DK143908B - Fremgangsmaade til udvinding af kobber nikkel kobolt og molybdaen af mangannoduler fra havbunden - Google Patents
Fremgangsmaade til udvinding af kobber nikkel kobolt og molybdaen af mangannoduler fra havbunden Download PDFInfo
- Publication number
- DK143908B DK143908B DK353471AA DK353471A DK143908B DK 143908 B DK143908 B DK 143908B DK 353471A A DK353471A A DK 353471AA DK 353471 A DK353471 A DK 353471A DK 143908 B DK143908 B DK 143908B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- reduction
- nickel
- copper
- nodules
- leaching
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 13
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 title 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 48
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 44
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 41
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 37
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 35
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 35
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 22
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 19
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 18
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 18
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 17
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 5
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 2
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001655 manganese mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 moiybdaai Chemical compound 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 208000031872 Body Remains Diseases 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052626 biotite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-BJUDXGSMSA-N carbon-11 Chemical compound [11C] OKTJSMMVPCPJKN-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co].[Ni].[Ni].[Ni] ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/005—Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0446—Leaching processes with an ammoniacal liquor or with a hydroxide of an alkali or alkaline-earth metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/12—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions
- C22B3/14—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions containing ammonia or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
- C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
- C22B47/0027—Preliminary treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
- C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
- C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
- C22B47/0054—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes
- C22B47/0072—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes with an ammoniacal liquor or with a hydroxide of an alkali or alkaline-earth metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/04—Manganese marine modules
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Ocean & Marine Engineering (AREA)
- Oceanography (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
(19) DANMARK \J3>
W (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 1U3908 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 3534/71 (51) IntCI.3 C 22 B 3/00 (22) Indleveringsdag 1 6. Jul. 1971 (24) Løbedag 1 6. Jul. 1971 (41) Aim. tilgængelig 17· Jan. 1972 (44) Fremlagt 26. okt. 1981 (86) International ansøgning nr.
(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 1 6· Jul. 1970# 55304, US
(71) Ansøger KENNEC0TT COPPER CORPORATION, New York, US.
(72) Opfinder Michael John Redman, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) Fremgangsmåde til udvinding af kobber, nikkel, kobolt og mo= lybdæn af mangannoduler fra hav= bunden.
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til udvinding af kobber, nikkel kobolt og molydæn af mangannoduler fra havbunden, hvori kobber, nikkel, kobolt og molybdæn foreligger som oksyder eller blandede oteyder' og mangan som mangandioksyd, ved hvilken nodulerne D æduceres med en gasblanding indeholdende som reducerende bestanddel
karbonmonoksyd og/eller hydrogen ved en temperatur mellem 250 og 900 C
7) under dannelse af noduler, som indeholder hovedsagelig alt mangan i Ό _j. divalent form og er tilnærmelsesvis uden metallisk jern.
^ Med den svindende mængde og kvalitet af verdens reserver af kobber, 3 nikkel, kobolt og molybdæn er den metallurgiske industri til stadig- 2 143908 hed på udkig efter bedre måder til at forøge udvindingen udfra de eksisterende mineralkilder, og er ivrige efter at udvikle økonomisk tiltalende fremgangsmåder til udvinding af metalværdier af malme, der anses for at være af ringe økonomisk værdi. Pelagiske sedimentære materialer indeholdende kendelige mængder metalværdier har været kendt siden slutningen af nittende århundrede, men ingen forsøg er blevet gjort for at udvinde metalværdier deraf. Disse pelagiske sedimentære materialer anses for at være komplekse malme, der ikke egner sig til de i øjeblikket kendte metallurgiske udvindingsprocesser. Hidtil er disse komplekse malme kun blevet fundet på havbunden af oceaner og søer. Malmlejer på landjorden indeholdende mangan, jern, kobber, nik= kel, moiybdaai, kobolt og andre metalværdier, hvor malmen har fysiske egenskaber svarende til malme på havbunden, er ikke blevet opdaget endnu. Det er dog ikke usandsynligt, at samme eller lignende type komplekse malme kan blive fundet som aflejringer på landjorden. Til den foréliggende beskrivelses formål vil disse komplekse malme blive omtalt som dybhavsnoduler, dybhavsmangannoduler, mangannoduler eller noduler.
