DK142789B - Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediester - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediester Download PDFInfo
- Publication number
- DK142789B DK142789B DK199475A DK199475A DK142789B DK 142789 B DK142789 B DK 142789B DK 199475 A DK199475 A DK 199475A DK 199475 A DK199475 A DK 199475A DK 142789 B DK142789 B DK 142789B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- succinylorboxylic
- succinyloroic
- preparing
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 fatty alcohol sulfates Chemical class 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- ZZMDMGNQUXYKQX-UHFFFAOYSA-L sodium;1-nonyl-2-(2-nonylphenoxy)benzene;sulfate Chemical compound [Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC ZZMDMGNQUXYKQX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N azanium;2-[2-[2-[2-(4-nonylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O)C=C1 XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tetradecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- NOCGROPYCGRERZ-UHFFFAOYSA-M methoxymethyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(COC)C1=CC=CC=C1 NOCGROPYCGRERZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/95—Esters of quinone carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
l QB| <11) FREMLÆGBELSESSKRIFT 142789 DANMARK («’>'"> ci.s c 07 c 09/757 (21) Ansøgning nr. 1994/75 (22) Indleveret den 6· maj 1975 (24) Løbedag 6. maj 1975 (44) Ansøgningen fremlagt og c. * fremlaeggeleesekriftet offentliggjort den 26, Jan. 1 981
DIREKTORATET FOR _ , L
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET Prioritet begasret fre den
7. maj 1974, 6166/74, CH
(71) LONZA AG, Gampel/Wallls, CH.
(72) Opfinder: Erich Greth, Rathaus strås se 8, Visp/VS, CH.
(74) Fuldmægtig under sagens behøndllng:
Internationalt Patent-Bureau.
(641 Fremgangsmåde til fremstilling af succinyloravsyrediester.
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af succinyloravsyrediester ud fra γ-halogenaceteddikesyreester ved hjælp af stærke baser og i en vandig pufferopløsning af uorganiske salte ved en pH-værdi fra 8-10.
Fra beskrivelsen til dansk fremlæggelsesskrift nr. 141.621 er det kendt, at man kan fremstille succlnyloravsyrediestere ud fra γ-halogenaceteddikesyreestere ved hjælp af stærke baser, idet omsætningen udføres i en vandig pufferopløsning af uorganiske salte ved en pH-værdi på ca. 8 - ca. 10.
Det har nu vist sig, at den til reaktionen nødvendige vandmængde lader sig reducere til omkring 1/6, og at reaktionstiden kan forkortes væsentligt, uden at der opstår udbyttetab. Ved fremgangs- 142789 2 måden ifølge opfindelsen opnås dette ved, at man gennemfører omsætningen i nærværelse af mindst et dispergeringsmiddel, hvorhos pH ved tilsætning af base holdes konstant under reaktionen.
Dispergeringsmidlet anvendes hensigtsmæssigt i en mængde fra 0,01 til 10%, fortrinsvis i en mængde fra 0,2 til 2% udregnet på den anvendte mængde af γ-halogenaceteddikesyreester. Man kan anvende an-ioniske, kationiske eller ikke-ioniske dispergeringsmidler alene eller også en blanding af forskellige dispergeringsmidler. Eksempler på egnede dispergeringsmidler er polyhydroxyethylcelluloser, fedtalkoholsulfater, alkylsulfonater, alkylarylsulfonater, alkylen-oxidpolymere, sæber, polyglycolethere eller -estere af fedtalkoholer, fedtsyrer, fedtsyreamider, fedtsyrealkylolamider, alkyl-phenoler eller deres sulfater, kvaternære ammonium- og phosphonium-forbindelser.
Dispergeringsmidlet bevirker, at de organiske reaktionskomponenter foreligger fint fordelt i reaktionsblandingen og ikke sætter sig fast på væggene af reaktionskarrene eller fører til grødagtige blandinger, der ikke kan omrøres. Yderligere opnår man ved anvendelse af dispergeringsmidlet en stigning i udbytte.
