befriedigenden weißen Farbe erläutert, die die beiden Bestandteile, Zinksulfid und Calciumsulfat,: in ungefähr molekularem Verhältnis enthält, d. h. ungefähr 41°/o Zinksulfid, Rest Calciumsulfat.
- Es wird ein geschlossener Kessel benutzt, der mit einer Zinksulfatlösung von 5o' Tw Dichte bei 6o' C gefüllt wird. Dazu wird langsam eine Calciumhydrosulfidlösung von 14 bis 15 ° Tw Dichte und' 40'.C Temperatur gegeben. Die angegebenen Konzentrtionen und Temperaturen werden gewählt, weil sie als Niederschlag einen Schlamm ergeben, der für die nachfolgenden Prozesse besonders geeignet ist. Sie ermöglichen bei langsamem Einfüllen des Calciumhydrosulfids die leichte Entfernung des Schwefelwasserstoffgases, das aufgefangen und für andere hier nicht beschriebene Prozesse verwendet werden kann. Der Entfernung des H2 S-Gases muß im Hinblick auf die Calciumsulfidbildung besondere Aufmerksamkeit geschenkt werden.
- Die bei der Erfindung benutzte Zinksulfatlösung wird nach einem der bekannten Verfahren hergestellt; bei der Herstellung der Calciumhydrosulfidlösung ist auf größte Reinheit Wert zu legen- und deshalb darauf zu achten, daß die Ausgangsstoffe nur ein Minimum an Polysulfiden enthalten.
- Zinksulfat und Calciumhydrosulfid werden dem Kessel in etwa äquivalenten Mengen zugeführt, das Zinksulfat jedoch im kleinen Überschuß, so daß die obenerwähnte Reaktion infolge dieses Zinksulfatüberschusses in der gewünschten Weise zum Zinkendpunkt abläuft. Der ProzeB wird dann in der Weise weitergeführt, daß zur Entfernung des verbleibenden Schwefelwasserstoffs aus dem Schlamm abwechselnd Zinksulfatlösung und Calciumcarbonatschlamm in der oben beschriebenen Weise zugesetzt werden. Wenn die Schwefelwasserstoffentfernung beendet ist, wird noch ein Überschuß von Zinksulfat zu dem aus Zinksulfid und Calciumsulfat bestehenden Schlamm hinzugegeben. Der Überschuß an Zinksulfat, der bei der Durchführung des Prozesses gemäß der Erfindung vorteilhaft ist, wird üblicherweise so gehalten, daB das Filtrat des Schlamms eine pH-Wert von ungefähr 4 aufweist. Diese Verwendung von Zinksulfat im Überschuß bewirkt, daß im Endprodukt kein Calciumsulfid enthalten ist. Sie ist ein wesentlicher Bestandteil der Erfindung. Die soeben beschriebene Untersuchung des Säuregrades ist nicht unbedingt erforderlich, aber sie bietet einen guten Anhaltspunkt über die Zu-, sammensetzung des Fällprodukts. Der jeweils benötigte Zinksulfatüberschuß wird am besten dadurch ermittelt, daß man eine Probemenge des Produkts als Farbe anrührt, wobei keine Verfärbung auftreten darf.
- Zur Erhöhung der Lichtbeständigkeit kann eine kleine Menge Kobalt (0,015°/o, bezogen auf den Zinkgehalt) in Form von Kobaltammoniumsulfid dem Zinksulfat zugesetzt werden.
- Nach beendeter Fällung wird der Schlamm abfiltriert, getrocknet und calciniert. Diese Wärmebehandlung (Calcination) ist notwendig, um dem Zinksulfid-Calciumsulfat-Gemisch die Eigenschaften eines Farbkörpers zu geben, und ist ein wohlbekannter Arbeitsvorgang bei der Farbherstellung.
- Das Endprodukt des Calcinationsprozesses, das gemäß der Erfindung hergestellt worden ist, bedarf keiner Waschung. Es kann unmittelbar nach dem Abkühlen 'nach irgendeinem bekannten Verfahren gemahlen werden.