Havbundsaflejringer findes som noduler løstliggende på overfladen af det bløde sediment på havbunden, som korn i sedimenter på havbunden, som skorper på hårde klippefremspring på havbunden og som replacement fyldninger i kalkholdigt nedbrudt materiale og dyrerester, og i andre mindre vigtige former. Prøver af dette malmmateriale kan let udvindes af havbunden ved at trække skrabevod, en metode der har været anvendt af oceanografer i mange år, eller ved dybhavshydraulisk opmudring, en metode der kunne anvendes til industriel minedrift af disse aflejringer. Mekaniske apparater til indhøstning af dybhavsnoduler er beskrevet i de amerikanske patentskrifter nr. 3.480.326 og 3.504.943. ·
Noduleme udviser uvægerlig en løgskælstruktur eller struktur med koncentriske lag, og er hyppigt oolitiske i de individuelle lag. Modulerne har dog ingen samlet krystallinsk struktur. Litteraturen oplyser at noduleme består af nogle intimt og tilfældigt ind i hinanden voksede krystalletter af mange mineraler, blandt hvilke der findes barit, rutil, anatas, goethit og flere tilsyneladende nye manganmineraler.
Der er blevet gjort forsøg på at karakterisere disse nye manganmineraler ved røntgendifraktion, elektrondifraktion eller elektronsondeundersøgelse uden meget held. Kobber-og nikkelmalm findes ikke i nodu-lerne i den sædvanlige form der findes i malme på landjorden. Det er 3 143908 blevet hævdet at kobber og nikkel findes i nodulerne som følge af en substitutionsmekanisme. Det har ikke hidtil været muligt at bestemme den bedste metode til udvinding af mineralværdier fra dybhavsmanganno-duler især kobber, nikkel, kobolt og molybdæn.
Karakteren og det kemiske indhold af dybhavsnoduler kan variere meget alt efter området, hvorfra nodulerne fås. Med hensyn til en detaljeret kemisk analyse af nodulerne fra Stillehavet kan henvises til side 449 og 450 i The Encyclopedia of Oceanography, udgivet af R.W. Fairbridge, Reinhold Publishing Corp., New York, 1966, og U.S. patentskrift nr. 5.169.856. Til den foreliggende opfindelses formål vil de komplekse malme blive anset for at indeholde følgende metalindhold på tør basis.
Metalindhold Interval
Kobber 0,8 - 1,8 ^
Nikkel 1,0 - 2,0 $
Kobolt 0,1 - 0,5 $
Molybdæn 0,03 - 0,1 $
Mangan 10,0 - 40,0 %>
Jern 4,0 - 25,0 $
Resten af malmen består af lermineraler med mindre mængder kvarts,apatit, biotit og natrium- og kaliumfeldspat. Af de mange bestanddele der udgør mangannodulerne understreges kobber og nikkel, fordi de udfra et økonomisk synspunkt er de mest betydningsfulde metaller i de fleste af malmene på havbunden. Kobolt og molybdæn kan også udvindes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Udvinding af de store reserver af dybhavsmangannoduler, der ligger på havbunden, kan bedst retfærdiggøres økonomisk, hvis der fandtes en mere økonomisk fremgangsmåde til at bevirke adskillelse og endelig udvinding af kobber og nikkel. Udvinding af molybdæn og kobolt af disse komplekse malme har også økonomisk interesse.
Det er derfor blandt opfindelsens formål at angive en ny og enkel forbedret fremgangsmåde til adskillelse af kobber og nikkel fra komplekse malme 4 143908 af typen dybhavsmangannoduler. Et andet tormål er at angive en ny og forbedret fremgangsmåde til adskillelse af kobber og nikkel, således som de findes i dybhavsmangannoduler, hvilken fremgangsmåde samtidig letter udvindingen af kobolt og molybdæn indeholdt i nodulerne.
Det er kendt som vist i amerikansk patentskrift nr. 1.487.145, at jern-, mangan- og kobberholdige nikkel- og koboltnikkelmalme først kan underkastes en reducerende ristning med et luftformigt eller fast reduktionsmiddel , såsom trægas eller enhver anden egnet generatorgas. Reduktionstemperaturen afhænger af den behandlede malm og må være ca. 750°C eller højere. Efter reduktion afkøles den ristede malm og behandles med en ammoniakalsk ammoniumsaltopløsning. Hvis nikkelet og kobolten er blevet passende reduceret, er de letopløselige i den ammoniakalske ammoniumsaltopløsning. Af disse opløsninger kan nikkel og kobolt udvindes i ren form, f.eks. ved at destillere de flygtige ammoniumforbindelser bort, således at metallet efterlades som basisk metalkarbonat. Udvindingsprocenterne af de ønskede metaller (Ni, Cu, Co) er ikke angivet. Det fremgår ikke, at man kan udvinde molybdænet ved denne kendte fremgangsmåde.
Fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse ligner til en vis grad den ovenfor beskrevne fremgangsmåde, men der er afgørende forskelle. Bl. a. er egenskaberne af de behandlede malme væsentligt forskellige. Malmene, der er behandlet ifølge det ovennævnte amerikanske patent, har et lavt kobberindhold og i almindelighed også et lavt manganindhold. Det har ikke været muligt fuldstændigt at karakterisere mangannodulerne., men det har været muligt at vise, at kobber- og nik-kelmineraliseringen i nodulerne er yderst fint udbredt. Ethvert fast reduktionsprodukt eller andet produkt, der gør kobberet og nikkelet udludeligt i en ammoniumopløsning, må derfor også være findelt. En sådan fin partikkelstørrelse fremmer i høj grad kemisk behandling af reaktionsdygtigt materiale.
Det er blevet fundet, at man kan opnå særligt høje udvindingsprocenter af Cu, Ni, Co og Mo, når man går frem som i krav 1 angivet.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at de reducerede nod-uler udludes med en vandig opløsning indeholdende 0,5-2,0 mol pr. liter ammoniumkarbonat og 5-25% ammoniak, hvorved kobber, nikkel, kobolt og molybdæn selektivt fjernes fra nodulerne og går i opløsning, medens manganet og jernet forbliver i nodulresten, og at der fra res- 5 143908 ten adskilles en udludningsopløsning, som indeholder de metaller, der skal udvindes, men er fri for jern og mangan, hvilke metaller derefter udvindes af udludningsopløsningen.
En særlig fordelagtig variant af fremgangsmåden ifølge opfindelsen er karakteristisk ved det i krav 2 omhandlede. Herved muliggøres udvinding af £-90% Cu og =180% Ni.
De komplekse malme indeholdende mangen, jern, kobber, nikkel, kobolt, molybdæn og mindre mængder af andre metalværdier reduceres med forskellige luftformige reduktionsmidler i intervallet 300-800°C og udludes med en vandig opløsning af ammoniumsalt i ammoniakvand. Det er blevet opdaget, at ved de lavere reduktionstemperaturer,d.v.s. 300-400°C, har sammensætningen af den reducerende gas ringe virkning på den påfølgende udvinding af kobber og nikkel. I det øvrige interval af reduktionstemperaturene, d.v.s. over 500-800°C, skal der anvendes en svagt reducerende gas for at forhindre overreduktion af jernet. Overreduktion resulterer i at mangan og jern bliver opløselige i udludningsopløsningen, og kan bevirke, at en del af det i øvrigt udvindelige kobber og nikkel forbliver i den komplekse malmrest under udludningen eller genaflejres i den komplekse malmrest under fraskillel-sen af den kobber- og nikkelrige udludningsvæske fra den komplekse malmrest.
Komplekse malme eksemplificeret ved dybhavsmangannoduler blev formalet og spaltet op i størrelsesfraktioner. Der blev udført forsøg med no-dulerne formalet til under 0,074 ram og i intervallet 0,84-0,35 mm. i reglen blev nodulerne reduceret uden forudgående tørring, men forudgående tørring i luft op til 200°C var ikke skadelig for metaludvindingen. Nodulprøveme blev af ve jet i kvartsbåde og anbragt inde i et Vycor rør, som igen blev anbragt i en rørovn. Forskellige gasarter blev tilført fra tanke ledet gennem strømningsmålere og derpå over prøverne og til slut ud i det frie. Efter en kendt reduktionsfid fik de reducerede moduler lov at afkøle i en ikke-reducerende atmosfære såsom kuldioksid eller kvælstof. Kendte vægtmængder af reducerede no-duler blev så udludet med kendte rumfang udludningsopløsning ved forskellige temperaturer og med forskellig grad af luftning. Færdige udludningsopløsninger og udludningsrester blev analyseret for de grundstoffer der har interesse (kobber, nikkel, kobolt og molybdæn) under anvendelse af atomabsorptionsspektrometri.
6 143908
Reducerende gasblandinger anvendt ved forsøgene indbefattede blandinger af kulilte og kuldioksyd, blandinger af kulilte og brint og syntesegas. Andre reducerende gasarter, såsom vandgas eller forbrændingsgas fra reguleret forbrænding af brændselsolie og naturgas, kan anvendes uden at der afviges fra opfindelsen. Sammensætningerne af syntesegas kan ligge fra ca. 3 til 18$ brint, 2 til 25$ kulilte og 2 til 25$ kuldioksyd, idet resten af syntesegassen er kvælstof og vanddamp.