Den pH-værdi, der skal holdes ved omsætningen, ligger mellem 8 og 10 fortrinsvis ved 9,5.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen dispergeres γ-halogen-aceteddikesyreesteren i den vandige pufferopløsning af uorganiske salte med en pH-værdi på 8 til 10 fortrinsvis 9,5, og ved tilsætning af base under reaktionen erstattes den ved syredannelsen forbrugte base. Det er hensigtsmæssigt under reaktionen at måle pH-værdien i reaktionsmediet, og alt efter pH-ændringens størrelse vedvarende eller i korte intervaller at supplere med base, således at pH stadigvask holdes konstant inden for området 8-10.
Som γ-halogenaceteddikesyreester anvendes fortrinsvis γ-chlor-aceteddikesyreestere. Dog er der intet i vejen for ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen at anvende f.eks. γ-bromaceteddikesyreester. Alko-holkoraponenten af udgangsesteren retter sig efter den succinylorav-syrediester, der skal fremstilles. Hensigtsmæssigt fremstilles imidlertid de lavere alkylestere med 1-4 carbonatomer, fortrinsvis methyl- eller ethylesteren. Reaktionstemperaturen ligger hensigtsmæssigt fra -10 til +10°C, fortrinsvis ved -2 til 0°C.’-
Efter omsætningen kan succ inyloravsyrediesterne isoleres ved frafiltrering eller fracentrifugering. Det udfældede produkt er hvidt indtil svagt gulligt og har en renhed på over 99%.
142789 3
Succinyloravsyrediester anvendes til fremstilling af polymere og til fremstilling af quinacridon-farvestoffer.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de følgende eksempler.
Eksempel 1 15,35 g natriumcarbonat, 3,1 g natriumbicarbonat og 0,300 g "Natrosol"® 250 MXR (polyhydroxyethylcellulose) opløses i 130 ml destilleret vand og tilsættes ved -2°C under omrøring 35,7346 g destilleret γ-chloraceteddikesyreethylester (indhold 97,79%, svarende til 34,9449 g 100%'ig produkt). Efter 1 time blev 5 ml 7,2 N na-tro.nlud tilsat. Denne operation blev gentaget efter 2, 3 og 4 timer. Efter 22 timer blev det uopløste produkt suget fra, vasket med 150 ml vand og 80 ml methanol, tørret til 21,2950 g succinyloravsyredi-ethylester. Smp. 126,2-126,3°C, svarende til 78,3% udbytte.
Eksempel 2 6,9 g natriumbicarbcaiat, 11,5 g natriumcarbonat og 0,35 g "Fe-nopon"®C0 436 (ammoniumsalt af et sulfat af en oxyethyleret alkyl-phenol) opløstes i 120 ml vand, afkøledes til -2°C og tilsattes under omrøring 35,9846 g γ-chloraceteddikesyreethylester (99,02%'ig, 35,6320 g 100%'ig). Nu blev pH af reaktionsopløsningen ved tilsætning af i alt 28,8 ml 7,2 N natronlud holdt på 9,5 ved hjælp af et automatisk arbejdende pH-meter med doseringsindretning. Efter 22 timer blev viderearbejdet som anført i eksempel 1. Man opnåede 21,6637 g succinyloravsyrediethylester, 77,22% udbytte.
Det samme forsøg giver med "Natrosol1® 250 MXR 77,061 udbytte, med det under betegnelsen "Tensopol AG” forhandlede fedtalkoholsul-fat 73,04% udbytte, med "Pluronic'®F 68 (ethylenoxidpropylenoxid-copolymer) 73,54% udbytte.
Uden dispergeringsmiddel lader disse forsøg sig ikke gennemføre, da der sker aflejring af organisk materiale på elektroden og dermed fejlmålinger.
