DK143282B - Fremgangsmaade til fremstilling af et som katalysatorkomponent anvendelige produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt paa et baeremateriale med et stort overfladeareal - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af et som katalysatorkomponent anvendelige produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt paa et baeremateriale med et stort overfladeareal Download PDFInfo
- Publication number
- DK143282B DK143282B DK196876A DK196876A DK143282B DK 143282 B DK143282 B DK 143282B DK 196876 A DK196876 A DK 196876A DK 196876 A DK196876 A DK 196876A DK 143282 B DK143282 B DK 143282B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- product
- ppm
- surface area
- large surface
- catalyst component
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013066 combination product Substances 0.000 description 1
- 229940127555 combination product Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009870 titanium metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910021381 transition metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
14-3282
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et som katalysatorkomponent anvendeligt produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt på et bærermateriale med et stort overfladeareal.
5 Det er kendt, at titanhalogenider, der er kataly tisk aktive, anvendes ved polymerisation af a-olefiner ved lavt tryk. Disse halogenider er blevet fremstillet ved reduktion af titantetrahalogenider med aluminium-alkyl- eller aluminiumalkylhalogenidforbindelser. Reak-10 tionen udføres almindeligvis under en inert atmosfære og i nærværelse af et inert opløsningsmiddel. Den således opnåede katalysator anvendes derpå sammen med metal-alkylforbindelser til polymerisation af α-olefiner i suspension i et organisk opløsningsmiddel under rime-15 lige tryk af den monomere.
Disse titanhalogenider er imidlertid urene på grund af tilstedeværelsen af aluminiumforbindelser og udviser ikke en særlig høj katalytisk virkning, således at den endelige polymere kræver kostbare vaskeope-20 rationer til fjernelse af katalysatorresterne.
For nylig er der blevet foreslået metoder, ifølge hvilke titanhalogenider bæres på uorganiske stoffer, hvorved der opnås polymerisationskatalysatorer med forbedret effektivitet. Der anvendes f.eks. magnesium-25 oxid eller -hydroxid som bærer; det skal imidlertid bemærkes, at den katalytiske aktivitet af titanforbindelsen, der bæres på disse materialer, varierer meget, alt efter den kemiske natur af dets overflade. Derfor må sådanne forbindelser i mange tilfælde til forbedring 30 af deres effektivitet behandles med Grignard-reagenser, aluminiumalkylforbindelser eller hydrogen.
Det tilsigtes med opfindelsen at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af et som katalysatorkomponent anvendeligt produkt omfattende titantrichlorid 35 fint fordelt på et bærermateriale med et stort overfladeareal, hvilket produkt ikke lider af den nævnte mangel.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, hvorved det- 2 1432 82 te opnås, er ejendommelig ved, at man på en bærer bestående af neodym-, lanthan- og/eller ceriumoxid ved imprægnering med opløsningsmidler anbringer en carbonyl-forbindelse af vanadium, jern eller mangan, idet mæng-5 den af overgangsmetallet er 0,1-10 vægt%, fortrinsvis 1-3 vægt%, baseret på bærerens vægt, behandler den således imprægnerede bærer med titantetrachlorid under tilbagesvaling og til slut fjerner overskuddet af titantetrachlorid.
10 Det således opnåede produkt er meget stabilt set fra et kemisk synspunkt, da titantrichlorid og over-gangsmetalchlorid er isostrukturelle; endvidere indeholder det titan i den optimale valens for opnåelse af den bedste katalytiske aktivitet.
15 Før imprægneringen af bæreren med carbonylforbin- delsen, bør den dehydratiseres ved termisk behandling.
Som opløsningsmiddel ved imprægneringen kan f.eks. anvendes et carbonhydrid.
Under processen udvikles der carbonmonooxid, og 20 oxidationen af metallet og den samtidige reduktion af titantetrachlorid til trichloridet sker efter følgende reaktion
M(CO) + n TiCl4 -> MCln,n TiCl3 + p CO
hvori p betegner antallet af carbonylgrupper, og n be-25 tegner valensen af overgangsmetallet M under dets oxidation ved hjælp af titantetrachlorid.