Eksempel 1.
Idet den ovenfor skitserede almene fremgangsmåde blev fulgt, blev der anvendt en blanding af 50 dele kuldioksyd og 20 dele kulilte til at lede over flere nodulprøver i en rørovn. Reduktionstemperaturen varierede fra ca. 250°C til 900°C, medens reduktionstiden var 6 timer for alle prøvers vedkommende. Fire gram noduler reduceret ved hver af de nedenfor viste temperaturer blev udludet i 100 ml udludningsopløsning i ca. 16 timer under anvendelse af en vandig udludningsopløsning indeholdende 11$ ammoniak og 6,2$ kuldioksyd. Udludningen blev udført ved stuetemperatur med luftning. Tabel 1 viser resultaterne under anvendelse af denne reducerende gas ved forskellige reduktionstemperaturer. Det fremgår klart af tabellen, at i det lave temperaturinterval, og især i intervallet ved 350°C, opnås der høj udvinding af kobber (—90%), og nikkeludvindingerne er noget over 80$.
Tabel 1.
Gasreduktion og udludning med ammoniumkarbonat og ammoniakvand.
Kulilte (20 dele) kuldioksyd (50 dele) reduktionsblanding.
Reduktions- Reduktions- Udludnings- Udvundet Udvundet temperatur tid (timer) tid (timer) $ Cu $ Ni (°d _ 899 6 16 60,0 78,9 799 6 16 61,0 85,0 749 6 16 46,5 74,9 649 6 16 57,5 81,5 549 6 - 16 38,0 71,0 449 6 16 61,3 87,2 343 6 16 93,7 85,6 249 6 16 42,0 46,0 143908 7
Det antages,at ved de lavere reduktionstemperaturer med gasblandingerne af kulilte og kuldioksyd, bliver jernet,der findes i nodulprø-verne,sandsynligvis ikke reduceret under Fe^O^.
Eksempel 2.
Formalede noduler blev reduceret i ca. 3 timer ved 350°C med en gas af sammensætningen 50 dele COg og 20 dele CO. Udludningsopløsningens sammensætning var 6,2$ CO2 som ammoniumkarbonat og 11$ NH^ i vand. Udludningen blev udført i berøring med luft ved stuetemperatur. Udvindingerne er vist i tabel 2.
Tabel 2.
Udludningstid_% Ni udvundet_$ Cu udvundet 6 minutter 3,3 77,0 1 time 17,3 81,0 3 timer 53,0 95,0 16 timer 85,6 98,7 2 adskilte 16 timers udludning 98,5 —99
Udludning af samme reducerede noduler ved 65°C i 3 timer resulterede i en udvinding på 95$ kobber og 80$ nikkel.
Der blev udført flere forsøg under anvendelse af andre blandinger af kuldioksyd og kulilte. Når kuliltekoncentrationen i gassen voksede op til 75 dele kulilte til 25 dele kuldioksyd voksede nikkeludvindingerne op til 88$ efter 3 timers udludning ved 65°C, medens kobberudvindingerne blev i hovedsagen i intervallet 90-99$.
Eksempel 3.
Idet den almene fremgangsmåde,der er skitseret ovenfor til reduktion af komplekse malme,blev fulgt, blev der udført en reduktion med en reducerende gasblanding af kulilte og brint. Gasblandingen indeholdt ca. 50 dele kulilte og ca. 50 dele brint. Reduktionerne blev udført 8 143908 ved 350°C i så kort tid som 7i? minut op til 1 time. De reducerede no-duler blev udludet i samme tider,som vist i nedenstående tabel 3,med en vandig udludningsopløsning af ammoniak og kuldioksyd. Tabel 3 viser resultaterne, nemlig at der på meget kort reduktionstid, ved lav reduktionstemperatur, kan udvindes tilstrækkelige mængder kobber, nikkel, kobolt og molybdæn af de komplekse malme.
Tabel 3.
Udludning af noduler efter C0/H2 (l:l) reduktion ved 350°C.
$ Cu $Ni $ Co fo Mo _udvundet udvundet udvundet udvundet 20-4-5 Mesh materiale (a) min. reduktion, 1 time udludning ved 60°C 6,2$ C02 11$ NH5 udludningsopløsning 97 88 27 67 (b) i times reduktion, 1 times udludning ved 60°C 6,2$ C02 11$ NH5 udludningsopløsning 94 89 fo Cu $ Ni $ Co $Mo _:_udvundet udvundet udvundet udvundet (c.) i times reduktion, i times udludning ved 60°C, med en 7$ C02, 18$ NH^ udludningsopløsning 97,5 92,5
Materiale mindre end 100 Mesh. i times reduktion, 1 times udludning ved 60°C med 6,2$ C02, 11$ NH^ udludningsopløsning 98 82 9 143908
Eksempel 4.