Eksempel 3 På samme måde som i eksempel 2 blev 13,3 g natriumbicarbonat, 16,8 g natriumcarbonat og 9,0 g "Fenopon'^CO 433 (natriumsaltet af et sulfat af en oxethyleret alkylphenol) omsat med 144,04 g γ-chlor-aceteddikesyreethylester (97,87%'ig, 140,97 g 100%'ig), dog ved 4 U 2789 +10°C og ved pH 9,75. Reaktionen kunne afbrydes efter 7 timer. Man isolerede 88,52 g succinyloravsyrediethylester, smp. 126,6 til 126,8°C, 80,7% udbytte.
Eksempel 4 13,8 g natriumbicarbonat, 16,8 g natriumcarbonat og 1,2 g "Fenopon'*"'CO 433 (natriumsalt af et sulfat af oxyleret alkylphe-nol) blev omsat i 250 ml vand som i eksempel 2 med 72,62 g γ-chlor-aceteddikesyreethylester (87,8%'ig, 68,53 g 100%'ig). Efter 8 timer ved -2°C og pH 9,5 blev natronludtilsætningen afbrudt, og temperaturen blev langsomt hævet til 20°C. Efter i alt 22 timers reaktionstid arbejdedes videre som i eksempel 1. Man opnåede 37,82 g succi-nyloravsyrediethylester, 76,5% udbytte.
Eksempel 5
Eksempel 2 blev gentaget med 13,8 g natriumbicarbonat, 16,8 g natriumcarbonat og 1,7 g trimethylbenzylammoniumhydroxid som 40%'s opløsning i methanol. Med 72,45 g γ-chloraceteddikesyreethylester (96,10%'ig, 69,62 g 100%'ig) opnåede man 45,00 g succinyloravsyrediethy lester, svarende til 83,0% udbytte.
Følgende udbytter opnåedes med følgende kvaternære ammoniumeg phosphoniumforbindelser.
Triethylbenzylammoniumchlorid : 79,4%
Tetrabutylammoniumchlorid : 80,1%
Dioctyldimethylaromoniumchlorid : 82,6%
Myristyldimethylbenzylammoniumchlorid : 84,7%
Tetraphenylphosphoniumbromid : 80,8%
Methoxymethyltriphenylphosphoniumbromid : 76,5%
Eksempel 6 19,30 g natriumcarbonat, 3,10 g natriumbicarbonat og 0,20 g "Natrosol"® 250 MXR (polyhydroxyethylcellulose) opløstes ved stuetemperatur i 150 ml destilleret vand, afkøledes til -2°C og tilsattes under omrøring 23,9810 g teknisk y-chloraceteddikesyreethyl-ester (indhold 87,80% svarende til 21,0114 g 100%'ig produkt). Efter 22 timer ved -2°C blev det opståede succinyloravsyrediethylester frasuget, vasket med 150 ml vand og 50 ml methanol og tørret i 16 timer ved 80°C/20 torr. Man opnåede 12,6255 g succinyloravsyrediethylester, smp. 126,0-126,2°C svarende til et udbytte på 76,4%.
