DK143760B - Fremgangsmaade til fremstilling af vandige kunststofdispersioner - Google Patents

Description

(19) DANMARK fw , p.a

» ( a) FREMUEGGELSESSKRIFT on 11+3760 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 3560/76 (51) int.CI.3 C 08 F 218/04 (22) Indleveringsdag 6, aug· 1976 // C 09 D 3/74 (24) Løbedag 6- aug. 1976 (41) Aim. tilgængelig 9* feb. 1977 (44) Fremlagt 5 · Okt · 1 9$1 (86) International ansøgning nr.

(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag “ (62) Stamansøgning nr. ”

(30) Prioritet 8. aug. 1975, 2535374, DE

(71) Ansøger H0ECHST AKTIENGESELLSCRAFT, 6230 Er ankfur t / Mai n 80, DE.

(72) Opfinder Helmut Braun, DE: Helmut Rinno, DE: Wepner Stelze], DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Cq.

'' "" ....... .I..... ί· ΊΙ mi·.' Hiiiinu I I I .......... M

(54) Fremgangsmåde til fremstilling af vandige leunststofdispersioner.

Problemet med dispersionsfarvers vådhæftning på glatte, ikke sugedygtige underlag har i lang tid begrænset anvendelsen af bestemte dispersionsfarver, Lavtpigmenterede dispersionsfarver, og blandt disse igen især sådanne, som tørrer op til glinsende eller silkematte film, hæfter dårligt på glatte, ikke sugedygtige underlag, når udstrygningerne fugtes igen efter tørringen. Særlig dårlig er vådhæftningen ved friske udstrygninger, der endnu ikke er ældet.

BO Lavtpigmenterede dispersionsfarver vælges i de tilfælde, hvor udstrygningen skal kunne afvaskes· På grund af det høje binde- > middelindhold i disse farver dannes en lukket, afvaskbar film.

Ό _j. Glinsende eller silkematte dispersionsfarver har ligeledes en pig- mentvolumenkoncentration på under 40% og som regel på ca. 10 - 25%.

£ 3

2 U37$Q

Til forbedring af glans, flydeevne og åben tid (den tid, hvor filmoverfladen stadigvæk er fugtig, dvs. hvor der endnu ikke er dannet en lukket film på overfladen) og som filmkonsolideringsmiddel (middel, som hjælper med til at gøre filmen fast efter udstrygningen) indeholder de desuden organiske opløsningsmidler i større mængde, ca. mellem 3 og 20%. Glans, flydeevne og åben tid påvirkes f.eks. ved hjælp af polyvalente, vandblandbare alkoholer med op til 6 carbonatomer, især ethylen- og propylenglycol eller monomethyl-, -ethyl-,-propyl- eller -butylethere deraf. Til forbedring af filmkonsolideringen anvendes begrænset vandopløselige opløsningsmidler, såsom monoglycoletherne af carboxylsyrer og især estere af carboxylsyrer med monoalkylethere af glycoler eller oligoglycoler. Butyldiglycolacetat er en af de mest udbredte repræsentanter for denne gruppe. Kombinationen af lav pigmentering og højere opløsningsmiddelindhold har en ganske særlig negativ virkning på dispersions-farveudstrygningernes vådhæftning.

Mangelfuld vådhæftning fører til, at de udstrygninger, der er beregnet til atvære afvaskbare, ikke mere er i besiddelse af denne egenskab, når de er påført glatte, ikke sugedygtige underlag, f.eks. på gamle alkydharpiks- eller oliefarveudstrygninger.

I fugtige rum, såsom køkkener eller badeværelser og mange industrilokaler, hvor der skal regnes med dannelse af kondensvand, kan den nye udstrygning løsne sig fra underlaget, når der ikke er sørget for en tilstrækkelig vådhæftning. Endelig vanskeliggør en mangelfuld vådhæftning udstrygningsarbejdet. Hvis f.eks. sokkel og den øverste væghalvdel eller væg og loft udføres i forskellige farver, kan det ske, at den første udstrygning tilsmudses med en anden farve på grund af unøjagtig penselføring. Principielt kan man fjerne disse tilsmudsninger med en fugtig klud eller svamp. Ved mangelfuld våd-hæftning bliver den første udstrygning imidlertid let beskadiget eller skubbet helt af derved.