Andre gasreduktionsforsøg blev udført under anvendelse af syntesegas som reduktionsblanding. Syntesegas er i almindelighed enhver blanding af kulilte og brint. Kulilte og brint kan findes i forskellige mængdeforhold. Syntesegas kan fremstilles ved højtemperaturindvirkning af damp på kulstof eller naturgas ved delvis oksydation af naturgas eller brændselsolie eller på andre måder. Syntesegas kan også betegnes som vandgas, hvor en typisk sammensætning ville være ca. 40$ kulilte, 50$ brint, 3$ kuldioksyd og ca. 3$ kvælstof.
Under anvendelse af en syntesegas, fremstillet ved delvis oksydation af brændselsolie og med en gassammensætning på ca. 1,5$ kuldioksyd, 15$ brint, 24$ kulilte og resten kvælstof, blev nodulprøver reduceret ved 350°C, 600°C og 750°C. I forsøg med reduktionstider så korte som 15 min. og med syntesegas indeholdende op til 30$ vanddamp blev opnået gode udvindinger.
De udvindinger,der er vist i tabel 4, fremkom under anvendelse af en vandig udludningsopløsning indeholdende 6,2$ C02 som ammoniumkarbonat og 11$ NH^ efter 30 min. reduktion.
Tabel 4 viser at reduktion ved 750°C med en syntesegas, der anses for at være stærkt reducerende, nedsætter virkningsgraden af udvindingerne. Fortynding af syntesegassen med kuldioksyd for at gøre gassen mindre stærk reducerende, resulterer i en højere udvinding af kobber og nikkel ved en reduktionstemperatur på 750°C. Forskellen mellem prøve nr. 1 og 2 samt 4 og og 5 antages at skyldes, at metalindholdet i de oprindelige prøver varierede.
10 143908 gabel 4.
Nodul Reduktions- udludningsprøve temperatur_betingelser_$ Udvinding_
Cu Ni Co Mo 1 550°C 1 time ved 65°C 95,0 88,5 29,0 77,0 2 350°C 1 time ved 65°C 96,0 88,0 50,0 70,0
3 600°C 1 time ved 65°C
efterfulgt af 1 time ved stuetemperatur 96,0 92,0 65,6 84,5 4 r 750°C 2 timer ved stue temperatur 39,2 57,0 40,0 57,0 5 750°C 2 timer ved stue temperatur 63,0 82,0 44,0 75,0 6 750°C* 2 timer ved stue temperatur 82,0 86,2 --- --- 25 Vol. $ COg sat til syntesegas.
Eksempel 5.
Dybhavsmangannoduler blev formalet til minus 60 mesh og reduceret ved at lede en syntesegas over dem ved reduktionstemperatur på 350°C, 600°C og 750°C. Syntesegassen blev fremstillet ved delvis oksydation af brændselsolie, og havde en sammensætning på ca. 1,5$ kuldioksyd, 15$ brint, 24$ kulilte og resten kvælstof. Efter reduktion i en time fik nodulerne lov at afkøle i en kvælstofatmosfære til stuetemperatur. De reducerede noduler blev så overført og udludet linder en kvælstofatmosfære i en udludningsopløsning, indeholdende 6,2$ kuldioksyd og 11$ ammoniak i 3 timer. De procentiske udvindinger er vist i nedenstående tabel.
$ Udvinding
Reduktionstemperatur_Cu_Ni_Co_Mo_Zn 350°C 94,1. 92,2 53,2 94,6 77,4 600°C 88,2 90,6 71,7 83 41,2 750°C 88,1 84,6 75,7 88,4 20,8 11 143908
Portioner af noduleme fra ovenstående forsøg blev underkastet flere udludninger. Hver enkelt udludning blev foretaget med en frisk udludningsopløsning. Den samlede udludningstid og de opnåede udvindinger er vist i nedenstående tabel.
jo Udvinding
Reduktions- totan udlud- Cu Ni Co Mo temperatur_ningstid_ 350°C 64 timer 98 91,5 54,8 95 600°C 102 " 98,2 95 79,7 88,2 750°C 102 " 96 92 77,2 84,6
Udludningsopløsningerne* der fremkom i de fleste tilfælde havde lavt jernindhold og manganindhold. I almindelighed var manganindholdet ca. 0,05 gram pr. liter og jernindholdet ca. 0,001 gram pr. liter. Disse tal viser den selektive karakter af fremgangsmåden.