Gentagelse af forsøget uden tilsætning af "Natrosol'® 250 MXR
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH616674A CH563334A5 (da) | 1974-05-07 | 1974-05-07 | |
| CH616674 | 1974-05-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK199475A DK199475A (da) | 1975-11-08 |
| DK142789B true DK142789B (da) | 1981-01-26 |
| DK142789C DK142789C (da) | 1981-08-17 |
Family
ID=4305302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK199475A DK142789C (da) | 1974-05-07 | 1975-05-06 | Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediester |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4039570A (da) |
| JP (1) | JPS50151844A (da) |
| AR (1) | AR205122A1 (da) |
| AT (1) | AT335996B (da) |
| BE (1) | BE828823R (da) |
| BG (1) | BG24405A4 (da) |
| BR (1) | BR7502748A (da) |
| CA (1) | CA1065337A (da) |
| CH (1) | CH563334A5 (da) |
| CS (1) | CS181293B2 (da) |
| DD (1) | DD117445A6 (da) |
| DE (1) | DE2518936C2 (da) |
| DK (1) | DK142789C (da) |
| ES (1) | ES437503A2 (da) |
| FR (1) | FR2270231B2 (da) |
| GB (1) | GB1444889A (da) |
| HU (1) | HU170297B (da) |
| IE (1) | IE41042B1 (da) |
| IT (1) | IT1046958B (da) |
| LU (1) | LU72422A1 (da) |
| NL (1) | NL7505404A (da) |
| NO (1) | NO751625L (da) |
| PL (1) | PL98229B3 (da) |
| RO (1) | RO67905A (da) |
| SE (1) | SE7505262L (da) |
| SU (1) | SU676160A3 (da) |
| YU (1) | YU116275A (da) |
| ZA (1) | ZA752885B (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4056551A (en) * | 1975-11-17 | 1977-11-01 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Preparation of succinylsuccinic acid diesters |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3775467A (en) * | 1971-09-10 | 1973-11-27 | Lonza Ag | Process for the production of alkoxy acetoacetic acid esters |
| CH560670A5 (da) * | 1972-03-22 | 1975-04-15 | Lonza Ag | |
| CH562774A5 (da) * | 1972-04-11 | 1975-06-13 | Lonza Ag |
-
1974
- 1974-05-07 CH CH616674A patent/CH563334A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258679A patent/AR205122A1/es active
- 1975-04-29 DE DE2518936A patent/DE2518936C2/de not_active Expired
- 1975-04-29 GB GB1775175A patent/GB1444889A/en not_active Expired
- 1975-05-02 JP JP50053794A patent/JPS50151844A/ja active Pending
- 1975-05-05 IE IE998/75A patent/IE41042B1/xx unknown
- 1975-05-05 ZA ZA00752885A patent/ZA752885B/xx unknown
- 1975-05-05 DD DD185833A patent/DD117445A6/xx unknown
- 1975-05-05 BG BG029868A patent/BG24405A4/xx unknown
- 1975-05-05 CS CS7500003114A patent/CS181293B2/cs unknown
- 1975-05-05 IT IT49432/75A patent/IT1046958B/it active
- 1975-05-06 NO NO751625A patent/NO751625L/no unknown
- 1975-05-06 YU YU01162/75A patent/YU116275A/xx unknown
- 1975-05-06 CA CA226,362A patent/CA1065337A/en not_active Expired
- 1975-05-06 DK DK199475A patent/DK142789C/da not_active Application Discontinuation
- 1975-05-06 BR BR3510/75A patent/BR7502748A/pt unknown
- 1975-05-06 AT AT346975A patent/AT335996B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-06 SE SE7505262A patent/SE7505262L/xx unknown
- 1975-05-06 HU HULO414A patent/HU170297B/hu unknown
- 1975-05-06 PL PL1975180187A patent/PL98229B3/pl unknown
- 1975-05-06 SU SU752132125A patent/SU676160A3/ru active
- 1975-05-07 RO RO7582163A patent/RO67905A/ro unknown
- 1975-05-07 BE BE156139A patent/BE828823R/xx active
- 1975-05-07 ES ES437503A patent/ES437503A2/es not_active Expired
- 1975-05-07 LU LU72422A patent/LU72422A1/xx unknown
- 1975-05-07 FR FR7514344A patent/FR2270231B2/fr not_active Expired
