DK142279B - Fremgangsmåde til fremstilling af alkalimetalsalte af monoalkylestere af kulsyre. - Google Patents

Description

(W) \κα/ (11) FREMLÆG G ELSISSKRIFT 1^2279 DANMARK om In.. Cl.· C 07 C 69/96 «(21) Ansøgning nr. 5572/75 (22) Indlever« den 9· cLeC. 1975 (24) Løbedag 9· deC. 1975 (44) Ansøgningen fremlagt og

fremlæggelsesskrift« offentliggjort den 6. Okt. I98O

DIREKTORATET FOR ( % M . ___.

PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begæret fra døn

10. dec. 1974, 30539/74, IT

(71) ANIC S.P.A., Via M. Stabile 216, Palermo, IT.

(72) Opfinder: Carlo Neri, Via Monte Grappa 23, San Donato Milanese,

Milano, IT: Gioacchino Cipriani, Via Salvemini 1, San Donato Mila» nese, Milano, IT. "~ (74) Fuldmægtig under sagens behandling:

Internationalt Patent-Bureau.

(54) Fremgangsmåde til fremstilling af alkalimetalsalte af monoalkylestere af kulsyre.

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af alkalimetalsalte af monoalkylestere af kulsyre med formlen R0-g-0-Me hvori R betegner en alkylgruppe, og Me betegner et alkalimetalatom, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter den tilsvarende· alkohol med carbondioxid og et halogenid af det pågældende metal i nærværelse af ammoniak eller en alifatisk amin.

Fra fransk patentskrift nr. 1.513.416 er det kendt at fremstille metalsalte af monoestere af kulsyre ved at omsætte den tilsvarende alkohol med carbondioxid i nærværelse af en amin og derefter lade det dannede salt reagere med et me- 142279 2 talsalt, f.eks. et halogenid. I forhold til denne kendte fremgangsmåde, som krager to reaktionstrin, har fremgangsmåden ifølge opfindelsen den fordel, at omsætningen foregår i et enkelt trin. Udførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, f.eks. ved gennembobling af carbondioxid som omtalt nedenfor, er således meget enkel, og der kan opnås næsten kvantitative udbytter ved passende recyclering.

Omsætningen kan gengives ved reaktionsskemaet: .R1 R1 S 2 X 2

Me S + C0„ + ROH + N— R -> Me-O-C-OR + N-—R . HX

X3 8 N3 12 3 hvori R , R og R hver betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe, X betegner et halogenatom, og R og Me har de ovennævnte betydninger.

Blandt alkalimetalhalogeniderne egner LiCl, NaCl og KC1 sig godt, og blandt egnede alifatiske aminer kan der nævnes propylamin og triethylamin.

Reaktionen foregår ved at lade en strøm af carbondioxid boble gennem en opløsning eller suspension af det valgte alkalimetalhalogenid i den valgte alkohol i nærværelse af ammoniak eller den alifatiske amin, hvis funktion er at binde hy-drogenhalogenidet. Der anvendes et CC^-tryk på mellem 0 og 100 atmosfærer.

Temperaturen holdes mellem frysepunktet af alkoholen eller den alifatiske amin og kogepunktet heraf, fortrinsvis mellem 0 og 60°C. Omsætningen kan udføres i nærværelse af et vilkårligt opløsningsmiddel, forudsat at det er indifferent med hensyn til den omhandlede reaktion.

De omhandlede alkalimetalsalte af monoalkylestere af kulsyre kan adskilles fra hydrohalogeniderne af ammoniak eller den alifatiske amin blot ved frafiltre-ring af hydrohalogeniderne, der almindeligvis er mindre opløselige i reaktionsmediet, og påfølgende afdampning af opløsningsmidlet, eller ved fraktioneret udfældning med et egnet opløsningsmiddel.

De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede alkalimetalsalte af monoalkylestere af kulsyre kan anvendes i stedet for de tilsvarende alkoholater ved kondensationsreaktioner, f.eks. ved kondensation af aldehyder med molekyler indeholdende aktivt hydrogen, eller af estere med urinstof, eller som katalysatorer ved disproportioneringsreaktioner med aromatiske aldehyder.

I forhold til alkoholaterne har de omhandlede alkalimetalsalte en mindre drastisk virkning under forløbet af de ovennævnte reaktioner, således at sidereaktionerne begrænses, og der opnås lavere omkostninger.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.