Endvidere eksemplificeres opfindelsen ved hjælp af tegningen.
Tegningen viser et strømdiagram af en halvkontinuerlig fremgangsmåde til gasreduktion under anvendelse af en syntesegas eller anden gasreduktionsblanding .
I det følgende refereres til tegningen i forbindelse med en beskrivelse af en fuldstændig fremgangsmåde til udvinding af kobber,nikkel, kobolt og molybdæn af komplekse malme, såsom dybhavsmangannoduler. Ved fremgangsmåden knuses noduleme til passende størrelse og føres til et reduktionstrin. Reduktionen kan fortrinsvis udføres i et fluidise-ret leje. Reduktion kan dog også udføres i et statisk leje af dybhavs-noduler, hvor den reducerende gas perkolerer opad eller nedad gennem lejet eller på en vandrerist med reducerende gas passerende over nod-ulerne. Den reducerende gas kan være syntesegas, vandgas, blandinger af kulilte og kuldioksyd, blandinger af kulilte og brint og gasarter fremstillet ved reguleret forbrænding af naturgas og brændselolier.
Noduleme kan reduceres i reduktionstrinnet ved temperaturer i intervallet fra ca. 300 til 800°C. Reduktionstemperaturen afhænger af karakteren af den anvendte reducerende gasart. Reduktionen reguleres fortrinsvis for at forhindre dannelse af metallisk jern, som er Opløseligt i udludningsopløsningeme. Ved passende valg af reducerende gasarter og reduktionstemperaturer kan de værdifulde metaller, kobber, 12 143908 nikkel, kobolt og molybdæn, bringes til at reagere på en selektiv udludning,ved at formindske den mængde jern som kan opløseliggøres. Ved lavere reduktionstemperaturer fra 300-600°C kan reducerende gasblandinger, som.de der er anvendt i eks. 1, 2, 3 og 4, anvendes. Da temperaturerne er væsentligt lavere, vil kun uanseelige mængder jern i den komplekse malm eller nodulerne blive reduceret til metal. Over 600°C bør reduktionsevnen af gassen nedsættes, for at forhindre dannelse af store mængder metallisk jern. Dette kan opnås ved tilsætning af et fortyndingsmiddel såsom kuldioksyd, vanddamp eller andet fortyndingsmiddel til den reducerende gas.
Når først den komplekse malm eller nodulerne er blevet reduceret, overføres de til udludningstrinnet. Udludningsopløsningen er ammoniumkarbonat i vandig ammoniak. Koncentrationen af udludningsopløsningen ligger fra 0,05 til 2 molær ammoniumsalt og fra 5% til 25% ammoniak. Udludning kan foretages ved omgivelsernes temperatur op til den temperatur, ved hvilken ammoniak uddrives af udludningsopløsningen. Luftning af udludningsopslemning kan anvendes for at nedsætte den nødvendige udludning. Luftning af udludningsopslemningen understøtter geniltningen af nikkel og kobber og opløseliggør dem således. Samtidig vil eventuelt mangan og/eller jern, der er blevet reduceret til opløselig form, blive geniltet til uopløselig form og blive udfældet af den kobber- og nikkelrige udludningsvæske.
