DE938325C

DE938325C - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE938325C
Application number: DEG12815A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Bitterlin; Werner Dr Bossard
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1952-10-17
Filing date: 1953-10-13
Publication date: 1956-01-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von neuen, zum Färben von Cellulosefasern geeigneten Monoazofarbstoffen, die sich auf der Faser diazotieren und z. B. mit sulfonsäuregruppenfreien Azokomponenten entwickeln lassen.Process for the preparation of monoazo dyes The present invention relates to the production of new monoazo dyes suitable for dyeing cellulose fibers, which diazotize on the fiber and z. B. with sulfonic acid group-free azo components let develop.

Ein Hauptanwendungsgebiet für substantive Cellulosefarbstoffe, die auf der Faser dianotiert und mit sulfonsäuregruppenfreien Azokomponenten entwickelt werden können, ist der Ätzdruck. Der Ätzdruck verlangt Färbungen, die sich mit üblichen Formaldehydsulfoxylat enthaltenden Ätzpasten rein weiß ätzen lassen und dabei so naßecht sind, daß sie beim Auswaschen der Reduktionsprodukte von den Ätzstellen nicht ausbluten.A main area of application for substantive cellulosic dyes that dianotized on the fiber and developed with sulfonic acid group-free azo components is the discharge pressure. The discharge printing requires colorations that go with the usual Etching pastes containing formaldehyde sulfoxylate are pure white and do this like that are wet fast in that they wash out the reduction products from the etch points don't bleed to death.

Es wurde nun gefunden, daß man ausgezeichnet zum Färben von Cellulosefasern geeignete Monoazofarbstoffe erhält, die sich auf der Faser diazotieren und entwickeln lassen und deren entwickelte Cellulosefärbungen hervorragend naßecht und rein weiß ätzbar sind, wenn man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel 1 mit einer 2-(3'- oder 4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure bzw. einer 2-[3'- oder 4'-(3"-oder 4"-Aminobenzoylamino)-benzoylamino]-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder mit azolringhaltigen Abkömmlingen derselben, d. h. Abkömmlingen, deren - N - C-Brückenglieder zwischen Benzol- und Naphthalinkern Glieder eines Azolringes sind, kuppelt.It has now been found that monoazo dyes which are excellent for dyeing cellulose fibers and which can be diazotized and developed on the fiber and whose developed cellulose colorations are extremely wet-fast and can be etched in pure white if diazo compounds of amines of the general formula 1 are obtained with a 2- (3'- or 4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or a 2- [3'- or 4 '- (3 "-or 4" -aminobenzoylamino) -benzoylamino] -5 -oxynaphthalene-7-sulfonic acid or with azole ring-containing derivatives thereof, ie derivatives whose - N - C bridge members between benzene and naphthalene nucleus are members of an azole ring, couples.

In dieser Formel bedeuten X Wasserstoff, Chlor, eine Methyl-, Methoxy- oder Sulfonsäuregruppe, Y Wasserstoff oder eine Methylgruppe und n einen Index vom Wert Null oder Eins.In this formula, X denotes hydrogen, chlorine, a methyl, methoxy or sulfonic acid group, Y is hydrogen or a methyl group and n is an index of Value zero or one.