Af disse grunde har det ikke skortet på forsøg på at modificere kunststofdispersioner således, at de med disse fremstillede dispersionsfarver har den ønskede vådhæftning. Fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.595.501 er det f.eks. kendt ved fremstillingen af kunststofdispersioner ved polymerisation af egnede monomere i vandig emulsion at indbygge 0,2 - 15 vægtprocent, beregnet på den samlede mængde af de monomere, forbindelser med oxiran-grupper som comonomere i polymerisatet og dernæst lade ammoniak 3 143780 eller aminer indvirke på copolymer i sate t ved stuetemperatur. Egnede oxiranforbindelser er først og fremmest glycidylestere af acryl-eller methacrylsyre, men også allylglycidylether eller vinylglycid-ylether.

Dispersionsfarver, der er fremstillet med sådanne kunststofdispersioner, har allerede en temmelig god vådhæftning. Til mange formål i praksis er vådhæftnipgen alligevel langt fra tilstrækkelig.

Det har nu vist sig, at der kan fremstilles vandige kunststofdispersioner, der er egnede til fremstilling af dispersionsfarver med høj vådhæftning, og som bibringer de dermed fremstillede udstrygningsmidler en særlig god vådhæftning på ikke eller lidet sugedygtigt underlag.

Dette sker ved den her omhandlede fremgangsmåde ved copolymerisation ved gængse betingelser i vandigt system af nedenstående monomere: A) 5-50 vægtprocent, beregnet på den samlede mængde af de monomere, vinylestere af mættede forgrenede monocarboxylsyrer med 5-20 car-bonatomer, hvis carboxylgruppe er bundet umiddelbart til et tertiært eller kvaternært carbonatom, B) 40-94,5 vægtprocent, beregnet på den samlede mængde af de monomere, vinylacetat/ vinylpropionat, vinylbutyrat og/eller vinylisobutyrat, C) eventuelt 0-30 vægtprocent, beregnet på den samlede mængde af de monomere, α,Ø-uraættedg syrer eller derivater deraf, der kan copoly-meriseres med de nævnte monomere, idet fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er ejendommelig ved, at der ved polymerisationen yderligere som monomer medanvendes D) 0,5-10 vægtprocent, beregnet på den samlede mængde af det monomere, af en aceteddikesyreester med den almene formel 0 O R R' ch3-c-ch2-c-x-c=ch hvor X betyder -0-, -Q-CH - eller -O-CH -CH9-0-C-, og R og R' hver især Δ 2. £ ft

O

betyder H eller CH3, eller en aceteddikesyreester af hydroxypropyl-acrylat, -methacrylat eller -crotonat.

Forbindelser af den under D beskrevne art er f.eks. aceteddike-syrevinylester, aceteddikesyreallylester eller aceteddikesyreester af β-hydroxyethylacrylat eller -methacrylat eller -crotonat eller hydroxy-propylacrylat eller -methacrylat eller -crotonat. Der anvendes fortrinsvis aceteddikesyreallylester, fordi de bedste resultater opnås med denne. Der anvendes ligeledes fortrinsvis 1-5 vægtprocent af komponent D, fordi dette interval har vist sig særlig egnet til opnåelse af den ønskede effekt.

4 143760

Eksempler på vinylestere af mættede monocarboxylsyrer, hvis carboxylgrupper er bundet umiddelbart til et tertiært eller kvaternært carbonatom, er pivalinsyre-vinylester, isononansyre--vinylester eller fortrinsvis versatinsyre-vinylester, som f.eks. er beskrevet i britisk patentskrift nr. 993.470. Versatin-10-syre-vinylester foretrækkes især. Der kan også anvendes blandinger af sådanne monomere.

På tale som under B) nævnte vinylestere kommer vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat eller vinylisobutyrat eller blandinger af disse forbindelser. Der anvendes fortrinsvis vinylacetat .