- 1975-05-07 US US05/575,371 patent/US4039570A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-07 NL NL7505404A patent/NL7505404A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA752885B (en) | 1976-04-28 |
| DE2518936A1 (de) | 1975-11-27 |
| CA1065337A (en) | 1979-10-30 |
| HU170297B (da) | 1977-05-28 |
| IE41042L (en) | 1975-11-07 |
| RO67905A (ro) | 1982-02-01 |
| YU116275A (en) | 1982-02-28 |
| IT1046958B (it) | 1980-09-10 |
| NL7505404A (nl) | 1975-11-11 |
| BE828823R (fr) | 1975-11-07 |
| ATA346975A (de) | 1976-08-15 |
| IE41042B1 (en) | 1979-10-10 |
| DD117445A6 (da) | 1976-01-12 |
| ES437503A2 (es) | 1977-02-01 |
| NO751625L (da) | 1975-11-10 |
| CH563334A5 (da) | 1975-06-30 |
| SE7505262L (sv) | 1975-11-10 |
| PL98229B3 (pl) | 1978-04-29 |
| LU72422A1 (da) | 1976-03-17 |
| CS181293B2 (en) | 1978-03-31 |
| FR2270231B2 (da) | 1982-06-04 |
| GB1444889A (en) | 1976-08-04 |
| AU8093075A (en) | 1976-11-11 |
| AT335996B (de) | 1977-04-12 |
| BG24405A4 (en) | 1978-02-10 |
| AR205122A1 (es) | 1976-04-05 |
| DK142789C (da) | 1981-08-17 |
| DE2518936C2 (de) | 1984-09-20 |
| BR7502748A (pt) | 1976-03-16 |
| SU676160A3 (ru) | 1979-07-25 |
| FR2270231A2 (da) | 1975-12-05 |
| DK199475A (da) | 1975-11-08 |
| JPS50151844A (da) | 1975-12-06 |
| US4039570A (en) | 1977-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1370390A (en) | Divinyl-diphenyl compounds and processes for their manufacture and use | |
| Lochmann et al. | Metallo esters: VI. Esters of isobutyric acid substituted with a heavy alkali metal | |
| DK142789B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af succinyloravsyrediester | |
| US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| US4864064A (en) | Process for the preparation of tert. alkyl-tert. aralkyl peroxides | |
| US2233080A (en) | Process for the preparation of an | |
| US4377700A (en) | Process for the preparation of N-(cyclohexylthio)-phthalimide | |
| US3803209A (en) | Process for the production of succinylosuccinic diesters | |
| US2773061A (en) | Process of making 4-(p-aminobenzenesulphonyl) amino-pyrimidines | |
| US4260558A (en) | Process for the preparation of aromatic aminohydroxy compounds | |
| CN113527359A (zh) | 一锅法制备阿朴酯中间体c5磷酸酯的方法 | |
| US5099043A (en) | 3-methylsulfonylmethyl-4-sulfomethyl-pyrrolidinium-betaines and process for their preparation | |
| US4185155A (en) | Production of alkyl (alkylthio) carboxylates | |
| EP0138521A1 (en) | Process for preparing d-alpha-(6-methoxy-2-naphthyl)Propionic acid | |
| NO143745B (no) | Metallorganiske kobberforbindelser for anvendelse som katalysatorer, samt fremgangsmaate for deres fremstilling | |
| JPS63166852A (ja) | エステル基を含有するｎ−置換アクリルアミド | |
| SU592352A3 (ru) | Способ получени диуретанов | |
| US5101047A (en) | Sulfobetaine-substituted α-sulfonylcarboxylic acids from diallylammonium salts and a process for the preparation thereof | |
| SU501670A3 (ru) | Способ получени производных циклопентено-хинолона | |
| US3709939A (en) | 3,5-dihalo-4-amido-alkoxy phenols | |
| SU1198073A1 (ru) | Способ получени 3,4-бензокумарина | |
| WO2001040158A1 (en) | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids | |
| SU552023A3 (ru) | Способ получени 3,5-динитро-4-замещени аминофенилалкилсульфонов | |
| SU456411A3 (ru) | Способ получени замещенных фталимидо1,3,5-триазинов | |
| SU432180A1 (ru) | Способ получения поверхностно-активноговещества |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ATS | Application withdrawn |