DE875948C - Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primaeren 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primaeren 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1)Info
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Description
- Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primären 1,3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1) 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanol- (i) enthält zwei asymmetrische Kohlenstoffatome. Es existieren also zwei diastereomere Formen, die in der Literatur bisher noch nicht beschrieben worden sind.
- Ein Versuch, i, 3-Diphenyl-3-amino-propanol-(i) durch Behandeln von Benzalacetophenon oder 1, 3-Diphenyl-3-chlor-propanon-(i) mit Ammoniak darzustellen, führte nicht zum Ziel, da 2 Mole des Ketons mit i Mol Ammoniak reagierten.
- Nach Claus (J. f. prakt. Chemie 5q., 405) bildet nun das Benzalacetophenon mit Hydroxylamin ein Gemisch von Benzalacetophenonoxim und 3, 5-Diphenyldihydro-isoxazol.
- Es zeigte sich nun, daß man z. B. durch Reduktion mit Natriumamalgam oder durch katalytische Reduktion aus dem isolierten 3, 5-Diphenyl-dihydro-isoxazol unter Ringaufspaltung in sehr guter Ausbeute ein Gemisch der beiden diastereomeren i, 3-Diphenyl-3-amino-propanole- (i) erhält, aus dem man durch Behandeln mit Benzaldehyd die Normalform und durch Einwirkung von Acetessigester die Isoform des 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanols- (i) sterisch rein erhält.
- Beispiele 1. 12 g 3, 5-Diphenyl-dihydro-isoxazol wurden in 300 ccm Methanol unter gelindem Erwärmen gelöst. In diese Lösung wurden im Laufe i Stunde unter Rühren 300 g 3°/oiges Natriumamalgam eingetragen. Nach 15 Minuten wurden 15 ccm Wasser zugesetzt. Nachdem alles Amalgam eingetragen war, wurden noch weitere 15 ccm Wasser zugesetzt und noch . Stunden gerührt. Danach wurde vom Quecksilber abgegossen und filtriert. Nach dem Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure wurde der- Methylalkohol im Vakuum abdestilliert. Dann wurde ein Liter Wasser hinzugegeben und mit Chloroform einmal ausgeschüttelt. Die Hauptmenge des Chloroforms wurde im Scheidetrichter abgetrennt, der Rest durch kurzes Aufkochen nach Zugabe von etwas Tierkohle. Die Tierkohle wurde abfiltriert und die Base mit Ammoniak gefällt und abgesaugt. Das Gemisch der diastereomerenFormen des i,3-Diphenyl-3-amino-propanols (i) zeigte einen Fp. = io5 bis io8°. .
- 28 g des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols- (i) vom Fp. = 105 bis io8° wurden in 150 ccm Methanol gelöst und 15 g frisch destillierter Benzaldehyd hinzugesetzt. Es bildete sich allmählich ein kristalliner Niederschlag von i, 3-Diphenyl-3-benzalamino-propanol (i), der abfiltriert und aus Alkohol umgelöst einen Fp. = i24° zeigte. Diese Schiffsche Base wurde durch Erwärmen mit verdünnter Salzsäure verseift, der Benzaldehyd durch Ausäthern entfernt, und die Base mit Ammoniak gefällt. Die Normalform des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols- (i) zeigte nach dem Umlösen aus Ligroin einen Fp. = 124 bis z25°. Das Hydrochlorid zeigte nach dem Umlösen aus Alkohol/ Äther einen Fp. = 145 bis z46°.
- 2. 7,0 g 3, 5-Diphenyl-dihydro-isoxazol wurden in ioo ccm Methanol gelöst und nach Zugabe von 14 ccm konzentrierter Salzsäure in Gegenwart von io g Platin-Bariümsulfat-Kätalysatör (i g Pt) bei 3,4 atü und Zimmertemperatur hydriert. Die vom Katalysator befreite Lösung wurde im Vakuum zur Trockne gedampft und der Rückstand in 5oo ccrri Wasser gelöst. Diese -Lösung wurde mit Chloroform ausgeschüttelt, das Chloroform abgetrennt, mit Tierkohle aufgekocht, filtriert und mit Ammoniak alkalisch gemacht. Die ausgefallene Base zeigte nach dem Umlösen aus Ligroin einen Fp. = zoo bis i04°. 6 g dieses r, 3-Diphenyl-3 -amino-prppanols-(i) vom Fp. = ioo bis 1o4° wurden in 15 ccm Methanol gelöst und mit 3,8 g frisch destilliertem Benzaldehyd versetzt. Der - ausgefallene Niederschlag von i, 3-Diphenyl-3-benzalamino-pi:opanol-(i) zeigte nach dem Umlösen aus Alkohol einen Fp. = i24'. Die hieraus durch Verseifen mit verdünnter Salzsäure erhaltene Normalform des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols-(i) zeigte nach dem Umlösen aus Ligroin einen Fp. = 124 bis i25°.
- Zur Gewinnung der Isoform des i, 3-Dipheny l-3-amino-propanols- (i) wurde die obige mittels Benzaldehyd möglichst weitgehend von der Normalform befreite Mutterlauge im Vakuum eingeengt und mit Acetessigester (für 2 g der Isoform des Aminoalkohols sind i g Acetessigester notwendig) versetzt. Die ausfallende Schiffsche Base zeigte nach dem Umlösen aus absolutem Alkohol einen Fp. = i6i bis i63°. Das hieraus durch Verseifen mit Salzsäure erhaltene Hydrochlorid der Isoform des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols=(i) zeigte aus Alkohol-Äther einen Fp. = 158 bis 16o° und die Base einen Fp. = iiß bis ii9° (Alkohol-Wasser). -
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von -diastereomeren primären i, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(i), dadurch gekennzeichnet, daB man 3, 5-Diphenyldihydro-isoxazol reduzierend aufspaltet und aus dem entstandenen Diastereomeren-Gemisch die Normalform des i, 3-Dipheny1-3-amino-propanols-(i) über die Benzylidenverbindung und die Isoform über das Kondensationsprodukt mit Acetessigester isoliert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DESCH3214A DE875948C (de) | 1950-07-02 | 1950-07-02 | Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primaeren 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DESCH3214A DE875948C (de) | 1950-07-02 | 1950-07-02 | Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primaeren 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1) |
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| DE875948C true DE875948C (de) | 1953-05-07 |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE875948C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0322982A3 (en) * | 1987-12-30 | 1990-04-11 | Stamicarbon B.V. | Process for recovering alpha-aminoalcohols |
-
1950
- 1950-07-02 DE DESCH3214A patent/DE875948C/de not_active Expired
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