Eksempler på α,β-umættede forbindelser af den under C) nævnte art er f.eks. acrylsyre, methacrylsyre, crotonsyre, malein-eller fumarsyre eller estere af acrylsyre, methacrylsyre eller crotonsyre, di- eller monoestere af malein- eller fumarsyre, hvorhos de. foreliggende alkoholgrupper indeholder 1-30, fortrinsvis 1-20 carbonatomer, eller andre derivater af disse syrer, f.eks. (meth-)acrylamid, (meth-)acrylonitril eller maleinsyrean-hydrid. Hvis der ønskes copolymerisation af sådanne monomere, bør udvælgelsen af arten og mængden ske efter de alment anerkendte synspunkter til fremstilling af udstrygningsdispersioner. Man skal således især passe på, at der dannes polymere, der under de fastsatte tørringsbetingelser for farven danner en film, og valget af de monomere til fremstilling af copolymerisater skal træffes således, at der ifølge polymerisationsparametrenes stilling kan forventes dannelse af copolymere med de her omhandlede ketogruppeholdige monomere.

Om ønsket kan der også anvendes flere af de under C) nævnte forbindelser samtidigt.

Ved copolymerisation af monomere, der homopolymeriseret giver vandopløselige polymere, bør der kun anvendes så store mængder, at vandfølsomheden af dispersionsfilmene eller af udstrygningsfil-mene ikke bliver uforsvarlig stor. (Meth-)acrylsyre, crotonsyre, malein- eller fumarsyre, (meth-)acrylamid eller maleinsyreanhydrid bør f.eks. ikke copolymeriseres i mængder på over 5%, beregnet på den samlede mængde af de monomere.

De vandige kunststofdispersioner fremstilles med faststofindhold på mellem 20 og 70%, fortrinsvis mellem 40 og 60%.

143760 5 I øvrigt fremstilles de vandige kunststofdispersioner på gængs måde ved fremgangsmåder, der er kendte for en fagmand.

Kunststofdispersioner er overordentlig komplekse systemer. Fremstillingen ifølge den foreliggende opfindelse af de meget værdifulde dispersioner forudsætter anvendelse af de erfaringer, der foreligger inden for området for emulsionspolymerisation, også selv om de ikke er specielt beskrevet her. Ignorering af de regler, der er kendte for en fagmand inden for emulsionspolymerisationen, kan derfor påvirke vigtige egenskaber, f.eks. vandbestandigheden, ved dispersionsfilmene eller udstrygningsfilmene i ugunstig retning. Beregnet på indholdet af polymerisat bør dispersionerne derfor ikke overskride de gængs anvendte mængder på op til 3%, fortrinsvis op til 2%, ioniske emulgatorer eller op til 6%, fortrinsvis op til 4%, ikke-ioniske emulgatorer væsentligt.

Som ikke-ioniske emulgatorer anvendes f.eks. alkylpoly-glycolethere, f.eks. ethoxyleringsprodukterne af lauryl-, oleyl-eller stearylalkohol eller af blandinger, såsom kokosfedtalkohol, alkylphenolpolyglycolethere, såsom ethoxyleringsprodukterne af octyl- eller nonylphenol, diisopropylphenol, triisopropylphenol eller af di- eller tri-tert.butylphenol, eller ethoxyleringsprodukterne af polypropylenoxid.

På tale som ionogene emulgatorer kommer i første række anioniske emulgatorer. Det kan her dreje sig om alkalimetal- eller ammoniumsaltene af alkyl-, aryl- eller alkyl-aryl-sulfonater, -sulfater, -phosphater, -phosphonater eller forbindelser med andre anioniske endegrupper, idet der også kan befinde sig oligo- eller polyethylenoxidenheder mellem carbonhydridgruppen og den anioniske gruppe. Typiske eksempler er natriumlaurylsulfat, natriumoctyl-phenolglycolethersulfat, natriumdodecylbenzensulfonat, natrium-lauryldiglycolsulfat, ammonium-tri-tert.butylphenolpenta- eller -octaglycolsulfat.