Der Benzolring der Aminobenzoylgruppe der Azokomponente kann noch weiter, vorzugsweise nichtionogen, beispielsweise durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein. Als Azolabkömmlinge der 2-Acylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren kommen insbesondere solche in Betracht, die unter Einschluß eines Schwefelatoms oder einer Imidgruppe in i, 2-Stellung des Naphthalinkems einen ankondensierten Azolring enthalten, beispielsweise die 2-(4"-oder 3" Aminophenyl)-naphtho-i', 2' : 4, 5-thiazol-5'-oxy-7'-sulfonsäuren oder die 2-(4"- oder 3"-Aminophenyl)-naphtho-1', 2': 4, 5-imidazol-5'-oxy-7'-sulfonsäuren oder die 2-[4"- oder 3"-(4"'- oder 3"'-Aminobenzoylamino)-phenyl]-naphtho-i', 2': 4, 5-thiazol-5'-oxy-7'-sulfonsäuren oder die 2-[4"-oder3"-(4"'-oder 3"'-Aminobenzoylamino) -phenyl] -naphtho-i', 2' : 4,5-imidazol-5'-oxy-7'-sulfonsäuren, wobei in der Azolverbindung vorhandene Benzolreste, wie oben für den Benzoylrest angegeben, substituiert sein können.The benzene ring of the aminobenzoyl group of the azo component can still further, preferably non-ionic, for example by halogen, alkyl or alkoxy groups be substituted. As azole derivatives of 2-acylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids In particular, those which include a sulfur atom come into consideration or a fused-on imide group in the i, 2-position of the naphthalene nucleus Azole ring contain, for example the 2- (4 "or 3" aminophenyl) -naphtho-i ', 2' : 4,5-thiazole-5'-oxy-7'-sulfonic acids or the 2- (4 "- or 3" -aminophenyl) -naphtho-1 ', 2 ': 4, 5-imidazole-5'-oxy-7'-sulfonic acids or the 2- [4 "- or 3" - (4 "' - or 3" '- aminobenzoylamino) -phenyl] -naphtho-i' , 2 ': 4, 5-thiazole-5'-oxy-7'-sulfonic acids or the 2- [4 "or 3" - (4 "' - or 3" '- aminobenzoylamino) -phenyl] -naphtho-i ', 2': 4,5-imidazole-5'-oxy-7'-sulfonic acids, where in the azole compound Any benzene radicals present may be substituted as indicated above for the benzoyl radical can.

Erfindungsgemäß verwendbare Diazokomponenten erhält man aus 5-Amino-2-oxybenzol i-carbonsäuren, die gegebenenfalls in 3-Stellung definitionsgemäß substituiert sein können, durch Einwirkung von p-Nitrobenzoylchlorid oder p-Nitrophenyl-isocyanat, Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe, erneute Einwirkung von p-Nitrobenzoylchlorid oder p-Nitrophenylisocyanat und Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe. Gegebenenfalls können diese Acylierungsmittel Methylgruppen in ortho- oder meta-Stellung zur Nitrogruppe enthalten. Die Diazotierung geschieht wie üblich in mineralsaurer Lösung oder Suspension mit Natriumnitrit in der Kälte und die Kupplung in alkalischem bis schwachsaurem Mittel. Als Azokomponenten können beispielsweise die 2-(4'-Aniinobenzoylamino- oder 3'-Aminobenzoylamino- oder 4'-Methyl-3'-aminobenzoylamino- oder 4'-Methoxy-3'-aminobenzoylamino- oder 3'-Methyl-4'-aminobenzoylamino- oder 4'-Chlor-3'-aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfOnsäuren oder 2-[4'-(4"-Aminobenzoylamino)-benzoylamino]-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 2-j3'-(4"-Aminobenzoylamino)-benzoylamino]-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 2-[4'-(4"-Amino-3" - methyl - benzoylamino) - benzoylamino] -5-oxynaphtha,lin-7-sulfonsäure oder 2-[3'-(4"-Aminobenzoylamino) -4'-methyl-benzoylamino] -5 -oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 2-[4'-(3"-Amino-4"-methylbenzoyl - amino) - benzoylamino] - 5 - oxynaphthalin -7 - sulfonsäure oder ihre oben genannten azolringhaltigen Abkömmlinge verwendet werden.Diazo components which can be used according to the invention are obtained from 5-amino-2-oxybenzene i-carboxylic acids, which may be substituted in the 3-position according to the definition can, through the action of p-nitrobenzoyl chloride or p-nitrophenyl isocyanate, Reduction of the nitro to the amino group, renewed exposure to p-nitrobenzoyl chloride or p-nitrophenyl isocyanate and reduction of the nitro to the amino group. Possibly these acylating agents can have methyl groups in the ortho or meta position to the nitro group contain. The diazotization takes place as usual in a mineral acid solution or suspension with sodium nitrite in the cold and the coupling in alkaline to weakly acidic Middle. As azo components, for example, the 2- (4'-Aniinobenzoylamino- or 3'-aminobenzoylamino- or 4'-methyl-3'-aminobenzoylamino- or 4'-methoxy-3'-aminobenzoylamino- or 3'-methyl-4'-aminobenzoylamino- or 4'-chloro-3'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids or 2- [4 '- (4 "-Aminobenzoylamino) -benzoylamino] -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or 2-j3 '- (4 "-Aminobenzoylamino) -benzoylamino] -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or 2- [4' - (4" -amino-3 " - methyl - benzoylamino) - benzoylamino] -5-oxynaphtha, lin-7-sulfonic acid or 2- [3 '- (4 "-Aminobenzoylamino) -4'-methyl-benzoylamino] -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or 2- [4 '- (3 "-amino-4" -methylbenzoyl - amino) - benzoylamino] - 5 - oxynaphthalene -7 - sulfonic acid or its above derivatives containing azole rings can be used.

