DE848045C - Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Asparaginsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-substituierten AsparaginsaeurenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Asparaginsäuren
1-:s ist bekannt, claß inan N-substituierte Asparagin- >äuren erhält, wenn man Z IVlot Maleinsäure bzw. ihres .\nliv(lri<Is mit mindestens etwa r Mol eines aroma- tisclien Dianiins in Gegenwart von Wasser oder eines @@'asser enthaltenden Lösungsmittels unter solchen Bedingungen mehrere Stunden lang auf Temperaturen viiii 8o iider ilarüher erhitzt, daß (las Wasser nicht bzw. nicht vollständig abdestilliert, und dann das zu- ii;iclist entstandene Umsetzungsprodukt verseift. Ver- wencIet inan hei dieser Umsetzung aliphatische Di- ainine, insbesondere solche mit höherer Kohlenstoff- zahl, lind verseift in bekannter Weise durch längeres l;rliitzeii finit Mkahen, soi erhält inan nur sirupartige, - Es wurde nun gefunden, daß man bei der Umsetzung der Maleinsäure oder ihres Anhydrids mit aliphatischen Diaminen einheitliche, kristallisierte N-substituierte Asparaginsäuren in guter Ausbeute erhält, wenn man die zunächst erhaltenen Umsetzungsprodukte mit solchen alkalischen Mitteln verseift, die mit den N-substituierten Asparaginsäuren in Wasser schwer- his unlösliche Salze bilden.
- Geeignete alkalische Mittel dieser Art sind beispielsweise Erdalkalilivdroxvde, wie Calchim- iider BariiimliOroxyd. Aliphatische Diamine, die auf diese `'eise glatt mit Maleinsäure umgesetzt werden können, sind beispielsweise Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Heptamethylendiamin oder Dekamethvlendiamin, die auch durch Alkyl-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Oxy- oder Nitrogruppen bzw. Halogenatome substituiert sein können.
- Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel In eine Lösung von 98 Teilen i#faleinsäureanhydrid in 8oo Teilen Wasser trägt man bei 9o bis ioo' unter Rühren 232 Teile Hexamethylendiamin ein und rührt das Gemisch bei der genannten Temperatur etwa 20 Stunden lang weiter. Nach Zugabe von 316 Teilen kristallisiertem Bariumhydroxyd rührt man nochmals etwa 15 bis 20 Stunden bei 9o bis roo° und läßt dann erkalten. Das in nahezu der berechneten Menge ausgeschiedene Bariumsalz der N-(a)-Aminohexyl)-asparaginsäure wird abgesaugt, und das Filtrat, das HexamethyIendiamin und kleine Mengen des Bariumsalzes der 1N'-(oo-Aminohexyl)-asparaginsäure enthält, wird für den nächsten Ansatz verwendet. Der Niederschlag wird mit Soo Teilen Wasser verrührt und zu der Aufschlämmung so viel 5o°/oige Schwefelsäure gegeben, bis eine Probe des Filtrats weder mit Schwefelsäure noch mit BariumhydroxYdlösung eine Trübung gibt, wozu etwa Zoo Teile der Schwefelsäure erforderlich sind. Nach Abtrennen des Bariumsulfats wird das Filtrat eingedampft und der zunächst entstandene Sirup mit Methanol verrieben. Man erhält so die 'NT-(o)- Aminohexyl)-asparaginsäure in kristallinischer, reiner Form. Sie ist in kaltem Wasser wenig, dagegen in heißem Wasser gut löslich, so daß sie aus Wasser umkristallisiert werden kann. In Methanol, Äthan 0@l und Äther ist sie praktisch unlöslich.
Claims (1)
- PATENTAxsPr,i (AU Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Asparaginsäuren durch Erhitzen von i Mol Maleinsäure oder llaleinsäureanlivdrid mit mindestens etwa i Mol eines Diamins auf Temperaturen von Soy oder darüber in Gegenwart von Wasser und Verseifen des zunächst entstehenden Umsetzungsproduktes, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit aliphatischen Diaminen v ornimmt und die Umsetzungsprodukte mit solchen alkalischen Mitteln verseift, die finit den N-substituierten Asparaginsäuren in Wasser schwer- bis unlösliche Salze bilden.
Priority Applications (1)
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| DEB7558D DE848045C (de) | 1944-08-10 | 1944-08-10 | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Asparaginsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE848045C true DE848045C (de) | 1952-09-01 |
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ID=6955458
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| DE (1) | DE848045C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2761874A (en) * | 1954-09-30 | 1956-09-04 | Dow Chemical Co | Amino derivatives of n-alkyl substituted aspartic acids and their functional derivatives |
| EP0018948A3 (en) * | 1979-05-08 | 1981-06-03 | Ciba-Geigy Ag | N-substituted derivatives of aspartic acid, process for their preparation, their use and epoxy resins produced with their aid |
-
1944
- 1944-08-10 DE DEB7558D patent/DE848045C/de not_active Expired
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