Det materiale, der anvendes som bærer, vælges som nævnt blandt neodym-, lanthan- og ceriumoxider, hvis tilgængelighed er stigende tillige med tilgængelig-30 heden af andre forbindelser af sjældne jordarter, idet de opnås som biprodukter fra titanmetallurgien og nuclearreaktorerne.
Som anført i det foregående er forbehandlinger ikke nødvendige ifølge opfindelsen, da aktiviteten af 35 de fremstillede produkter er høj og ensartet, selv om den kemiske natur af bæreren undergår ændringer. Sådanne bærere kan imidlertid også underkastes forbehandlinger med Grignard-reagenser eller aluminiumalkylha- 3 143282 logenider for således yderligere at forøge ydeevnen.
De aktiviteter, der observeres ved polymerisation, er under alle omstændigheder større end de aktiviteter, der opnås ved hjælp af de bærere, der kun er be-5 handlet med TiCl4, under ellers samme betingelser.
Det fremstillede produkt skal især anvendes som komponent i et katalysatorsystem, hvis anden komponent er en aluminiumforbindelse valgt blandt A1R3 eller Α1ΚχΥ3__χ, hvori R betegner en alkyl-, aryl- eller 10 cycloalkylgrnppe, Y betegner halogen eller hydrogen, og x er et tal mellem 1 og 2.
Dette system udviser en god opførsel i nærværelse af hydrogen, og, hvor der er tale om ethylenpolymerisation, bevirker det en snæver molekylvægtsfordeling.
15 Polymerisationsreaktionen udføres på kendt måde ved temperaturer på 0-20Q°C og ved tryk på 0,1-50 atmosfærer.
Polymerisationen udføres i stålautoklav udstyret med en ankeromrører, når operationerne udføres ved tryk 20 større end det atmosfæriske. Katalysatoren indføres sammen med opløsningsmidlet og metalalkylforbindelsen.
Autoklaven indstilles med termostat på polymerisationstemperaturen, H2 og derpå ethylen indføres deri under tryk ved det ønskede trykforhold. Reaktionen 25 standses ved tilsætning af alkohol til autoklaven.
Opløsningsmidlet, den organiske metalforbindelse (i en koncentration på 0,2 volumen%) og overgangsforbindelsekombinationsproduktet, fremstillet som angivet, indføres i autoklaven, der ved hjælp af termo-30 stat holdes ved 85°C, jvf. de efterfølgende eksempler. Ethylentrykket holdes konstant under hele forsøget, som fuldføres på 6 timer. De procedurer, der er beskrevet i de efterfølgende eksempler, anvender disse driftsbetingelser (standardpolymerisation). De opnåede poly-35 mere tørres under vakuum til konstant vægt, før udbytterne af den polymere bedømmes.
De efterfølgende eksempler forklarer opfindelsen nærmere.
143282 4
Eksempel 1 15 g i handelen tilgængelig Nd2C>3 blev dehydra-tiseret ved hjælp af azeotrop destillation med xylen og derpå suspenderet i hexan (100 ml) indeholdende 0,5 g 5 Mn2(CQ)^q. HexanoplØsningen blev inddampet i vakuum, og det tørre materiale blev kogt under tilbagesvaling i TiCl4 i 8. timer. Efter filtrering, vask og vakuumtørring havde produktet følgende sammensætning:
Ti 1,49% 1Q Mn 0,90%
Cl 5,44% 230 mg af den som i det foregående fremstillede katalysator anvendt i en standardpolymerisation med relative tryk H2/C2H4 = 14/7 atm. gav 265 g polyethylen med « “*2,16 = 5'61' »21,6 = 204'26' ^21,6^2,16 = 36'4' ^decalin = cll/g og indeholdende 20,8 ppm Ti + Mn, hvori Ti var 12,5 ppm.