Die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe zeichnen sich vor bekannten ähnlichen Farbstoffen durch ihr hervorragendes Ziehvermögen auf Cellulosefasern und durch die sehr guten Naßechtheiten der damit erzeugten Cellulosefärbungen aus. Besonders reine Farbtöne geben die Farbstoffe mit Carbonsäureamidbrücken, d. h. solche mit n = 0; sie sind technisch besonders. wertvoll. Dank der guten Lichtechtheit und den vorzüglichen Naßechtheiten auf Cellulosefasern können die neuen Monoazofarbstoffe als direkte Cellulosefarbstoffe ohne jede Nachbehandlung verwendet werden. Besonders wertvoll sind jedoch die durch Diazotierung auf der Faser und Entwicklung mit sulfonsäuregruppenfreien Azokomponenten erhältlichen Färbungen. Die Diazotierung der direkten Cellulosefärbungen geschieht wie üblich durch Einwirkung einer kalten mineralsauren Lösung von salpetriger Säure und die Entwicklung in alkalischer Lösung. Als Entwickler sind unsulfonierte enolische oder phenölische Azokomponenten geeignet. Vorzugsweise werden jedoch in 0-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnde Naphthole verwendet, insbesondere das 2-Naphthol. .The monoazo dyes according to the invention are distinguished from known ones similar dyes due to their excellent drawability on cellulose fibers and the very good wet fastness properties of the cellulose dyeings produced with it. The dyes with carboxamide bridges give particularly pure shades. H. those with n = 0; they are technically special. valuable. Thanks to the good lightfastness and the excellent wet fastness properties on cellulose fibers, the new monoazo dyes can be used as direct cellulose dyes without any post-treatment. Particularly However, those produced by diazotization on the fiber and development with sulfonic acid group-free are valuable Azo components available colorations. The diazotization of direct cellulose dyeing happens as usual by the action of a cold mineral acid solution of nitrous Acid and developing in alkaline solution. As developers are unsulfonated enolic or phenolic azo components are suitable. Preferably, however, in Naphthols coupling 0-position to the hydroxyl group are used, in particular 2-naphthol. .

Während der erfindungsgemäße Monoazofarbstoff aus diazotierter 5-[4'-(4" Aminobenzoylamino)-benzoylamino]-2-oxybenzol-3-sulfo-i-carbonsäure und 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ein gutes Ziehvermögen auf Baumwolle zeigt, zieht der aus der deutschen Patentschrift 648 769 bekannte Monoazofarbstoff aus diazotierter 5-[4'-(2"-Oxyi"- carboxyl - 5"- benzolsulfamino) - benzoylamino]-2-arainöbenzol-sulfonsäure und 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure selbst bei 2o°/oiger Ausfärbung kaum auf die Faser. Ferner zeigen die er$ndungsgemäßen Monoazofarbstoffe aus diazotierter 5-[4'-(4"-Amino-3"-methyl-benzoylamino) -3'-methyl-benzoylamino]-2-oxybenzol-3-methyl (oder -3-sulfo-)-i-carbonsäure und 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthahn-7-sulfonsäure gegenüber den aus der USA.-Patentschrift 2 232 87o, Beispiel 2 und 3, bekannten. Monoazofarbstoffen aus diazotierter 5 - (4'-Amino -3'-methyl-benzoylamino) -2 - oxybenzol-3-methyl (bzw. -3-sulfo-)-i-carbonsäure und 2-(4'-Amino-benzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ein besseres Ziehvermögen auf Baumwolle und eine bessere Wasserechtheit und färben diese Faser in leuchtenderen, klareren Tönen.While the monoazo dye according to the invention of diazotized 5- [4 '- (4 "aminobenzoylamino) -benzoylamino] -2-oxybenzene-3-sulfo-i-carboxylic acid and 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid a shows good drawability on cotton, pulls the monoazo dye known from German patent specification 648 769 from diazotized 5- [4 '- (2 "-Oxyi" - carboxyl - 5 "- benzenesulfamino) - benzoylamino] -2-arainobenzenesulfonic acid and 2- Amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid hardly affects the fiber, even with 20% coloration. The monoazo dyes according to the invention also show diazotized 5- [4 '- (4 "-amino-3" -methyl-benzoylamino) -3'-methyl-benzoylamino] -2-oxybenzene-3-methyl (or -3-sulfo -) - i-carboxylic acid and 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthane-7-sulfonic acid compared to those known from US Pat. No. 2,232,876, Examples 2 and 3. Monoazo dyes from diazotized 5 - (4'-amino -3'-methyl-benzoylamino) -2 - oxybenzene-3-methyl (or -3-sulfo -) - i-carboxylic acid and 2- (4'-amino-benzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid have better drawability on cotton and better waterfastness and dye these fibers in brighter, clearer shades.