Som beskyttelseskolloider anvendes eventuelt naturstoffer, såsom gummiarabicum, stivelse, alginater eller modificerede naturstoffer, såsom methyl-, ethyl-, hydroxyalkyl- eller carboxymethyl-cellulose eller syntetiske forbindelser, såsom polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, eller blandinger af sådanne forbindelser. Der kan fortrinsvis anvendes modificerede cellulosederivater og syntetiske beskyttelseskolloider.

Til igangsætning og videreføring af polymerisationen betjener man sig af olie- og/eller fortrinsvis vandopløselige 143760 6 radikaldannere eller redoxsystemer. Egnede er f.eks. hydrogenper-oxid, kalium- eller ammoniumperoxydisulfat, dibenzoylperoxid, lauryl-peroxid, tri-tert.butylperoxid, bis-azodiisobutyronitril, alene eller sammen med reducerende komponenter, f.eks. natriumbisulfit, rongalit, glucose, ascorbinsyre og andre forbindelser med reducerende virkning.

De ifølge opfindelsen fremstillede dispersioner har den særlige fordel, at de både er egnede til fremstilling af disper-sionsglansfarver med god vådhæftning på ikke sugedygtige underlag, og at de har en høj forsæbningsbestandighed.

Eksempel 1 I en 2 liters trehalset kolbe, der befinder sig i et varmebad, og som er udstyret med omrører, tilbagesvaler, tildryp-ningstragt og termometer, opvarmes under omrøring en dispersionsflotte bestående af 709 vægtdele vand

12 vægtdele polyvinylalkohol med hydrolysegraden 88 molprocent og en viskositet af den 4%'s vandige opløsning ved 20°C på 18 cP

0,9 vægtdele natriumvinylsulfonat 1,1 vægtdel natriumdodecylbenzensulfonat 15 vægtdele nonylphenolpolyglycolether med ca. 30 ethylenoxid-enheder 0,72 vægtdele Nal^PO^ · 2H20 1,67 vægtdele Na2HP04 · 12 H20 1,5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat og 60 vægtdele af en monomerblanding, der er taget fra en blanding af 300 vægtdele vinylacetat, 150 vægtdele 2-ethylhexylacrylat, 150 vægtdele pivalinsyre-vinylester og 18 vægtdele aceteddikesyreallylester, hvorved polymerisationen kommer i gang. Når temperaturen er steget til 70°C, påbegyndes tildoseringen af den resterende monomerblanding.

Umiddelbart efter endt monomertilsætning tilsættes en opløsning af 0,3 vægtdele ammoniumperoxydisulfat i 15 vægtdele vand. Der efteropvarmes i 2 timer ved polymerisationstemperaturen (70°C) under fortsat omrøring, og blandingen afkøles. Faststofindholdet er ca. 47,5%.

7

Eksempel 2 (sammenligningseksempel) 143760

Der gås frem på nøjagtig samme måde som beskrevet i eksempel 1, idet der dog ikke medanvendes aceteddikesyreallylester ved polymerisationen.

Eksempel 3 I et apparatur som det i eksempel 1 beskrevne opvarmes en dispersionsflotte bestående af 618 vægtdele vand 18 vægtdele oleylpolyglycolether med ca. 25 ethylenoxidenheder 0,2 vægtdele natrium-dodecyIbenzensulfonat 12 vægtdele hydroxyethylcellulose med en gennemsnitlig polymerisationsgrad på ca. 400 (molvægt ca. 100.000) 1.5 vægtdele natriumacetat 2.5 vægtdele ammoniumperoxydlsulfat og 63 vægtdele af en monomerblanding, der er taget fra en blanding af 450 vægtdele vinylacetat, 150 vægtdele iso-nonansyrevinylester og 12 vægtdele aceteddikesyre-allylester til 70°C, og ved denne temperatur tildoseres den resterende monomerblanding (549 vægtdele) i løbet af 3 timer. Efter tildoserin-gen tilsættes 0,5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat i 15 vægtdele vand, og der efteropvarmes i 2 timer. Faststofindholdet ligger på ca. 50%.