. Eksempel 2 93 mg af den i eksempel 1 beskrevne katalysator 20 blev anvendt ved en standardpolymerisation ved relative tryk på = 5/10 atm. Der blev opnået 175 g polyethylen med MF2 = 0,305, 6 ” 10/180/ MF2i 6^ MF2 16 = 33,5, [n]Jecal±n = 2,5 dl pr. g og indeholdende 12,7 ppm Ti + Mn, hvori Ti var 7,6 ppm.
25 Sammenligningseksempel til eksempel 2.
15 g Nd203, dehydratiseret ved azeotropdestilla-tionsmetoden med xylen, blev behandlet under tilbagesvaling i TiCl^ (100 ml) i 8 timer og derpå filtreret, vasket med hexan og tørret i vakuum. Produktets sammen-30 sætning var følgende:
Ti 0,15%
Cl 1,0% 231 mg af dette produkt blev anvendt i en standardpolymerisation til sammenligning med det i eksempel 2 om- 35 handlede produkt, ved relative tryk H2/C2H4 = 5/10 atm.
Der opnåedes kun spor af polyethylen.
143282 5
Eksempel 3 15 g Nc^Og af samme type som beskrevet i eksempel 1 og dehydratiseret på samme måde blev tilsat 0,7 g V(CO)4Cp i 100 ml hexan. Opløsningsmidlet blev afdampet 5 på roterende inddamper, og den tørre rest blev behandlet i væskeformig TiCl4 under tilbagesvaling i 8 timer.
Der opnåedes et mørkviolet materiale med følgende sammensætning :
Ti 1,76% 10 V 1,30%
Cl 7,67% 103 mg af denne katalysator blev anvendt i et standardpolymerisationsforsøg ved relative tryk Hj/Cjl^ = 10/10 atm.
Der opnåedes 180 g polyethylen med 6 = 1*257 og 15 indeholdende 16,6 ppm Ti+V, hvori Ti var 9,3 ppm.
Eksempel 4 228 mg af det ifølge eksempel 1 fremstillede produkt blev anvendt i et standardpolymerisationsforsøg ved erstatning af AKi-C^Hg)^ med AlEt2Cl og arbejde 20 ved partialtryk af ^ og C2H4 på 10/10 atmosfærer.
Der opnåede 85 g polymer med MF2 16 = 0,100, MF21 6 = 4,22, s/MF2 16 = 42,2 °9 et indhold af Ti + Mn på 64 ppm, hvori Ti var 40 ppm.
Eksempel 5 25 15 g Nd203, tørret i en muffelovn natten over ved 400°C, blev behandlet under tilbagesvaling med 0,30 ml Fe(CO)5 i 50 ml TiCl4 i 8 timer under nitrogenatmosfære. Det hele blev varmfiltreret, og vasket gentagne gange med hexan, og derpå tørret i vakuum; der opnåe-30 des et violet produkt med følgende sammensætning:
Ti 1,36%
Fe 0,83%
Cl 5,16% 210 mg af dette produkt blev anvendt i en standardpoly- 35 merisation af ethylen ved partialtryk H2/C2H4 på 10/10 atmosfærer. Der opnåede 265 g uflydende polymer indehol-
Claims (2)
10 Cl 4,62% 240 mg af det således opnåede produkt blev anvendt i en Standardpolymerisation med relative tryk H2/C2H4 på 10/10/atmosfærer og gav 130 g polymer med ^3 16 = °'813' ®21,6 - 29'8' ^21,6-^2,16 = 37' = l''9 °5 15 et indhold af Ti + Mn på 21,8 ppm, hvori Ti var 7,9 ppm. Eksempel 7
19. Ce02, fint pulveriseret, tørret i muffelovn ved 300°C natten over, blev behandlet under tilbagesva^ ling i 50 ml TiCl4 med 0,5 g Mn2(C0)^Q i 8 timer. Det 20 gule produkt blev varmfiltreret og havde efter vask og tørring i vakuum følgende sammensætning: Ti 1,51% Mn 0,81% Cl 5,00% 25 345 mg af det således opnåede produkt blev anvendt i en standardpolymerisation ved relative tryk H2/C2H4 på 10/1Q atmosfærer. Der blev opnået 125 g polyethylen “*2,16 = 0,123,.MP2i,6 - 9,62, »?21i6/MF2/16 - 76, Ιη] = 3,6 dl pr. g og et indhold af Mn + Ti på 64,3 ppm, 30 hvori Ti var 41-,7 ppm. Fremgangsmåde til fremstilling af et som katalysatorkomponent anvendeligt produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt på et bærermateriale med 35 et stort overfladeareal, kendetegnet ved, at
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT49831/74A IT1004430B (it) | 1974-03-28 | 1974-03-28 | Processo per la polimerizzazione di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e metodo per la sua preparazione |
| IT4983174 | 1974-03-28 | ||