- Neben der oben bereits beschriebenen Untersuchung kann noch eine Probe mit dem fertigen Farbpulver durchgeführt werden, um sicherzugehen, daß wirklich kein Calciumsulfid mehr im Fertigerzeugnis enthalten ist. Diese Untersuchung wird so durchgeführt, daß eine Probe des Fertigprodukts mit einem der bekannten, harzige und ölige Bestandteile enthaltenden Bindemittel angerührt wird, wobei eine Verfärbung anzeigt, daß bei der Herstellung des Farbpulvers gemäß der Erfindung bei irgendeinem Arbeitsvorgang nicht sorgfältig gearbeitet worden ist, so daß noch Calciumsülfidreste verblieben sind.
- Das Verfahren gemäß der Erfindung kann auch zur Herstellung von Farbkörpern angewendet werden, die aus einer gemeinsam gefällten Mischung von Zinksulfid und Calciumsulfat in allen Mischungsverhältnissen bestehen, angefangen von Gemischen mit nur Spuren von Zinksulfid bis zu solchen mit nur Spuren von Calciumsulfat.
- Während der Calcination kann dem Wärmebehandlungsofen Luft in solchen Mengen zugesetzt werden, daß die verbliebenen Reste von Calciumsulfid entfernt werden, ohne daß größere Mengen von Zinkoxyd entstehen.
- Das calcinierte Pulver kann weiter zur Entfernung des Calciumsulfids mit Wasser zu einem Schlamm angerührt werden. Zu diesem Schlamm wird Schwefelsäure oder eine andere Mineralsäure zugegeben, bis der Schlamm gegenüber einem Indikator, vorzugsweise Methylorange, oder einem PH-Wertanzeiger oder anderen Indikatoren sauer reagiert. Der Schlamm wird danach in der üblicheü Weise gewaschen, getrocknet und gemahlen.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung eines weißen Calciumsulfat-Zinksulfid-Farbpulvers, das sich bei Verwendung als Malerfarbe nicht verfärbt, durch Reaktion von Zinksulfat und Calciumhydrosulfid und Calcination des erhaltenen Produkts, gekennzeichnet durch einen Überschuß'von . löslichem Zink. ä. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß dem Produkt vor der Calcination eine kleine Menge Zinksulfat und nach einem kurzen Abstand Calciumcarbonat zugesetzt wird und der abwechselnde Zusatz von Zinksulfat und Calciumcarbonat wiederholt und so lange durchgeführt wird, bis sämtliches Schwefelwasserstoffgas aus dem Produkt entfernt ist. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Schlamm zuletzt ein Überschuß an Zinksulfatlösung, der aus dem bei der oben beschriebenen Reaktion sich ergebenden Zinksulfid- und Calciumsulfatniederschlag besteht, zugegeben wird. 4. Verfahren nach Anspruch i bis.3, dadurch gekennzeichnet, daß der zugesetzte Zinksulfatüberschuß so bemessen wird, daß dem Produkt ungefähr ein pH-Wert von 4 vermittelt wird. 5. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß dem Zinksulfat ein kleiner Anteil Kobalt in Form von Kobaltammoniumsulfat zugesetzt wird. 6. Verfahren nach Anspruch i bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Luft in einer so dosierten Menge dem Calcinierofen zugesetzt wird, daß das Calciumsulfid entfernt wird, während jedoch die Bildung von Zinkoxyd als Folge der Luftzugabe auf ein Minimum beschränkt bleibt. 7. Verfahren nach Anspruch i bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das calcinierte Produkt mit Wasser zu einem Schlamm angerührt und Schwefelsäure oder eine andere Mineralsäure zu dem Schlamm gegeben wird, bis er gegenüber einem Indikator sauer reagiert. B. Verfahren nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch die Anwendung von Methylorange als Indikator.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB809838X | 1948-10-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE809838C true DE809838C (de) | 1951-08-02 |
Family