Eksempel 4 (sammenilgningseksempel)

Der gås frem på nøjagtig samme måde som beskrevet i eksempel 3, idet der dog ikke medanvendes aceteddikesyreallyl-ester ved polymerisationen.

Eksempel 5 I et apparatur som det i eksempel 1 beskrevne opvarmes en dispersionsflotte bestående af 657 vægtdele vand 18 vægtdele nonylphenolpolyglycolether med ca. 30 ethylenoxidenheder

12 vægtdele polyvinylalkohol med hydrolysegraden 88 molprocent og en viskositet af den 4%'s vandige opløsning ved 20°C på 18 cP

143760 8 0,9 vægtdele natriumvinylsulfonat 1.5 vægtdele natriumacetat 2.5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat 48 vægtdele vinylacetat og 12 vægtdele versatin-10-syre-vinylester til 70°C, og ved denne temperatur tildoseres i løbet af 3 timer en blanding af 432 vægtdele vinylacetat, 108 vægtdele versatin--10-syrevinylester og 9 vægtdele aceteddikesyreallylester. Efter tildoseringen tilsættes 0,5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat i 15 vægtdele vand, og der efteropvarmes i 2 timer. Faststofindholdet ligger på ca. 49%.

Eksempel 6 (sammenligningseksempel)

Der gås frem på nøjagtig samme måde som beskrevet i eksempel 5, idet der dog ikke medanvendes aceteddikesyreallylester ved polymerisationen.

Eksempel 7 I et apparatur som det i eksempel 1 beskrevne opvarmes en dispersionsflotte bestående af 622 vægtdele vand 18 vægtdele nonylphenolpolyglycolether med ca. 30 ethylenoxid- enheder 1.5 vægtdele natriumacetat 12 vægtdele hydroxyethylcellulose med en gennemsnitlig polymerisationsgrad på ca. 400 (molvægt ca. 100.000) 2.5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat og 60 vægtdele af en blanding, der er fremstillet ud fra 369 vægtdele vinylacetat, 150 vægtdele versatin--10-syrevinylester, 48 vægtdele butylacrylat, 18 vægtdele aceteddikesyreallylester og 6 vægtdele crotonsyre til 70°C, og ved denne temperatur tildoseres den resterende monomerblanding (558 vægtdele) i løbet af 3 timer. Efter tildoseringen tilsættes 0,5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat i 15 vægtdele vand, og der efteropvarmes i 2 timer. Faststofindholdet ligger på ca. 50%.

Eksempel 8 (sammenligningseksempel) 9 143760

Der gås frem på nøjagtig samme måde som beskrevet i eksempel 7, idet der dog ikke medanvendes aceteddikesyreallylester ved polymerisationen.

Til fremstilling af dispersionsfarverne med høj vådhæft-ning blandes dispersionerne op med en pigmentopslæmning. Sådanne pigmentopslæmninger, også kaldet pigmentdeje eller pigmentpastaer, som er egnede til anvendelse i lavtpigmenterede dispersionsfarver og især glansfarver, består f.eks. af titandioxid, der er ensartet dispergeret i vand. De indeholder som regel beskyttelseskolloider, såsom cellulosederivater, f.eks. hydroxyethylcellulose, og disper-geringsmidler, f.eks. salte af poly(meth)acrylsyre eller natrium-polyphosphat. Gængse bestanddele i pigmentopslæmningen er endvidere antimikrobielle konserveringsmidler, antiskummidler, pH-værdistabi-lisatorer og fyldstoffer. Særlig egnede titandioxidpigmenter er rutil og anatas. For glansfarver er det vigtigt, at den gennemsnitlige partikeldiameter af pigmentet ligger i nærheden af den nedre gramse for lysbølgelængden, dvs. ved fra ca. 0,4 til 0,2 μ. Til fremstillingen af lavtpigmenterede matte farver kan man f.eks. medanvende specielle overfladerige silicatpigmenter. Bindemiddelrige matte farver giver udstrygninger, der er lette at rengøre. Pigmentpastaen kan naturligvis også indeholde farvede pigmenter, men den ønskede farvetone kan lige så godt indstilles ved aftoning af den med hvidtpigment konfektionerede dispersionsfarve.

