DE907896C - Verfahren zur Herstellung des Dioxansalzes der Monothiophosphorsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung des Dioxansalzes der MonothiophosphorsaeureInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings
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Description
- Verfahren zur Herstellung des Dioxansalzes der Monothiophosphorsäure Salze der Monothiophosphorsäure H3 P 03S mit verschiedenen Metallen sind seit langem bekannt. Die Herstellung der freien Säure, die in wäßriger Lösung ziemlich schnell zerfällt, ist ebenfalls möglich (R. K1ement,Z.anorg. allgem. Chem. 253,237[19q.71), erfordert aber mehrere Arbeitsgänge. Da das Natriumsalz Na, P 0, S leicht aus Phosphorthiochlorid P S Cl, und Natronlauge zugänglich ist, die freie Säure also analog aus Phosphorthiochlorid und Wasser entstehen sollte, so könnte theoretisch dieser Weg leicht zum Ziele führen. Da nun aber Phosphorthiochlorid nur äußerst langsam mit Wasser reagiert und die etwa entstehende Monothiophosphorsäure in diesem Medium sehr leicht zerfällt, ist dieser Weg nicht gangbar.
- Verwendet man aber ein Medium, in dem die beiden Reaktionspartner Phosphorthiochlorid und Wasser löslich sind, so daß eine innige Vermischung möglich ist, dann kann sich die Reaktion vollziehen und die gebildete Monothiophosphorsäure bei Wahl des am besten geeigneten Lösungsmittels erhalten bleiben. Als solches Lösungsmittel ist reines Dioxan als brauchbar gefunden worden. Die Umsetzung stöchiometrischer Mengen von Phosphorthiochlorid und Wasser in einer Lösung von Dioxan führt zur Monothiophosphorsäure, die mit dem Lösungsmittel ein Oxoniumsalz von der Formel (C,H802)2[H2(HZP03S)z] bildet und dadurch stabilisiert wird.
- Die farblose kristallisierte Verbindung zerfällt in Wasser in die Komponenten, die wäßrige Lösung reagiert also sauer und läßt sich alkalimetrisch titrieren. Die in wäßriger Lösung durch Zerfall des Dioxansalzes auftretende freie Monothiophosphorsäure zerfällt ihrerseits in bekannter Weise weiter in Orthophosphorsäure und Schwefelwasserstoff. Auch das feste Salz riecht an feuchter Luft nach Schwefelwasserstoff. Auch im Vakuum tritt langsamer Zerfall unter Abspaltung von Schwefelwasserstoff ein.
- Das Dioxansalz soll zur Einführung des Restes der Monothiophosphorsäure in organische Verbindungen dienen.
- Beispiel 31 g Phosphorthiochlorid werden in 5o ccm Dioxan gelöst. Zu der in Eis abgekühlten Lösung wird unter L; mschütteln eine Lösung von 9,9 g Wasser in 30 ccm Dioxan aus einem Tropftrichter langsam zugetropft. Der Tropftrichter wird mit 1o ccm Dioxan ausgespült, die zu der Mischung zugefügt werden. Durch gute Kühlung muß für die Abführung der beträchtlichen Reaktionswärme gesorgt werden. Die Mischung wird dann 48 Stunden bei o° aufbewahrt. Hierbei ist das Reaktionsgefäß mit einem P20 Rohr versehen, durch das der bei der Reaktion entstehende Chlorwasserstoff entweichen kann. Dann wird das Dioxan im Hochvakuum abdestilliert. Es hinterbleibt ein kristallisiertes, farbloses Produkt, das noch Chlorwasserstoff enthält. Zu dessen Entfernung löst man das Produkt mehrmals in frischem Dioxan, das man wieder im Hochvakuum abdestilliert. Bei allen diesen Operationen ist die Temperatur bei o° zu halten. Danach wird das Produkt unter Luftabschluß auf eine Glasfilternutsche gebracht und noch zweimal unter Schütteln mit Dioxan behandelt und abgesaugt. Das Salz hat dann einen Reinheitsgrad von etwa go °;o. Durch Umkristallisieren aus Dioxan kann es noch weiter gereinigt werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des Dioxansalzes der Monothiophosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung von Phosphorthiochlorid in Dioxan mit einer Lösung von Wasser in Dioxan unter Kühlung vermischt und das überschüssige Dioxan abdestilliert wird.
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| DE907896C true DE907896C (de) | 1954-03-29 |
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| DEK15823A Expired DE907896C (de) | 1952-10-17 | 1952-10-17 | Verfahren zur Herstellung des Dioxansalzes der Monothiophosphorsaeure |
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- 1952-10-17 DE DEK15823A patent/DE907896C/de not_active Expired
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