| DK125875A DK144795C (da) | 1974-03-28 | 1975-03-25 | Fremgangsmaade til polymerisation af alfa-olefiner samt katalysatorsystem til brug ved fremgangsmaaden |
| DK125875 | 1975-03-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK196876A DK196876A (da) | 1976-05-03 |
| DK143282B true DK143282B (da) | 1981-08-03 |
| DK143282C DK143282C (da) | 1981-11-30 |
Family
ID=26065482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK196876A DK143282C (da) | 1974-03-28 | 1976-05-03 | Fremgangsmaade til fremstilling af et som katalysatorkomponentanvendeligt produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt paa et baerermateriale med et stort overfladeareal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DK (1) | DK143282C (da) |
-
1976
- 1976-05-03 DK DK196876A patent/DK143282C/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK143282C (da) | 1981-11-30 |
| DK196876A (da) | 1976-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63039B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av katalysator som aer avsedd saerskilt foer framstaellning av polymerisat av 1-olefiner | |
| EP0033948B1 (en) | Process for producing a catalyst, catalyst and use of the catalyst | |
| CA1206462A (en) | Supported catalyst for polymerization of olefins | |
| EP0522651A2 (en) | Supported catalyst for the (CO)polymerization of ethylene | |
| FI62671C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en aktiv polymeriseringskatalysator | |
| CS203181B2 (en) | Catalyst for the polymerization of ethylene or for the co polymerization of ethylene with alpha-olefines | |
| EP0548805A1 (en) | Process for the preparation of polymerisation catalysts | |
| US4049896A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| DK144795B (da) | Fremgangsmaade til polymerisation af alfa-olefiner samt katalysatorsystem til brug ved fremgangsmaaden | |
| DK143282B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et som katalysatorkomponent anvendelige produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt paa et baeremateriale med et stort overfladeareal | |
| DK144704B (da) | Fremgangsmaade til polymerisation af alfa-olefiner samt katalysatorsystem til brug ved fremgangsmaaden | |
| DK150149B (da) | Fremgangsmaade til polymerisation af et ethylen-monomerfoedemateriale og polymerisationskatalysator til brug herved | |
| CA1080207A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| AU732388C (en) | Polymerization catalysts and processes therefor | |
| DK143283B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et som katalalysatorkoaaponent anvendelige produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt paa et baerermateriale med et stort overfladeareal | |
| US4284526A (en) | Process for the polymerization of alpha-olefins, catalyst employed in said process and method for the preparation thereof | |
| NO146283B (no) | Katalysator for polymerisering av alfa-olefiner, fremgangsmaate for dens fremstilling, samt anvendelse av katalysatoren | |
| US4115318A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| CS195283B2 (cs) | Způsob výroby katalyzátorové komponenty | |
| CS196265B2 (cs) | Katalyzátor pro polymeraci ethylenu | |
| DK146018B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en titantrichlorid-katalysatorkomponent | |
| FI89928C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en fast prokatalysatorkomposition tillett katalysatorsystem avsett foer polymerisation av olefiner och en prokatalysatorkomposition framstaelld medelst foerfarandet | |
| CN113801252A (zh) | 改性的负载型催化剂及其制备方法与应用 | |
| MXPA00009577A (en) | Polymerization catalysts and processes therefor | |
| CS196264B2 (cs) | Způsob polymerace ethylenu |