Udludningsvæske og remanens eller slam adskilles så på enhver bekvem måde, såsom ved dekantering eller filtrering. Slammet kan kasseres eller oparbejdes yderligere for at udvinde de mineraler, som bliver tilbage deri. Udludningsvæsken, der er rig på kobber, nikkel, kobolt og molybdæn, føres til et afdestillations- og udfældnings trin. Ethvert bekvemt og økonomisk middel anvendes til at hæve temperaturen af den metalrige udludningsvæske til det punkt, hvor luftformig ammoniak og kuldioksyd frigøres af væsken. Når ammoniakken og kuldioksydet forlader udludningsvæsken, udfælder metalværdierne som basiske karbonater. De udfældede metalværdier pumpes så som en opslemning til metaludvindingstrinnet. Metalværdierne udvindes på kendte måder. Yed lave reduk-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5530470A | 1970-07-16 | 1970-07-16 | |
| US5530470 | 1970-07-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK143908B true DK143908B (da) | 1981-10-26 |
| DK143908C DK143908C (da) | 1982-04-13 |
Family
ID=21996993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK353471A DK143908C (da) | 1970-07-16 | 1971-07-16 | Fremgangsmaade til udvinding af kobber,nikkel,kobolt og molybdaen af mangannoduler fra havbunden |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3734715A (da) |
| JP (1) | JPS551975B1 (da) |
| AU (1) | AU471447B2 (da) |
| BE (1) | BE770089A (da) |
| CA (1) | CA974776A (da) |
| DE (1) | DE2135734C3 (da) |
| DK (1) | DK143908C (da) |
| ES (1) | ES393333A1 (da) |
| FR (1) | FR2098453B1 (da) |
| GB (1) | GB1362683A (da) |
| IT (1) | IT941571B (da) |
| NL (1) | NL7109878A (da) |
| NO (1) | NO132243C (da) |
| SE (1) | SE376930B (da) |
| ZA (1) | ZA714582B (da) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1397200A (en) * | 1972-04-04 | 1975-06-11 | Ici Australia Ltd | Process of producing metallic iron from iron oxides |
| US4018866A (en) * | 1972-12-01 | 1977-04-19 | Kennecott Copper Corporation | Metal carbonate recycle to reduction circuit in the cuprion process |
| US3994720A (en) * | 1973-09-13 | 1976-11-30 | Ethyl Corporation | Metals extraction process |
| US4020143A (en) * | 1974-08-26 | 1977-04-26 | Kennecott Copper Corporation | Use of raw manganese nodules for oxidation leaching of reductively roasted manganese nodules |
| US4044094A (en) * | 1974-08-26 | 1977-08-23 | Kennecott Copper Corporation | Two-stage fluid bed reduction of manganese nodules |
| FR2295128A1 (fr) * | 1974-12-18 | 1976-07-16 | Commissariat Energie Atomique | Procede d'extraction d'elements metalliques des nodules sous-marins |
| US4066733A (en) * | 1975-03-28 | 1978-01-03 | Ethyl Corporation | Metal extraction from sea nodules |
| US4146572A (en) * | 1976-10-18 | 1979-03-27 | Deepsea Ventures, Inc. | Simultaneous extraction of metal values other than copper from manganese nodules |
| US4093698A (en) * | 1976-10-18 | 1978-06-06 | Deepsea Ventures, Inc. | Process for the simultaneous extraction of metal values from manganese nodules |
| US4274866A (en) * | 1978-07-24 | 1981-06-23 | Kennecott Copper Corporation | Flotation and sintering of synthetic manganese carbonate |
| US4187281A (en) * | 1978-08-07 | 1980-02-05 | Uop Inc. | Hydrometallurgical recovery of cobalt and nickel |
| FR2612173B1 (fr) * | 1987-03-10 | 1991-04-19 | Japan Metals & Chem Co Ltd | Procede de preparation de composes de manganese de haute purete |
| WO1993020249A1 (en) * | 1992-04-02 | 1993-10-14 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Mineral processing |
| US5855858A (en) * | 1993-07-29 | 1999-01-05 | Cominco Engineering Services Ltd. | Process for the recovery of nickel and/or cobalt from an ore or concentrate |
| US7776129B2 (en) | 2007-04-24 | 2010-08-17 | Chemical Vapour Metal Refining Inc. | Apparatus and process for making high purity nickel |
| GB2491762A (en) * | 2007-05-17 | 2012-12-12 | Chemical Vapour Metal Refining Inc | Selective reduction of Ni, Co and Cu from a mixed metal oxide and production of activated nickel |
| GB2449280B (en) * | 2007-05-17 | 2012-12-19 | Cvmr Corp | Apparatus and process for making high purity nickel |
| CN102994752B (zh) * | 2011-09-19 | 2014-12-31 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 一种利用co2气体选择性沉淀分离镍锰的方法 |
| CN102643998B (zh) * | 2012-04-28 | 2013-07-17 | 中南大学 | 一种处理辉钼矿的方法 |