Die neuen Monoazofarbstoffe stellen in Form ihrer Alkalisalze je nach Zusammensetzung gelbrote bis braunrote Pulver dar, die sich in Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit -blauroter Farbe lösen.The new monoazo dyes put in the form of their alkali salts depending on Composition is yellow-red to brown-red powder that dissolves in water with red, Dissolve in concentrated sulfuric acid with a blue-red color.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Teile sind, soweit nichts anderes vermerkt ist, als Gewichtsteile verstanden. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.The following examples illustrate the invention. The parts are, unless otherwise noted, understood as parts by weight. Parts by weight are in the same proportion to parts by volume as kilograms to liters.

Beispiel i _ 39,1 Teile 5-[4'-(4"-Aminobenzoylamino)-benzoylamino]-2-oxybenzol-i-carbonsäure, dargestellt aus 4'-Aminobenzoyl-5-amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure durch Kondensation mit 4-Nitrobenzoylchlorid und Reduzieren mit Natriumsulfid, werden als Natriumsalz in 6oo Teilen Wasser bei Raumterriperatur suspendiert, mit 5,5 Teilen Natronlauge (ioo0/,ig) und 7,6 Teilen Natriumnitrit versetzt und auf eine Mischung von 68 Teilen konzentrierter Salzsäure und 68 Teilen Wasser getropft. Nach beendeter Diazotierung kuppelt man bei 2o bis 25° mit einer wäßrigen Lösung von 35,8 Teilen 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von 15 Teilen Natriumbicarbonat. Am andern Tag wird der Monoazofarbstoff bei 7o° durch Zugabe von 28o Teilen Kochsalz und 9,6 Teilen Natronlauge (ioo0/,ig) abgeschieden, abßltriert und getrocknet. Der Farbstoff von der Formel stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbstichigroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Cellulosefasern in reinen gelbstichigroten Tönen und gibt auf der Faser diazotiert und mit 2-Oxynaphthalin entwickelt scharlachrote, reine Färbungen, die eine hervorragende Wasserechtheit aufweisen und sich rein weiß ätzen lassen.Example i - 39.1 parts of 5- [4 '- (4 "-Aminobenzoylamino) -benzoylamino] -2-oxybenzene-i-carboxylic acid prepared from 4'-aminobenzoyl-5-amino-2-oxybenzene-i-carboxylic acid by Condensation with 4-nitrobenzoyl chloride and reduction with sodium sulfide are suspended as the sodium salt in 600 parts of water at room temperature, 5.5 parts of sodium hydroxide solution (ioo0 /, ig) and 7.6 parts of sodium nitrite are added and a mixture of 68 parts of concentrated hydrochloric acid and 68 parts of water are added dropwise.After the end of the diazotization, coupling is carried out at 20 ° to 25 ° with an aqueous solution of 35.8 parts of 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in the presence of 15 parts of sodium bicarbonate the monoazo dye is deposited at 70 ° by adding 28o parts of sodium chloride and 9.6 parts of sodium hydroxide solution (100% strength), filtered off and dried is a red powder that dissolves in water with a yellowish-red color and in concentrated sulfuric acid with a blue-red color. The dye dyes cellulose fibers in pure yellow-tinged red tones and, diazotized and developed with 2-oxynaphthalene, gives scarlet-red, pure dyeings on the fiber, which have excellent waterfastness and can be etched in pure white.

