CH619921A5 - Process for the preparation of salts of carbonic acid monoesters - Google Patents

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CH619921A5
CH619921A5 CH1594375A CH1594375A CH619921A5 CH 619921 A5 CH619921 A5 CH 619921A5 CH 1594375 A CH1594375 A CH 1594375A CH 1594375 A CH1594375 A CH 1594375A CH 619921 A5 CH619921 A5 CH 619921A5
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CH
Switzerland
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reaction
carbonic acid
carried out
solvent
salts
Prior art date
Application number
CH1594375A
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Inventor
Carlo Neri
Gioacchino Cipriani
Original Assignee
Anic Spa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/04Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon dioxide or inorganic carbonates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

619921

Claims (6)

RIVENDICAZIONI
1. Procedimento per la preparazione di sali di monoesteri dell'acido carbonico di formula
(RO—C—0)xMe con x = 1, 2 o 3,
II
O
nella quale R è un radicale alchilico, arilico, cicloalchilico, o arilalchilico, saturo o insaturo, sostituito o non, mono o poliossidrilato ed Me è un metallo dei gruppi IA, IIA, IIIA e IIB del sistema periodico, caratterizzato dalla reazione dei corrispondenti alcoli con anidride carbonica ed un alogenuro dei suddetti metalli, in presenza di basi azotate, alifatiche, aromatiche, eterocicliche.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la reazione è condotta ad una pressione di C02 variabile da 0 a 100 atm.
3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata a temperature comprese fra la temperatura di congelamento e quella di ebollizione dell'alcool o della base azotata.
4. Procedimento secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata preferibilmente a temperature comprese fra 0 e 60°C.
5. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata in presenza del solo alcool come mezzo di reazione.
6. Procedimento secondo le rivendicazioni 2 a 4, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata in presenza di un solvente inerte alla stessa.
La presente invenzione concerne un procedimento per la preparazione di sali di monoesteri dell'acido carbonico di formula
(RO—C—0)xMe con x = 1, 2 o 3,
II
O
nella quale R è un radicale alchilico, arilico, cicloalchilico, o arilalchilico, saturo o insaturo, sostituito o non, mono o poliossidrilato ed Me è un metallo dei gruppi IA, HA, IIIA e IIB del sistema periodico, caratterizzato dalla reazione dei corrispondenti alcoli con anidride carbonica ed un alogenuro dei suddetti metalli, in presenza di basi azotate, alifatiche, aromatiche, eterocicliche.
Tra gli alogenuri di metalli si prestano molto bene ad esempio LiCl, NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2, ZnCl2, tra le basi azotate, NH3, propilammina, trietilammina, piridina sono esempi di composti impiegabili.
La reazione avviene facendo passare una corrente di C02 su una soluzione o sospensione del sale scelto nell'alcool voluto, in presenza dell'ammina la cui funzione è quella di neutralizzare l'acido alogenidrico man mano che si forma: si opera ad una pressione di COz compresa fra 0 e 100 atm.
La temperatura è mantenuta tra quella di congelamento dell'alcool o della base azotata e quella di ebollizione, preferibilmente fra 0 e 60°C. La reazione può essere effettuata anche in presenza di un solvente qualsiasi purché inerte agli effetti della reazione in esame.
I sali dei monoesteri dell'acido carbonico possono essere separati dagli aloidrati delle basi azotate semplicemente per filtrazione dell'aloidrato che generalmente è più insolubile nell'ambiente di reazione, e successiva evaporazione del solvente o per precipitazione frazionata con un solvente opportuno.
I sali dei monoesteri dell'acido carbonico preparati secondo la presente invenzione possono essere impiegati al posto dei corrispondenti alcolati nelle reazioni di condensazione, ad esempio nelle condensazioni di aldeidi con molecole a idrogeni attivi, o di esteri con urea, oppure quali catalizzatori nelle reazioni di disproporzionamento di aldeidi aromatiche.
Rispetto agli alcolati essi esercitano, nelle suddette reazioni, un'azione più blanda, limitano le reazioni parassite ed inoltre presentano un costo inferiore.
Le modalità operative risulteranno più evidenti dall'esame dei seguenti esempi illustrativi, che mostrano alcune forme di esecuzione dell'invenzione.
Esempio 1
G 3,86 LiCI vengono disciolti in cc 50 di una soluzione metanolica di NH3 2 N. Si fa gorgogliare C02 in tale soluzione sino ad assorbimento completo, sotto una efficace agitazione. La reazione è esotermica, veloce ed è completa in pochi minuti.
Durante l'assorbimento di C02 si ha precipitazione di NH4C1. Si prepara il cloridrato per filtrazione, si evapora il solvente e si recuperano g 7,05 di Li O C OCH3.
Il
O
Esempio 2
G 5,85 di NaCl vengono sospesi in 50 cc di CH3OH contenenti g 12 di Et3N. A tale sospensione si fa assorbire C02.
La reazione è completa di — 30'.
Si filtra il prodotto solido precipitato: g 7,55 di
Na O C OCH3.
Il
O
Dalle acque madri per evaporazione del solvente si recupera il cloruro di trietilammonio.
2
5
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V
CH1594375A 1974-12-10 1975-12-08 Process for the preparation of salts of carbonic acid monoesters CH619921A5 (en)

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DK (1) DK142279B (it)
ES (1) ES443589A1 (it)
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DE2555629A1 (de) 1976-06-16
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DK557275A (it) 1976-06-11
BE836386A (fr) 1976-06-08
DE2555629B2 (de) 1978-11-16
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JPS51125211A (en) 1976-11-01

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