ID=10518744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEO32A Expired DE809838C (de) | 1948-10-21 | 1949-10-18 | Verfahren zur Herstellung von Farbkoerpern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE809838C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013185753A1 (de) * | 2012-06-12 | 2013-12-19 | Sachtleben Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von zns-teilchen mit einer beschichtung aus metalloxid mit einem gehalt an kobalt, die so erhaltenen produkte und deren verwendung |
-
1949
- 1949-10-18 DE DEO32A patent/DE809838C/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013185753A1 (de) * | 2012-06-12 | 2013-12-19 | Sachtleben Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von zns-teilchen mit einer beschichtung aus metalloxid mit einem gehalt an kobalt, die so erhaltenen produkte und deren verwendung |
| CN104619786A (zh) * | 2012-06-12 | 2015-05-13 | 萨克特本化学有限责任公司 | 生产具有金属氧化物涂层和钴含量的ZnS颗粒的方法及由此获得的产品和所述产品的用途 |
| US9163130B2 (en) | 2012-06-12 | 2015-10-20 | Sachtleben Chemie Gmbh | Method for the production of ZnS particles having a metal oxide coating and a cobalt content, products obtained thereby, and use of said products |
| CN104619786B (zh) * | 2012-06-12 | 2016-10-12 | 萨克特本化学有限责任公司 | 生产具有金属氧化物涂层和钴含量的ZnS颗粒的方法及由此获得的产品和所述产品的用途 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1667748C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumsiliciumfluorid aus einer auf nassem Wege gewonnenen Phosphorsäure | |
| DE1592821C3 (de) | Verfahren zur Verhütung von Anlaufen und Farbänderungen der Oberfläche von Bronze- und Aluminiumpulvern | |
| CH629185A5 (de) | Verfahren zur herstellung des monoalkalimetallsalzes von 8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonsaeure. | |
| DE977077C (de) | Verfahren zur Herstellung basischer Bleiphosphit-Pigmente | |
| DE716217C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure aus Rohphosphaten | |
| DE615147C (de) | Verfahren zur Herstellung von gelben bis roten Chromfarben | |
| DE1278047B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bleichromat-Bleisilikat-Kompositionspigments | |
| DE648518C (de) | Verfahren zur Herstellung nicht abkreidender Weisspigmente | |
| DE3221338A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wismutvanadat enthaltenden gelbpigmenten der zusammensetzung bivo(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts).x bi(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)moo(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts).y bi(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)wo(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts) | |
| DE833534C (de) | Verfahren zur Herstellung eines weissen Calciumsulfat-Zinksulfid-Farbpulvers | |
| DE570875C (de) | Verfahren zur Herstellung von Titankompositionspigmenten | |
| DE804584C (de) | Verfahren zur Herstellung eines aus einem Gemisch von Calciumsulfat und Zinksulfid bestehenden Farbkoerpers | |
| DE660891C (de) | Herstellung eines schwach basischen Zinksulfidpigmentes | |
| DE602499C (de) | Verfahren zur Herstellung zusammengesetzter Titanpigmente | |
| DE3324400A1 (de) | Neues braunpigment auf basis von eisen-aluminium-mischoxiden sowie verfahren zu dessen herstellung | |
| DE588446C (de) | Verfahren zur Herstellung von Titanpigmenten bzw. Titanoxyden | |
| DE1646729C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Zirkon Vanadium Kie&elsaurepigmentes | |
| DE580701C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromgelbfarben | |
| DE607395C (de) | Verfahren zur Herstellung von Titansaeure bzw. Titanpigmenten | |
| DE586007C (de) | Verfahren zur Herstellung fein verteilten und wasserfreien Calciumsulfates als Farbe | |
| DE578736C (de) | Herstellung von Titanpigmenten | |
| DE542007C (de) | Verfahren zur Herstellung von Titanverbindungen | |
| DE2062775C3 (de) | ||
| DE558673C (de) | Weisse Mineralfarben | |
| DE3787980T2 (de) | Schwer ablöschbare feuerfeste Aggregate und Verfahren zu ihrer Herstellung. |