Verwendet man an Stelle von 35,8 Teilen 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure 37,2 Teile 2-(3'-Methyl-4'-aminobenzoylamino)-, 35,8 Teile 2-(3'-Aminobenzoylamino)-, 37,2 Teile 2-(4'-Methyl-3'-aminobenzoylamino)-, 3g,25 Teile 2- (4'-Chlor-3'-aminobenzoylaniino) -.5-oxynaphthalin-7-sulfonsäüre, 35,5 Teile 2-(4"- oder 3"-Aminophenyl)-naphto - i', 2': 4, 5 - imidazol - 5'- oxy - 7'- sulfonsäure oder 37,2 Teile 2-(4"- oder 3"-Aminophenyl)-naphtho-1', 2': 4, 5-thiazol-5'-oxy-7'-sulfonsäure oder 47,7 Teile 2 - [4' - (4"-Aminobenzoylamino) - benzoylamino]-, 47,7 Teile 2 - [3'- (4"- Aminobenzoylamino) - benzoylamino]-, 49,1 Teile 2-[4'-(4"-Amino-3"-methyl-benzoylamino)-benzoylamino)-, 49,1 Teile 2-[3'-(4"-Aminobenzoylamino)-4'-methylbenzoylamino]-, 49,1 Teile 2 - [4'- (3"- Amino - 4"- methylbenzoylamino) - benzoylamino] - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 47,4 Teile 2-[4"- oder 3"-(4"'- oder 3"'-Aminobenzoylamino)-phenyl]-naphtho-i', 2': 4, 5-imidazol-5'-oxy-7'-sulfonsäure oder 49,1 Teile 2-[4"- oder 3"-(4"'- oder 3"'-Aminobenzoylamino)-phenyl]-naphtho-i', 2': 4, 5-thiazol-5'-oxy-7'-sulfonsäure und verfährt im übrigen wie oben beschrieben, so erhält man scharlachrote Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.Instead of 35.8 parts, 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is used 37.2 parts of 2- (3'-methyl-4'-aminobenzoylamino) -, 35.8 parts of 2- (3'-aminobenzoylamino) -, 37.2 parts of 2- (4'-methyl-3'-aminobenzoylamino) -, 3g, 25 parts of 2- (4'-chloro-3'-aminobenzoylaniino) -.5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 35.5 parts 2- (4 "- or 3" -aminophenyl) -naphto - i ', 2': 4, 5 - imidazole - 5'- oxy - 7'-sulfonic acid or 37.2 parts 2- (4 "- or 3 "-aminophenyl) -naphtho-1 ', 2': 4, 5-thiazole-5'-oxy-7'-sulfonic acid or 47.7 parts 2 - [4 '- (4 "-Aminobenzoylamino) - benzoylamino] -, 47.7 parts of 2 - [3'- (4" - aminobenzoylamino) - benzoylamino] -, 49.1 parts of 2- [4 '- (4 "-amino-3" -methyl-benzoylamino) -benzoylamino) -, 49.1 parts of 2- [3 '- (4 "-Aminobenzoylamino) -4'-methylbenzoylamino] -, 49.1 parts of 2 - [4'- (3 "- amino - 4" - methylbenzoylamino) - benzoylamino] - 5 - oxynaphthalene - 7 - sulfonic acid, 47.4 parts of 2- [4 "- or 3" - (4 "'- or 3"' - aminobenzoylamino) -phenyl] -naphtho-i ', 2 ': 4, 5-imidazole-5'-oxy-7'-sulfonic acid or 49.1 parts of 2- [4 "- or 3" - (4 "' - or 3 "'- Aminobenzoylamino) -phenyl] -naphtho-i', 2 ': 4,5-thiazole-5'-oxy-7'-sulfonic acid and if the rest of the procedure is as described above, scarlet dyes are obtained with similar characteristics.