Pigmentopslæmningen kan fremstilles ved de kendte metoder, f.eks. ved dispergering af pigment i en dissolver eller på kugleeller sandmøller. Til anvendelse i glansfarver må pigmentopslæmningen ikke indeholde væsentlige mængder pigmentaggregater, fordi disse påvirker glansen ugunstigt.

Til enten dispersionen eller den færdige dispersionsfarve kan der tilsættes hjælpestoffer, f.eks. blødgørere, tværbindende midler, pufferstoffer, fortykningsmidler, thixotroperingsmidler, rustbeskyttelsesmidler, alkydharpikser eller tørrende olier. Blød-gøringsmidler er her ikke de indledningsvis som filmkonsolideringsmidler nævnte opløsningsmidler med kun temporær virkning, men forbindelser, såsom dibutylphthalat, der sænker filmdannelsestemperaturen og forbliver i polymerisatet i længere tid.

Til afprøvning af vådhæftningen fremstilles glansfarver efter nedenstående recepter.

10 143760

Recept I

1. Vand 41,0 vægtdele 3¾1s vandig opløsning af 15,6 vægtdele "Tvlose H 20,r® /S\ "Calgon N"^ (fast) 0,4 vægtdele

Dispergeringsmiddel PA 30 3,0 vægtdele

Ammoniak, 25%'s 1,0 vægtdel

Konserveringsmiddel 2,0 vægtdele

Antiskummiddel 3,0 vægtdele

Titandioxid 175,0 vægtdele kornstørrelse 0,2 - 0,4 μ 1.2- Propylenglycol 10,0 vægtdele dispergeres, og dernæst anvendes 2. dispersionen (ved 50% faststof- 710,0 vægtdele indhold) hvortil der sættes 2,0 vægtdele 25%'s ammoniak, hvis pH-værdien ikke ligger over ca. 7.

Under omrøring tilsættes dernæst langsomt en blanding af 3. Butyldiglycolacetat 10,0 vægtdele 1.2- Propylenglycol 27,0 vægtdele.

De' under 1. angivne flydende eller opløselige bestanddele med undtagelse af 1,2-propylenglycolen anbringes først i nævnte rækkefølge i en rørebeholder, og deri dispergeres pigmentet med en dissolver. Dernæst tilsættes 1,2-propylenglycol. Af denne pigmentpasta fremstilles en større mængde for at sikre de samme betingelser, f.eks. med hensyn til pigmentdispergeringen, for blandingen med de forskellige dispersioner, der skal afprøves.

Recept II

Recept II adskiller sig fra recept I ved en højere andel organiske opløsningsmidler, til farven sættes nemlig en blanding af 53 vægtdele 1,2-propylenglycol og 17 vægtdele butyldiglycolacetat .

Recept III

Recept III adskiller sig fra recept I og II ved en endnu højere andel organiske opløsningsmidler, til den ellers færdige 143760 11 farve sættes nemlig en blanding af 68,7 vægtdele 1,2-propylen-glycol og 21,3 vægtdele butyldiglycolacetat.

Recept IV

Recept IV adskiller sig fra recept I ved en anden sammensætning af den til den ellers færdige farve satte opløsningsmiddelblanding (fremgangsmådetrin 3 ved farvefremstillingen), til farven sættes nemlig en blanding af 12,4 vægtdele 1,2-propylenglycol, 4,6 vægtdele butyldiglycolacetat og 20 vægtdele 2,2,4-trimethyl-pentandiol-l,3-monoisobutyrat-l (handelsnavn "Texanol").

Til fremstilling af de enkelte farver udtages fra pigmentpastaen en tilsvarende andel, som ved den i ovenstående recept nævnte fremgangsmåde blandes med de ca. 1 dag gamle dispersioner under en langsomtgående omrører. Dernæst tilsættes de under 3. nævnte opløsningsmidler. Efter endt konfektionering sigtes farverne.

