DEN0006128MA - - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung; 24. September 1952 Bekanntgemacht am 22. März 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

Mehrere der wichtigsten Fette und öle, besonders die marinen Ursprungs, enthalten neben den Glyceriden auch andere wertvolle Bestandteile, wie Vitamin A und D und die Sterine. Bei ölen mit hohem Vitamingehalt, wie Dorschlebertran und anderen Tranen, basiert die Anwendung und der Wert auf dem Vitamingehalt, während die Glyceride als Ballast betrachtet werden. Bei ölen mit niedrigem Gehalt an diesen Vitaminen, wie Heringsöl und W al öl·, werden hauptsächlich die Glyceride oder das Fett selbst ausgenutzt, während die Vitamine und die Sterine als wertlos betrachtet und durch die meist gebrauchten Veredelungsverfahren, wie Härtung oder Polymerisierung, zerstört werden.

Es sind für die Öle mit hohem Vitamingehalt technische Methoden entwickelt worden, mit deren Hilfe die Hauptmenge der Vitamine von den Glyceriden getrennt werden kann, z. B. Molekulardestillation und selektive Extraktion der öle mit, ao Lösungsmitteln wie Propan und Furfural, während ältere Methoden auf Verseifung und Extraktion der Vitamine aus der Seifenlösung mittels Benzin oder Äthyläther beruhen.

Die letzte Methode erfordert sehr große Mengen an Lösungsmitteln und ergibt dünne Seifen-

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lösungen, die sehr schwierig rationell ausgenutzt werden können. Bei den anderen genannten Methoden erhält.man die Glyceride unverändert zurück, oder sie werden teilweise fraktioniert, und man kann sie wie gewöhnliches Fett benutzen. Doch ist ein Verfahren wie die Molekulardestillation, welches das am meisten angewandte ist, nur lohnend für Öle mit verhältnismäßig hohem Vitamingehalt, und der. gewöhnliche Dorschlebertran

ίο mit etwa iooo IE Vit.A/g wird oftmals als nicht lohnend für die Molekulardestillation angegeben. Um den großen Wassermengen bei der Extraktion der Vitamine aus der Seifenlösung zu entgehen, hat man die Alkaliseifen mit Calciumsalzen ausgefällt, um eine unlösliche Calciumseife herzustellen, oder man hat die Calciumseife direkt durch Verseifung des Fettes mittels Calciumhydroxyd bereitet. Das Ausfällen ist aber kompliziert und bringt weitere Kosten mit sich, während die Verseifung des Fettes mit Ca (O H)-₂ . sehr schwierig ist und nur bei höherer Temperatur und Druck durchführbar· ist. Die Vitamine werden unter diesen Umständen leicht zerstört.

Es ist auch bereits bekannt, das vitaminhaltige öl mittels alkoholischer Kalilauge zu verseifen, mit nachfolgendem Entfernen des Alkohols und Extraktion der. Kaliseifen mittels Ketone oder wasserhaltiger Ketone. Die· unverseifbaren Bestandteile werden, dann mit den Seifen der flüssigen Fettsäuren aufkonzentriert. Dieser Extrakt wird dann eingeengt, mit Wasser verdünnt und weiter mit Benzin extrahiert, wobei die unverseifbaren Bestandteile im Benzinextrakt isoliert werden. Die vielen Stufen dieses Verfahrens macht es teuer, so daß es für technische Zwecke kaum

geieignet ist. , · · · · ·■

Ein anderes bekanntes Verfahren beruht auf der

Verseifung des vitaminhaltigen Öles in Acetonlösung mittels wäßriger Natronlauge. Die Seifen scheiden sich aus, indem sie gebildet werden, die Ketonlösung wird nitriert, und die Seifen werden nochmals mit neuem .Lösungsmittel ausgewaschen. Bei diesem Verfahren erhält man voluminöse Seifen, die große Mengen Lösungsmittel zurückhalten, wobei eine gute Abtrennung der Lösung von den Seifen erschwert wird. Außerdem enthalten die großen Volumen Acetonlösung, die man auf diese Weise bekommt, verhältnismäßig große Mengen Seife. Es wird angegeben, daß man einen Verbrauch von 1400 cm³ Aceton für 100 g Dorschleberöl hat und yg oder-.7?/» der Seifenmischung in der Lösung bekommt. Dies ;bedeutet, daß der Vitamingehält des Konzentrates·: nur etwa zwölfmal so hoch ist, wievder des Ausgangsmaterials, und es ist zweifelhaft,- ob sich'das-Verfahren für technische Zwecke eignet^- : .;; : -

Die' Erfinder haben deswegen versucht) >andere Verfahren für die; Gewinnung von Vitaminen; und Sterinen aus ölen und Fetten ..zu.finden. Es. wurde gefunden, daß man? durch Verseifung des ■ Öles mittels konzentriertem: Natronlauge direkt ■ eine Seife erhalten kann, die so-wenig Wasser enthält, daß sie fast unlöslich in gewissenorganischen:

Lösungsmitteln wie Aceton, Methyletylketon, Isopropanol usw. ist. Beispielsweise ist die Löslichkeit von Natronseifen aus Dorschleberöl in Aceton mit 2 und 4% Wasser ,etwa 0,2 bzw. 0,8g Seife/100 cm³. Bei Kaliseifen und entsprechenden Wasserprozenten sind die Lösiichkeiten der Seifen viel höher.