In einem Färbebad werden i,o Teil des nach Absatz i dieses Beispiels erhaltenen Farbstoffes in 30oo Teilen Wasser und 2 Teilen Soda gelöst. Man geht bei 4o bis 50° mit ioo Teilen' Baumwolle ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten auf go bis g5°, gibt 3o Teile Natriumsulfat dazu und färbt während 45 Minuten bei dieser Temperatur: Nach gründlichem Spülen diazotiert man 15 Minuten lang bei 15° in einem Bad von 3ooo Teilen Wasser, 3 Teilen Natriumnitrit und 6 Teilen Salzsäure 3o °/o. Anschließend wird in kaltem Wasser gespült und bei 15° in einem Entwicklungsbad von 3ooo Teilen Wasser, i Teil 2-Oxynaphthalin und o,26 Teilen Natronlauge (ioo0/,ig) während 2o bis 30 Minuten behandelt. Man spült und trocknet wie üblich.In a dyebath, i, o part of the dye obtained according to paragraph i of this example are dissolved in 30oo parts of water and 2 parts of soda. One goes at 40 to 50 ° with 100 parts of cotton, warmed up to g5 ° within 30 minutes, added 3o parts of sodium sulfate and dyed for 45 minutes at this temperature: after thorough rinsing, diazotized for 15 minutes at 15 ° in a bath of 300 parts water, 3 parts sodium nitrite and 6 parts hydrochloric acid 30%. It is then rinsed in cold water and treated at 15 ° in a developing bath of 300 parts of water, 1 part of 2-oxynaphthalene and 0.26 parts of sodium hydroxide solution (100% strength) for 20 to 30 minutes. Rinse and dry as usual.

Beispiel e Man suspendiert 40,5 Teile 5-[4'-(3"-Methyl-4"-aminobenzoylamino) -benzoylamino] -2-oxybenzoli-carbonsäure als Natriumsalz in 6oo Teilen Wasser und 5,5 Teilen Natronlauge (ioo°/oig) bei 2o° und läßt nach Zusatz von 7,6-Teilen Natriumnitrit auf 68 Teile Salzsäure (3o°/oig) und 68 Teile Wasser laufen. Man rührt einige Stunden bei 2o° und kuppelt bei o bis 5° mit einer wäßrigenLösung von 35,8Teilen 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 15 Teile Natriumbicarbonat in 72o Teilen Wasser. Nach einigen Stunden kann der Monoazofarbstoff der Formel bei go° mit 28o Teilen Kochsalz und 9,6 Teilen Natronlauge (ioo0/,ig) abgeschieden werden. Der abfiltrierte und getrocknete Farbstoff ist ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit gelbstichigroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe löst. Cellulosefasern werden in gelbstichigroten Tönen gefärbt. Diazotiert man den Farbstoff auf der Faser und kuppelt mit 2-Oxynaphthalin, so bekommt man reine, scharlachrote Färbungen, die hervorragende Wasserechtheit besitzen und sich rein weiß ätzen lassen.EXAMPLE e 40.5 parts of 5- [4 '- (3 "-Methyl-4" -aminobenzoylamino) -benzoylamino] -2-oxybenzolocarboxylic acid are suspended as the sodium salt in 600 parts of water and 5.5 parts of sodium hydroxide solution (100 ° / oig) at 20 ° and, after adding 7.6 parts of sodium nitrite to 68 parts of hydrochloric acid (3o%) and 68 parts of water, run. The mixture is stirred for a few hours at 20 ° and coupled at 0 to 5 ° with an aqueous solution of 35.8 parts of 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 15 parts of sodium bicarbonate in 72o parts of water. After a few hours, the monoazo dye of the formula at go ° with 28o parts of table salt and 9.6 parts of sodium hydroxide solution (100% ig) are deposited. The filtered and dried dye is a red powder that dissolves in water with a yellowish-red color and in concentrated sulfuric acid with a blue-red color. Cellulose fibers are dyed in shades of yellow-tinged red. If you diazotize the dye on the fiber and couple it with 2-oxynaphthalene, you get pure, scarlet dyeings that have excellent waterfastness and can be etched in pure white.

