JPS63166852A - エステル基を含有するｎ−置換アクリルアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に新規な、エステル基を含有するＮ−置侠アクリ
ルアミド、その製法及び（！２川法に関する。

Ｍ−ｆｔ侠アクリルアｉド又はその重合体に例えば撥水
用凝集剤、織物助剤又は疎水性、膨潤性重合体の裏盾に
使用される。この様なＮ−置侠アクリル了ζドーこれば
遊離カルボン酸基ｆ：含有する−の製造に例えば「Ｊ＊
ｏｒ口ａｌ　０ｆＰｏｌ、ｙｍｓｒ　　８ａｉｅ’ｎａ
ｓ　Ｊ　　第１０巻、３３１１−５５ｔ５（ｔ９７２）
中に記載されている。この場合ジノチルアクリル＃！ヲ
アクリルニトリルと硫酸の存在下反応させて５−アクリ
ルアミド−３−メチルブタンカルボン酸が３２％のみの
収′４を以りて侍られる。

本発明者σ、アクリルニトリルの誘導体を置侠されたフ
ルケシカルボン酸エステルと反応させる場合カルポジ酸
エステル基をＳ有する新規なＮ−置侠アクリルアｉドが
非酵に良好な収率を以て得られることを見出した。引＠
続いての加水分解によりこのエステルに実際上定量的に
遊離カルボン酸又にこの酸の任怠の塩に変えることがで
さ、これら框次知の７ｊ法で所望のカルボキシル基を含
有するボリアクリルアばドに重合させることがでさる。

併し又新規化合ｐ４ＩＪをエステル基の保持下エステル
基金含有する対厄するポリアクリル７ｉドに重合するこ
とも可能である。

従って本発明の対象に、一般式■ （式中Ｂに水菓又框メチルｔｉｓを、Ｂ２、Ｂ−びＢ１
汀互いに関係なく１〜４個の〇一原子を有するアルキル
残基をセしてｎに１〜４の数を意味する） で示される、エステル基をＳ有するＮ−置侠アクリル７
はドである。

一般式！に於てＢか水素を、Ｒ２、Ｂ、及びＢ、がメチ
ル基をセしてａが１を意味する好ましいアクリルアミド
汀５−アクリルアｉドー３−メチルブタンカルボン酸メ
チルエステルでアル、一般式Ｉに於ける全置侠基がメチ
ル基でありそしてｎが１である別の好ましいアクリルア
ミド框５−メチルアクリルアイド−５−メチルブタンカ
ルボン酸メチルエステルである。

本発明によるアクリルアはド框、アクリルニトリル又ハ
メタクリルニトリルを一般式「響 Ｒ３ （式中置侠基は上記の意味を有す／））テ示すしる、置
侠されたフルケシカルボン酸エステルと反応させて製造
される１例えばアクリルニトリルをジメチルアクリル酸
メチルエｘｆルト反応させて３−アクリル？（）’−３
−メ＋ルブタンカルボン酸メチルエステルが得うれる。

アクリルニトリル又σメタクリルニトリルと対応するア
ルケンカルボン酸エステルとの反応ｔｌリッター反応の
条佇下強酸性媒体中で濃厚な酸例えば硫酸、燐酸、硝酸
、メタンスルホン酸、トリフルオルメタンスルホン酸の
便用下実施される。硫酸の使用が好ましい、酸濃度に約
７０乃至９８Ｘでｈａ、その際硫酸の場合９６９６の濃
度が珠に好ましい。アルケンカルボン酸エステル１モル
当り殊に１乃至３モルの＃１＆びＣｌ３乃至２モル珠に
［１４乃至１．０モルの水が使用される。発熱反応の経
過中に生ずる熱は有利に框、高温に於て場合により生ず
る副反応を避けるために冷却により排除される。室温乃
至５０Ｃの反応温度金株持するのが好ましい。珠に４０
乃至４５ＣＯ温度で反応ｔ−実施するのが好ましい。

更に後処理するために酸性反応混合ｑｌＪを冷却下水で
檜釈し、殊に反応混合９！Ｊを氷水上に注き゛、その際
湿度に有利にσ４０Ｃ以上に珠に２０Ｃ以上に上昇して
汀ならない。引き続いて混合物を中和し、例えはアシモ
ニア水又に苛性ソーダ性ソーダ液の添加により中和する
。Ｎ−置侠アクリルアミドの単離ば、例えば浴剤例、ｔ
はドルオール又にブチルア上テートによる抽出反び引＠
続いての浴剤の＃発により行われる。水に建浴性な尚分
子生成物の場合これに簡単にろ別し、洗浄し、乾燥する
。

新規な、エステル基を含有すｂＭ−ｒｌＬＮアクリルア
ｉドの加水分解は虜法で実施され、実際上定量的で６６
、これに例えはエステルヲ水性アルカリ性又ａ酸性媒体
中で４０乃至８０Ｃ珠に５０乃至６ＤＣに加謳すること
により行われ、その際アルカリ加水分解に関しては珠に
苛性ソーダ液が、酸加水分解に関してσ珠Ｖｃ億酸、メ
タンスルホン酸、燐酸又は硝酸が匣用される。

