DE949230C

DE949230C - Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphorsaeure-S-alkyl-O, O-di-(carbalkoxyphenyl)-estern

Info

Publication number: DE949230C
Application number: DEF17246A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Goennert; Dr Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-04-03
Filing date: 1955-04-03
Publication date: 1956-09-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphorsäure-S-alkyl-O, O-di-(carbalkoxyphenyl)-estern Thiolphosphorsäure-S-alkyl-O, O-di-(carbalkoxyphenyl)-ester sind bisher-nicht beschrieben. Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daB sich überraschenderweise Thiono-phosphorsäure-O-alkyl-O, O-di-(carbalkoxyphenyl)-ester beim Erwärmen leicht in die isomeren Thiolphosphorsäure-S-alkyl-O, O-di-(carbalkoxyphenyl)-ester umlagern. Am Beispiel des Thionophosphorsäure-O-methyl-O, O-di-(p-carbäthoxyphenyl)-esters sei die Reakti an im folgenden Schema verdeutlicht: Diese neuen Ester zeichnen sich durch eine gute Verträglichkeit bei Warmblütern aus. Die neuen Verbindungen wirken vor allem gut. gegen wurmartige Blutparasiten (Schistosomen). Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren. Beispiel i 66 g p-Oxybenzoesäure-äthylester werden in Zoo ccm Methyläthylketon gelöst. Unter Rühren trägt man bei 6o° in diese Lösung 6o g fein gepulvertes Kaliumcarbonat ein. Dann tropft man unter Rühren bei 75° 4o g 0-Methyl-thionophosphorsäuredichlorid (Kp.9 42°) ein. Man läßt i Stunde bei der oben angegebenen Temperatur weiterrühren, kühlt ab und saugt von den ausgeschiedenen Salzen ab. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum erhält man 50 g Thionophosphorsäure-0-methyl-0, 0-p-di-(p-carbäthoxyphenyl)-ester (aus Ligroin farblose Nadeln) vom F. 48'-50 g dieses Thionophosphorsäureesters werden in einer Destillationsapparatur unter einem Druck von i bis 2 mm Hg-Säule io Minuten auf Zoo bis 2io° erwäri. t. Beim Abkühlen erhält man ein kristallines Produkt, das einmal aus viel Ligroin umgelöst in farblosen Nadeln vom F. 89 bis 9o° kristallisiert.
Es werden 40 g des Thiolphosphorsäure-S-methyl-0, 0-di-(p-carbäthoxyphenylesters gewonnen; das sind 8o0/, der Theorie.
Berechnet für C"H"07SP S 7,60/0 gefunden S 7,80/0.
An der Ratte zeigt der neue Ester bei oraler Applikation in einer Dosierung von iooo mg/kg keine toxischen Wirkungen. Beispiel 2 61 g p-Oxybenzoesäuremethylester werden in 15o ccm Methyläthylketon gelöst. Unter Rühren gibt man bei 6o° 6o g gepulvertes Kaliumcarbonat hinzu. Dann tropft man unter Rühren bei 75° 36 g O-Äthyl-thionophosphorsäuredichlorid (KP., 43') zu und hält noch i Stunde bei 75°. Darauf kühlt man ab und saugt schließlich von den Salzen ab. Beim Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man den Thionophosphorsäüre-O-äthyl-0, 0-di-(p-carbomethoxyphenyl)-ester, der beim längeren Stehen erstarrt. (Aus Ligroin erhält man ihn in Form von weißen Nadeln vom F. i28°.) Ausbeute 67 g, entsprechend 8o 0/0 der Theorie.
Diese 67 g dieses 0-Esters werden wie im Beispiel i io Minuten auf 16o° erwärmt. Beim Abkühlen erhält man den Thiolphosphorsäure-S-äthyl-0, 0-di-(p-carbomethoxyphenyl)-ester, der aus Ligroin in farblosen Nadeln vom F. 104' kristallisiert. Die Ausbeute beträgt 55 g. An der Ratte zeigt auch dieser neue Phosphorsäureester bei oraler Applikation in einer Dosierung von iooo mg/kg keine toxischen Wirkungen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphorsäure-S-alkyl-0, 0-df (carbalkoxyphenyl)-estern, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-Alkyl-thionophosphor,säuredichloride in Gegenwart eines Säurebindemitfelsmit p-Oxybenzoesäureestern zuThionophosphorsäure - 0 - alkyl - 0, 0 - di - (carbalkoxyphenyl)-estern umsetzt und diese dann durch Erwärmen in die Thiolphosphorsäure-S-alkyl-0, 0-di-(carbalkoxyphenyl)-ester umlagert.