Efter 1 dags henstand påføres disse glansfarver på glasplader og på stålplader, på hvilke der i forvejen er sprøjtet en lufttørrende, pigmenteret, glinsende alkydharpikslak, som er blevet ældet ved 100°C i 24 timer efter tørringen. Der anvendes en filmpåfører med en spaltehøjde på 200 μ. Efter 24 timers tørretid for glansfarverne afprøves disse med hensyn til vådhæftning ved de to, nedenfor beskrevne metoder. 1

Nedslidningsforsøg På en sådan mekanisk nedslidningsmaskine, som f.eks. er beskrevet i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.262.956, der ligner Gardner's vaskbarheds- og nedslidningsmaskine, dog med en ca.

1,20 m lang løbestrækning, anbringes de forberedte glasplader på en sådan måde, at de påførte dispersionsfarvefilm ligger vinkelret på børstens løberetning. På grund af løbestrækningens længde kan ca. 15 farver undersøges samtidigt i samme forsøgsgang. Der anvendes en svinehårsbørste, der ved afprøvningens begyndelse fugtes med destilleret vand. Under afprøvningen dryppes der ligeledes destilleret vand på børstens løbestrækning, således at børstebanen til stadighed er dækket med en vandfilm. Ved utilstrækkelig vådhæftning skubbes dispersionsfarven efter få børstegange væk fra underlaget af børsten og går af ved grænsen mellem fugtet og tør film. Vådhæft-ningen er desto bedre, jo længere børsten løber inden filmens af-skubning. Der foreligger optimal vådhæftning, når filmen efter 5000

14376O

12 børstegange (1 børstegang er et frem- og tilbageløb) endnu ikke er skubbet af i den fugtede børstebane.

2) Kondensationsforsøg

Her anvendes en retvinklet termostat, der er fyldt halvt op med vand med en temperatur på 50°C, og i hvis gasrum over vandoverfladen der er monteret en ventilator. Den øverste åbning belægges med de forberedte stålplader - med forsøgsfladen nedad - og lukkes derved. Termostaten står i et værelse, der holdes på 23°C.

Ved temperaturforskellen kondenserer vanddamp på pladernes underside og indvirker på glansfarvefilmene. Efter 15 minutters indvirkningstid i hvert tilfælde tages pladerne op og bedømmes.

Utilstrækkelig vådhæftning viser sig ved dannelsen af blærer mellem dispersionsfarven og alkydharpikslakken samt i filmens lette afskubbarhed, f.eks. med fingerspidsen. Ved god vådhæftning er filmen endnu blærefri og ikke afskubbar selv efter 4 timer. Forsøgsresultaterne er angivet i tabel I.

Tabel I

Sammenstilling af forsøgsresultater

Eksempel Recept Afgnidningsforsøg Bestandighed ved nr._ nr. antal af dobbeltbørstestrøg kondensationsforsøget 1 II 25000 > 6 timer IV 23000 >6 timer 2+ II 500 30 min.

IV 450 25 min.

3 II >5000 >6 timer III >5000 >6 timer 4+ II 250 <15 min.

5 I >5000 >6 timer 6+ I 120 30 min.

7 I >5000 >6 timer 8* I 500 2 timer + sammenligningseksempler, ikke ifølge opfindelsen

Eksempel 9 13 143760 I et apparatur som det i eksempel 1 beskrevne opvarmes en dispersionsflotte bestående af 607 vægtdele vandf 18 vægtdele oleylpolyglycolether med ca. 25 ethylenoxidenheder, 0,2 vægtdel natriumdodecylbenzensulfonat, 12 vasgtdele hydroxyethylcellulose med en gennemsnitlig polymerisationsgrad på ca, 400 (molekylvægt ca, 100.000), 1.5 vægtdele natriumacetat, 2.5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat og 60 vægtdele af en monomerbiadding, der er fremstillet ud fra 450 vægtdele vinylacetat, 150 vasgtdele isononansyrevinylester og 12 vasgtdele 2-i (acetoacetyl) -oxyethylmethacrylat, til 70°C. Ved denne temperatur tildoseres derefter den resterende monomerblanding (552 vasgtdele) i løbet af 3 timer. Efter tildoseringens afslutning blandes reaktionsblandingen med 0,5 vasgtdel ammoniumperoxy-disulfat i 15 vægtdele vand og efteropvarmes i 2 timer. Faststofindholdet i den fremkomne dispersion andrager pa. 50%.