＃１７ＪＯ水分解又αアルカリ加水分解後の瓜の酸性化
により得られる、一般式Ｉ Ｃす鴨−ＣＱ−固く（うＨ２）。−Ｃ■Ｈ［１（式中置
侠基に上記の意味を有する） で示される遊１１１１＃１に水性相から例えば有機浴剤
例えばブチルア１テート又框ドルオールにより抽出され
、引＠続いて抽出剤が分離される。Ｎ−１侠アクリルア
ばドに、アルカリ−又汀アルカリ土類水酸化物又に７シ
モニアによる遊離酸の中和により純粋な杉で単離される
。

新規な化合吻の確認にＤＭ８０　　中でのＨ−ＮＭｆｌ
　−スペクトルにより行われる。

例　　１ ２５０ｄ反％７ラスコ中でジメチルアクリル酸メチルエ
ステルＬＬ５七ル（５７，０７ｆ）＆Ｃ’アクリル品ト
リトリル５モル（Ｆ＆５ｆ）＆びＨ２Ｏ４ｆを仕込む、
引き続いて濃硫酸（９６％〕１．２モル（１２２，６ｆ
）１に配量する。発熱反応の間ｍ１度を４５ＣＫ＾める
。酸の配電終了後なお９０分間４５Ｇに於て攪拌する。

引き続いて粘稠性反応混合物を氷水２０〇−中に注ぎ、
その際湿度を２０Ｃ以上に超えさせない。強酸性浴ｇｔ
−アシ千ニア水のｆｆｉ加によりｐＨ６に中和し、その
際湿度に冷却にアク１０〜２０Ｃに於て株友れる。最後
に浴液をドルオールで抽出し、抽出剤を回転蒸発器に於
て留去し、その際３−アクリル了ミドー３−メチルフ。

タンカルボン酸メチルエステル７１．３ｆ（理ｍ値の７
７％）が４５〜４８０の融点を有する白色＠質として得
られる。

’ＩＩ−ＩＭＢ（ｐｐｍ）　：　７．７０（８）、＆２
０２０−５ｊ９（，１４５（８）、２．７５（ＩＩ）、
１．２４（１り 例２ 例１の場合の如〈実施するが、併しアクリル品トリルの
代９にメタクリルニトリル［１，５モル（３五５ｆ　）
ｔ−使用する１反応混合物の後処理後Ｓ−メタクリルア
ξドー５−メチルブタンカルポジ酸エステル４２ｆ（理
論値の８４．５　％　）が淡黄色の粘稠油として得られ
る。

’Ｈ−ＮＭｆｌ（ｐｐｍ）　　；　６．４５（ｅ）、５
．６６＆び５．２９（ａ）、２．７４（ａ）、１．９４
（ｅ）、１．４８（ｅ）、１．４７（θ）。

例　　３ 例１の場合の如〈実施するが、併しアンモニア水の代り
に中和に２５％苛性ンーダ液を１！！柑する。中和後筒
性ソーダ液によｒ）　ｐｉ（１０に調整し、６０Ｃに加
湿する。別の苛性ソーダ液の連続的添加によｒ）　ｐＨ
−値を１０に株つ。約５時間抜エステルの加水分解に完
結する。硫酸の添加によｔ）２日−値を２．５にｐ４幣
する。この様に生成し念遊ｇ１６−７クリルアビドー５
−メチルブタンカルボン鈑金５回夫々５０−のブチルア
１テートで水性相から抽出する。抽出剤の留出茂ひブチ
ルア１テートからの再結晶後５−アクリルアｉドー３−
メチルブタンカルボンＨ５２ｆ（理論値の６ａ２％）が
９５ｃの融点を有する白色値晶生成物として残留する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中Ｒ＿１は水素又メチル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３及び
   Ｒ＿４は互いに関係なく１〜４個のＣ−原子を有するア
   ルキル残基をそしてｎは１〜４の 数を意味する） で示される、エステル基を含有するＮ−置換アクリルア
   ミド。 ２、３−アクリルアミド−３−メチルブタンカルボン酸
   メチルエステルである特許請求の範囲第１項記載のアミ
   ド。 ３、３−メタクリルアミド−３−メチルブタンカルボン
   酸メチルエステルである特許請求の範囲第４項記載のア
   ミド。 ４、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中Ｒ＿１は水素又はメチル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３及
   びＲ＿４は互いに関係なく１〜４個のＣ−原子を有する
   アルキル残基をそしてｎは１〜４の 数を意味する） で示される、エステル基を含有するＮ−置換アクリルア
   ミドを製造するために、アクリルニトリル又はメタクリ
   ルニトリルを一般式II▲数式、化学式、表等があります
   ▼II （式中置換基は上記の意味を有する） で示される化合物と酸の存在下反応させ、その際得られ
   る一般式 I のエステルを引き続いて場合により加水分
   解により遊離酸又はその塩に変えることができることを
   特徴とする上記製法。 ５、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中Ｒ＿１は水素又はメチル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３及
   びＲ＿４は互いに関係なく１〜４個のＣ−原子を有する
   アルキル残基をそしてｎは１〜４の 数を意味する） で示される、エステル基を含有するＮ−置換アクリルア
   ミドを、酸又はアルカリ加水分解により一般式III ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中置換基は上記の意味を有する） で示される遊離酸又はその塩を製造するために使用する
   方法。