Wenn man die 40,5 Teile 5-[4'-(3"-Methyl-4"-aminobenzoylamino)-benzoylamino]-2-oxybenzol-i-carbon- säure durch 41,g Teile 5-[4'-(3"-Methyl-4"-amino- benzoylamino) -3'-methylbenzoylamino] - 2 - oxybenzol- i-carbOnsäure, 48,5 Teile 5-[4'-(3"-Methyl-4"-amino- benzoylamino) - benzoylamino] - 3 - sulfo - 2 - oxybenzol - i-carbonsäure, 40,5 Teile 5-[4'-(4"-Aminobenzoyl- aminö)-3'-methylbenzoylamino]-2-oxybenzol-i-carbon säure, 40,5 Teile 5-[4'-(4"-Aminobenzoylamino)-ben- zoylamino]-3-methyl-2-oxybenzol-i-carbonsäure, 41,9 Teile 5-[4'-(2", 5"-Dimethyl-4"-aminobenzoylamino)- benzoylamino]-2-oxybenzol-i-carbonsäure, 40,5 Teile 5-[4'-(2"-Methyl-4"-aminobenzoylamino)-benzoylami- no]-2-oxybenzol-i-carbonsäure, 40,5 Teile 5-[4'-(4"- Amino-benzöylamino)-2'-methylbenzoylamino] -2-oxybenzol-i-carbonsäure, 42,55 Teile 5-[4'-(4"-Aminobenzoylamino) `-b enzoylamino] - 3 -chlor - 2 - oxybenzoli-carbonsäure, 42,1 Teile 5-L4'-(4"-Aminobenzoylamino)-benzoylamino]-3-methoxy-2-oxybenzol-i-carbonsäure oder 47,1 Teile 5-[4'-(4"-Aminobenzoylamino)-benzoylamino]-3-sulfo-2-oxybenzol-i-carbonsäure oder die 35,8 Teile 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch die entsprechenden Teile einer anderen der in Beispiel i genannten Azokomponenten ersetzt und sonst in der oben beschriebenen Weise arbeitet, dann erhält man Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 3 ' Man läßt die Suspension des Natriumsalzes` von 40,6' Teilen 4'-(4"-Aminobenzöylamino)-3=carboxy-4-oxydiphenylharnstoff in 6oo Teilen Wasser nach Zugabe von 5,5 Teilen Natronlauge (ioo°/oig) und 7,6 Teilen Natriumnitrit, bei 2o° auf 68 TeileSalzsäure (3o°/oig) und 68 Teile Wasser tropfen und kuppelt nach mehreren Stunden die erhaltene Diazoniumverbindung bei o bis 5° mit 35,8 Teilen 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwatt von 15 Teilen Natriumbicarbonät. Nach beendeter Kupplung scheidet man den Monoazöfarbstoff der Formel . bei 7o° mit 3oo Teilen"Kochsalz und 9,6 Teilen Natronlauge (ioo°/oig) ab. Der abfiltrierte Farbstoff wird getrocknet und stellt ein rotes Pulver dar. Er löst sich in Wasser mit gelbstichigroter und konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe. Cellulosefasern werden in roten Tönen gefärbt." Auf der Faser diazotiert und gekuppelt mit 2-Oxynaphthalin erhält man rote Färbungen von vorzüglicher Wasserechtheit, die sich rein weiß ätzen lassen: Verwendet man an Stelle von 40,6 Teilen 4'-(4"-Aminobenzoylamino) -3-carbOxy-4-oxydiphenyjharnstoff 42,1 Teile 4'-(4"-Anünophenylureido)-3-carboxy-4-oicydiphenylharnstOff, 40,6 Teile 5-[4'-(4"-Aminophenylureido) -benzoylamino] -2-oxybenzol-i -carbonsäure, 42 Teile 4'-(3"-Methyl-4"-aminobenzoylamino)-3-carboxy-4-oxy-diphenylharnstoff oder So Teile 4'-(3"-Methyl-4"-aminobenzoylamino)-5-sulfo-3-carboxy-4-oxydiphenylharnstoff und arbeitet in der oben angegebenen Weise, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.If the 40.5 parts of 5- [4 '- (3 "-Methyl-4" -aminobenzoylamino) -benzoylamino] -2-oxybenzene-i-carbon- acid by 41, g parts of 5- [4 '- (3 "-Methyl-4" -amino- benzoylamino) -3'-methylbenzoylamino] - 2 - oxybenzene- i-carbonic acid, 48.5 parts 5- [4 '- (3 "-Methyl-4" -amino- benzoylamino) - benzoylamino] - 3 - sulfo - 2 - oxybenzene - i-carboxylic acid, 40.5 parts of 5- [4 '- (4 "-Aminobenzoyl- amino) -3'-methylbenzoylamino] -2-oxybenzene-i-carbon acid, 40.5 parts of 5- [4 '- (4 "-Aminobenzoylamino) -ben- zoylamino] -3-methyl-2-oxybenzene-i-carboxylic acid, 41.9 Parts 5- [4 '- (2 ", 5" -Dimethyl-4 "-aminobenzoylamino) - benzoylamino] -2-oxybenzene-i-carboxylic acid, 40.5 parts 5- [4 '- (2 "-Methyl-4" -aminobenzoylamino) -benzoylami- no] -2-oxybenzene-i-carboxylic acid, 40.5 parts 5- [4 '- (4 "- Amino-benzoylamino) -2'-methylbenzoylamino] -2-oxybenzene-i-carboxylic acid, 42.55 parts of 5- [4 '- (4 "-aminobenzoylamino)` -benzoylamino] -3-chloro-2-oxybenzenecarboxylic acid , 42.1 parts of 5-L4 '- (4 "-aminobenzoylamino) -benzoylamino] -3-methoxy-2-oxybenzene-i-carboxylic acid or 47.1 parts of 5- [4' - (4" -aminobenzoylamino) -benzoylamino ] -3-sulfo-2-oxybenzene-i-carboxylic acid or the 35.8 parts of 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid replaced by the corresponding parts of another of the azo components mentioned in Example i and otherwise if the above-described procedure is used, dye with similar properties is obtained Parts of water, after the addition of 5.5 parts of sodium hydroxide solution (100%) and 7.6 parts of sodium nitrite, drop at 20 ° to 68 parts of hydrochloric acid (30%) and 68 parts of water and the diazonium compound obtained is coupled after several hours at 0 to 5 ° with 35.8 parts of 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in counterwatt of 15 parts of sodium bicarbonate. After the coupling has ended, the monoazo dye of the formula is separated. at 70 ° with 300 parts of table salt and 9.6 parts of sodium hydroxide solution (100%). The filtered dye is dried and is a red powder. It dissolves in water with yellowish-tinged and concentrated sulfuric acid with a blue-red color. Cellulose fibers become colored in red tones. " Diazotized on the fiber and coupled with 2-oxynaphthalene, red dyeings of excellent waterfastness are obtained, which can be etched in pure white: If instead of 40.6 parts of 4 '- (4 "-Aminobenzoylamino) -3-carbOxy-4- oxydiphenyjurea 42.1 parts of 4 '- (4 "-Anünophenylureido) -3-carboxy-4-oicydiphenylureaff, 40.6 parts of 5- [4' - (4" -aminophenylureido) -benzoylamino] -2-oxybenzene-i-carboxylic acid , 42 parts of 4 '- (3 "-Methyl-4" -aminobenzoylamino) -3-carboxy-4-oxy-diphenylurea or So parts 4' - (3 "-Methyl-4" -aminobenzoylamino) -5-sulfo-3 -carboxy-4-oxydiphenylurea and works in the manner indicated above, dyes with similar properties are obtained.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of monoazo dyes, characterized in that diazonium compounds of amines of the general formula where X is hydrogen, chlorine, a methyl, methoxy or sulfonic acid group, Y is hydrogen or a methyl group and n is an index of zero or one, with a 2- (3 "- or 4'-Aininobenzoylan @ ino) -5- oxynaphthalene-7-sulfonic acid or a 2- [3'- or 4 '- (3 "- or 4" -Aminobenzoylamino) -benzoylamino] -5 -oxynaphthalene-7-sulfonic acid or with azole ring-containing derivatives thereof, ie descendants whose - N -C- -Brückenglieder between benzene and naphthalene are members of an azole ring, coupling, wherein further, preferably non-ionic may be substituted in the coupling components existing benzene nuclei.

2. The method according to claim i, characterized in that one diazonium compounds of amines of the general formula where X is hydrogen, chlorine, a methyl, methoxy or sulfonic acid group and Y is hydrogen or a methyl group, with a 2- (3'- or 4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or with azole ring-containing derivatives thereof , ie descendants whose - N -C bridge members between the benzene and naphthalene nuclei are members of an azole ring, couples, it being possible for benzene nuclei present in the coupling components to be further substituted, preferably nonionogenically. Cited publications: German Patent No. 648 796; U.S. Patent No. 2,232,876.