Bei dem Verfahren ist es daher von entscheidender Bedeutung, daß man den Wassergehalt der Natriumseifen, die extrahiert werden sollen, genügend niedrig bekommen kann. Es hat -sich auch gezeigt, daß es möglich ist, Natriumseifen herzustellen, die unter· 10% Wasser enthalten, Bei der Verwendung von 3 bis 4 Teilen wasserfreiem Aceton zu 1 Teil Seife bekommt man somit einen Wassergehalt der Lösung von 2 bis 2V2%, und es wird' sehr wenig Seife gelöst, wenn die Seifen einer sachgemäßen Gegenstromextraktion unterworfen werden.

Die feste Seifenmasse, die man nach Kühlung und Reifung erhält, besitzt eine Konsistenz, die eine zweckmäßige Körnung, z. B. beim Walzen, ermöglicht, wobei die Extraktion sehr erleichtert wird. Die Körner werden genügend fest und zäh und vertragen die gewöhnliche technische Behandlung im Extraktionsapparat sehr gut.

Die genannte niedrige Löslichkeit der Natrium- go seifen in Aceton gilt bei Temperaturen von 15 bis 20° C. : Bei niedrigeren - Temperaturen wird die Löslichkeit der Seifen auch niedriger, welches für Verwendung anderer Lösungsmittel besonders wichtig ist. Bei einer Temperatur von —20 bis — 50⁰ C ist die Löslichkeit der Natriumseifen in mehreren anderen. Lösungsmitteln auch sehr gering, wie z. B. in Alkoholen, Äther, einigen Kohlenwasserstoffen und chlorierten Kohlenwasserstoffen, und die Extraktion der Vitamine und Sterine kann bei niedrigeren Temperaturen auch mit diesen Lösungsmitteln ausgeführt ,werden.

Mit den Vitaminen Und Sterinen zusammen werden auch kleinere und größere Mengen Glycerin extrahiert, die von der Art und Menge des benutzten Lösungsmitteln · abhängig sind. Dieses Glycerin · kann sehr einfach in reinem Zustand durch Extraktion des Extraktes mit kleinen, Wassermengen gewonnen werden, nachdem das Lösungsmittel entfernt worden ist.

Die ungelösten Seifen werden nach Entfernung des Lösungsmittels wasserfrei und sind für die weitere Aufarbeitung für verschiedene Zwecke gut geeignet, z. B. für die Trennung von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren durch Extraktion mit anderen Lösungsmitteln bei gewöhnlicher Zimmertemperatur. Diese Verfahren haben die Erfinder als sehr geeignet für die Trennung der stark ungesättigtenv;Fettsäuren: von· :den weniger ungesättigten und gesättigten gefunden. ':■ ■. ·. ·.·. ■ -.. ,

1000 g ■ Dorschleberöl, .daß 1 '-Mill·; IE Vit A und 5 g Cholesterin '■ enthält, wird mit 6o°/oiger Natronlauge -verseift;" indem man einen Überschuß von 5 bis 15% verwendet und als Katalysator 1%

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Methylalkohol zusetzt. Nach Abkühlung werden die Seifen zu dünnen Schuppen ausgewalzt und diese

! sofort und kontinuierlich in etwa 4 1 wasserfreies Aceton gebracht. Nach vorsichtigem Umrühren und 3 Stunden langem Stehenlassen wird die Lösung abgezogen und gibt etwa 3 1 Extrakt. Die Seifen werden dann mit 4 1 frischem Aceton nochmals extrahiert. Man erhält 4 1 Extrakt, das man für die Extraktion von einer neuen Seifenportion von

to 1000 g öl verwendet, usw.

Ausbeuten bei zweistufiger Extraktion:

Vitamin A: etwa 850000 IE oder 85% des

Ursprünglichen, Cholesterin etwa 4,6 g oder 92 °/o des Ursprünglichen, Glycerin: etwa 16,0 g oder 15 % des Ursprünglichen, gelöste Seifen: etwa ¹S)Qg oder 1,5% des Ursprünglichen.

Claims (4)

1. PATENTANSPRÜCHE:

   i. Verfahren zur Gewinnung von Vitaminen und Sterinen aus Fetten und ölen durch Extraktion der daraus gewonnenen Verseifungsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß die Fette oder öle mit einer konzentrierten wässerigen Lösung von Natronlauge verseift werden, worauf die gebildeten festen Seifen nach Zerkleinerung mit organischen Lösungsmitteln, in denen die Natriumsalze sämtlicher anwesenden Fettsäuren praktisch unlöslich, die Vitamine und Sterine aber löslich sind, extrahiert werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge^ kennzeichnet, daß die für die Verseifung verwendete Natronlauge eine Konzentration von etwa 60% hat.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion in an sich bekannter Weise mit Aceton oder einem anderen aliphatischen Keton durchgeführt wird.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion bei Temperaturen niedriger als 0° C vor sich geht.

   Angezogene Druckschriften:
   USÄ.-Patentschrift Nr. 1 879 734;
   schweizerische Patentschrift Nr. 255 090;
   französische Patentschrift Nr. 944 275.