Eksempel 10 I et apparatur som det i eksempel 1 beskrevne opvarmes en dispersionsflotte bestående af 636 vægtdele vand, 18 vasgtdele nonylphenylpolyglycolether med ca, 30 ethylenoxidenheder, 12 vægtdele polyvinylalkohol med en hydrolysegrad på 88 molprocent og en viskositet af ep 4%'s vandig opløsning på 18 cP ved 25°C, 0,9 vasgtdele natriumvinyl sul fonat, 1.5 vasgtdele natriumacetat, 2.5 vægtdele ammoniumperoxydisulfat, 48 vægtdele vinylacetat, 12 vægtdele versatin-10-syrevinylester og 1,2 vægtdele 2-(acetoacetyl)-Qxyprppylcrotonat til 70°C. Ved denne temperatur tildoseres derefter i løbet af 3 timer en blanding ud fra 432 vasgtdele vinylacetat, 108 vasgtdele versatin-10--syrevinylester og 18 vasgtdele 2-(acetoacetyl)-propylcrotonat. Efter 14 143760 tildoseringens afslutning blandes reaktionsblandingen med 0,5 vægtdel ammoniumperoxydisulfat i 15 vægtdele vand og efteropvarmes i 2 timer. Faststofindholdet i den fremkomne dispersion andrager ca. 50%.

Eksempel 11

Eksempel 9 gentages, idet der dog i stedet for 2-(acetoacetyl)--ethylmethacrylat anvendes 2-(acetoacetyl)-oxypronylacrylat. Faststofindholdet i den freirkomne dispersion andrager ca. 50%.

Eksempel 12

Eksempel 10 gentages, idet der dog i stedet for 2-(acetoacetyl)--propylcrotonat anvendes 2-(acetoacetyl)-oxyethvlacrylat. Faststofindholdet i den fremkomne dispersion andrager ca. 50%.

Eksempel 13

Eksempel 9 gentages, idet der dog i stedet for 2-(acetoacetyl)--ethylmethacrylat anvendes 2-(acetoacetyl)-oxypropvlmethacrylat. Faststofindholdet i den fremkomne dispersion andrager ca. 50%.

Eksempel 14

Eksempel 10 gentages, idet der dog i stedet for 2-(acetoacetyl)--propylcrotonat anvendes 2-(acetoacetyl)-oxyethylcrotonat. Faststofind-holdet i den fremkomne dispersion andrager ca. 50%.

Afprøvningsresultater På den i eksempel 8 beskrevne måde fremstilles og afprøves dispersionsfarver ud fra de ifølge eksempel 9-14 fremstillede dispersioner. Resultaterne af afprøvningen er sammenstillet i tabel II.

lc 143760 lb

Tabel II

» «

Eks. Recept Afprøvningsforsøg, Bestandighed ved nr. nr. antal dobbeltbørstestrøg kondensationsforsøget 9 II > 5000 >6 timer 10 I >5000 >6 timer 11 II >5000 >6 timer 12 III >5000 >6 timer 13 iv >5000 >6 timer 14 I >5000 >6 timer

Sammenligningsforsøg

Kunststofdispersioner fremstilles ifølge eksempel 1 og 2 i DE-offentliggørelsesskrift nr. 15 95 501. Ud fra disse dispersioner fremstilles og afprøves glansfarver ifølge recept I i eksempel 8. Afprøvningsresultaterne fremgår af tabel III.

Tabel in DE-offentliggørelsesskrift Af gnidnings forsøg, Bestandighed ved nr. 15 95 501, antal dobbeltbørstestrøg kondensationsforsøget eksempel nr. _____________ 1 250 90 minutter 2 110 30 minutter