| DK4010506T3 (da) | 2019-08-09 | 2023-07-31 | Umicore Nv | Fremgangsmåde til udvinding af metaller fra oxidiske malme |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2829963A (en) * | 1955-04-22 | 1958-04-08 | Bethlehem Steel Corp | Method of recovering nickel from nickel and iron bearing ores |
| US3141765A (en) * | 1959-11-12 | 1964-07-21 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Process for the production of nickel and cobalt from nickel and cobalt bearing material |
| FR1279889A (fr) * | 1961-02-17 | 1961-12-22 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Procédé de récupération de produits métalliques de valeur à partir de sous-produits |
-
1970
- 1970-07-16 US US00055304A patent/US3734715A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-07-13 ZA ZA714582A patent/ZA714582B/xx unknown
- 1971-07-15 AU AU31300/71A patent/AU471447B2/en not_active Expired
- 1971-07-15 CA CA118,358A patent/CA974776A/en not_active Expired
- 1971-07-15 IT IT7340/71A patent/IT941571B/it active
- 1971-07-15 NO NO2712/71A patent/NO132243C/no unknown
- 1971-07-15 FR FR7125970A patent/FR2098453B1/fr not_active Expired
- 1971-07-15 SE SE7109180A patent/SE376930B/xx unknown
- 1971-07-15 BE BE770089A patent/BE770089A/xx unknown
- 1971-07-16 GB GB3360171A patent/GB1362683A/en not_active Expired
- 1971-07-16 DE DE2135734A patent/DE2135734C3/de not_active Expired
- 1971-07-16 DK DK353471A patent/DK143908C/da active
- 1971-07-16 JP JP5304371A patent/JPS551975B1/ja active Pending
- 1971-07-16 NL NL7109878A patent/NL7109878A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-07-16 ES ES393333A patent/ES393333A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES393333A1 (es) | 1974-09-01 |
| DE2135734A1 (de) | 1972-01-20 |
| AU3130071A (en) | 1973-01-18 |
| BE770089A (en) | 1972-01-17 |
| DK143908C (da) | 1982-04-13 |
| NO132243B (da) | 1975-06-30 |
| DE2135734C3 (de) | 1980-01-17 |
| AU471447B2 (en) | 1976-04-29 |
| GB1362683A (en) | 1974-08-07 |
| NL7109878A (da) | 1972-01-18 |
| CA974776A (en) | 1975-09-23 |
| JPS551975B1 (da) | 1980-01-17 |
| NO132243C (da) | 1975-10-08 |
| DE2135734B2 (da) | 1979-05-17 |
| FR2098453B1 (da) | 1976-04-30 |
| FR2098453A1 (da) | 1972-03-10 |
| IT941571B (it) | 1973-03-10 |
| US3734715A (en) | 1973-05-22 |
| ZA714582B (en) | 1972-06-28 |
| SE376930B (da) | 1975-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK143908B (da) | Fremgangsmaade til udvinding af kobber nikkel kobolt og molybdaen af mangannoduler fra havbunden | |
| DK144682B (da) | Fremgangsmaade til udvinding af kobber nikkel kobolt molybdaen eller blandinger af disse metaller fra dybhavsmangannoduler | |
| US4097575A (en) | Roast-neutralization-leach technique for the treatment of laterite ore | |
| US4123499A (en) | Recovering metal values from marine manganese nodules | |
| JP2008508428A (ja) | 大気圧浸出および中圧浸出の組合せによるラテライト鉱石からのニッケルおよびコバルト回収法 | |
| NO129961B (da) | ||
| US8268039B2 (en) | Process for atmospheric leaching of laterite ores using hypersaline leach solution | |
| CA1098718A (en) | Process for the extraction of metal values from manganese nodules simultaneously | |
| GB1401615A (en) | Roorda h j extraction of non-ferrous metals from iron-containing materials | |
| DE2537940A1 (de) | Zweistufenverfahren zur manganknollen-reduktion bzw. -desoxydierung durch eine stroemungsmitteldurchstroemte wirbelschicht | |
| US3810827A (en) | Method for separating metal values from ocean floor nodule ore | |
| US3736125A (en) | Two stage selective leaching of copper and nickel from complex ore | |
| US4004990A (en) | Process for separating and recovering nickel and cobalt | |
| GB1589576A (en) | Process for the simultaneous extraction of all metal values other than copper from manganese nodules | |
| US3953200A (en) | Nickel extraction process | |
| Robinson et al. | Developments in the hydrometallurgical processing of nickel laterites | |
| US3969107A (en) | Combined process for working up pure and complex copper concentrates | |
| Brooks et al. | Processing manganiferous sea nodules | |
| DK142331B (da) | Fremgangsmåde til ekstraktion af kobber, nikkel, kobolt og molybdæn fra dybhavsmangannoduler. | |
| US3930974A (en) | Two stage selective leaching of metal values from ocean floor nodule ore | |
| Jha et al. | Hydrochloric acid leaching of nickel sulfide precipitates | |
| Robert Weir | Some recent developments in hydrometallurgy | |
| Schoeller et al. | Villamaninite, a new mineral | |
| US1238298A (en) | Treatment of copper-nickel pyrrhotite. | |
| JPS5942737B2 (ja) | マンガンノジユ−ルの酸浸出溶液からの有価金属回収方法 |