DE962525C - Verfahren zur Herstellung von Xanthogensaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von XanthogensaeureesternInfo
- Publication number
- DE962525C DE962525C DEF16802A DEF0016802A DE962525C DE 962525 C DE962525 C DE 962525C DE F16802 A DEF16802 A DE F16802A DE F0016802 A DEF0016802 A DE F0016802A DE 962525 C DE962525 C DE 962525C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid esters
- production
- xanthogenic acid
- boiling point
- xanthogenic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical class CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M potassium ethyl xanthate Chemical compound [K+].CCOC([S-])=S JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- -1 aromatic mercaptans Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- ATJUGZNNHHRSTB-UHFFFAOYSA-N CCCC(CCl)SC(CCC)CCl Chemical compound CCCC(CCl)SC(CCC)CCl ATJUGZNNHHRSTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSJTWDJSLVROKN-UHFFFAOYSA-N CCCCCC(CCl)SC(CCCCC)CCl Chemical compound CCCCCC(CCl)SC(CCCCC)CCl DSJTWDJSLVROKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- PZYUABHNKHMXLY-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-1-(2-chloro-1-phenylethyl)sulfanylethyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCl)SC(CCl)C1=CC=CC=C1 PZYUABHNKHMXLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004832 aryl thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Xanthogensäureestern Es ist bekannt, daß beim Einwirken von Salzsäure auf Paraformaldehyd in Gegenwart eines aliphatischen oder aromatischen Merkaptans die reaktionsfähigen a-Chlormethyl-alkyl- bzw. -aryl-thioäther entstehen.
- Es wurde nun gefunden, daß beim Umsetzen dieser reaktionsfähigen - a-Chlormethyl-thioäther mit den Alkalisalzen der Xanthogensäuren stablle neuartige Xanthogensäureester entstehen, die sich durch eine bewerkenswerte insektizide Wirksamkeit bei gleichzeitiger geringer toxischer Wirkung bei Warmblütlern auszeichnen.
- Zweckmäßig nimmt man die Umsetzung in einem geeigneten Lösungsmittel vor. Bewährt haben sich vor allem Ketone, die die Alkalisalze der Xanthogensäuren gut lösen. Die Reaktion vollzieht sich bei Temperaturen zwischen 20 und 60° besonders glatt.
- Gegenüber den aus Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (I95I), S. 238 bis 244, bekannten Verbindungen besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen eine sehr viel höhere insektizide Wirksamkeit.
- Die neuen Produkte sind stark gelbgefärbte Öle, die sich im Vakuum unzersetzt destillieren lassen.
- Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über das neue Verfahren. Beispiel 1 35 g a-Chlormethyi-äthyl-thioäther tropft man bei 35 bis 40° unter Rühren zu einer Anschlämmung von 48,6 g Kalium-äthylxanthogenat in 200 ccm Methyläthylketon. Nachdem die Reaktion abgeklungen ist, gießt man das erhaltene Reaktionsprodukt in viel Wasser, nimmt das ausgeschiedene Öl in Chloroform auf, wäscht die Chloroformlösung noch einmal mit Wasser, trocknet und fraktioniert. Es werden 50 g des neuen Esters vom Kp.1 100° als hellgelbes, wasserunlösliches Öl erhalten. 0,1%ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100% ab.
- Beispiel 2 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 45° 70 g α-Chlormethyl-n-butylthioäther (Kp.14 60 bis 61°). Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 90 g des neuen Esters, der bei einem Druck von 2 mm bei 125° siedet. 0,1%ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100% ab.
- Beispiel 3 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 60° 84 g a-Chlormethyl-n-hexylthioäther (Kp.2 66°) und hält die Temperatur noch I Stunde bei 60°. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 120 g des neuen Esters vom Kp.2 1370.
- Beispiel 4 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 70° 86 g a-Chlormethyl-benzylthioäther (Kp.2 95°). Man hält noch 1 Stunde bei 80° und erhält dann nach dem üblichen Aufarbeiten 117 g des neuen Esters vom Kp.2 173°. Mückenlarven werden von wäßrigen Lösungen des neuen Esters bei einer Konzentration von 0,0001 °/o abgetötet.
- Beispiel 5 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 75° 46 g α-Chlormethyl-phenylthioäther (Kp.1 72 bis 74°). Man hält die Temperatur noch 1 Stunde bei 75°. Nach dem üblichen Aufarbeiten werden 60 g des neuen Esters vom Kp.0,05 II5° erhalten. Blattläuse werden von wäßrigen Lösungen des neuen Esters noch in einer Konzentration von 0.01% abgetötet.
- Beispiel 6 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 250 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren 46 g a-Chlormethyl-p-tolyl-thioäther (Kp.1 88°) bei 75° zu. Man hält 1 Stunde bei 75° und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 60 g des neuen Esters vom Kp.2 160° erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Xanthogensäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man a-Chlormethyl-thioäther mit Salzen der Xanthogensäuren umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften: Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 563 (I949), S. 59, 60 und 67; Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 69 (I936), S. 1611 und I6I4; Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (I95I), S. 238 bis 244.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF16802A DE962525C (de) | 1955-02-11 | 1955-02-11 | Verfahren zur Herstellung von Xanthogensaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF16802A DE962525C (de) | 1955-02-11 | 1955-02-11 | Verfahren zur Herstellung von Xanthogensaeureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE962525C true DE962525C (de) | 1957-04-25 |
Family
ID=7088355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF16802A Expired DE962525C (de) | 1955-02-11 | 1955-02-11 | Verfahren zur Herstellung von Xanthogensaeureestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE962525C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1207140B (de) * | 1963-04-01 | 1965-12-16 | Bayer Ag | Insektizide Mittel |
-
1955
- 1955-02-11 DE DEF16802A patent/DE962525C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1207140B (de) * | 1963-04-01 | 1965-12-16 | Bayer Ag | Insektizide Mittel |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE917668C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Dithiophosphorsaeure | |
| DE830509C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure | |
| DE1139117B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphor-, Thiophosphon- und Thiophosphinsaeureestern | |
| DE1445746A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsaeureestern | |
| DE962525C (de) | Verfahren zur Herstellung von Xanthogensaeureestern | |
| DE1062237B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkylthiolphosphorsaeure- und -thiolthionophosphorsaeure-S-gamma-cyanallylestern | |
| DE1109672B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
| DE1083811B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzylthiomethylaetherthiophosphor-verbindungen | |
| CH369446A (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern | |
| DE1101417B (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Dithiophosphonsaeureestern bzw. deren Alkalisalzen | |
| DE1004604B (de) | Verfahren zur Herstellung des O, O-Dimethyl-O-(2-chlorvinyl)-phosphorsaeureesters | |
| AT233593B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Organophosphorverbindungen | |
| DE1078117B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE1016260B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-thiol-phosphorsaeure-S-mercaptomethyl-triestern | |
| DE1074034B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern | |
| DE1643706C (de) | Thinonophosphon(or)saureester | |
| DE1059444B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| AT200157B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern | |
| DEF0016802MA (de) | ||
| DE1050761B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1051851B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Alkoxyvinyldithiophosphonsaeureestern | |
| AT214940B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphor-, Thiophosphon- bzw. Thiophosphinsäureestern | |
| DE1092464B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, S-Dialkylthiophosphorsaeure-chloriden | |
| AT233592B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Organophosphorverbindungen | |
| AT267964B (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel |