DK145678B - Sproejtetoerret,partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel - Google Patents

Sproejtetoerret,partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel Download PDF

Info

Publication number
DK145678B
DK145678B DK433172A DK433172A DK145678B DK 145678 B DK145678 B DK 145678B DK 433172 A DK433172 A DK 433172A DK 433172 A DK433172 A DK 433172A DK 145678 B DK145678 B DK 145678B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
sodium
las
approx
detergent
nonionic surfactant
Prior art date
Application number
DK433172A
Other languages
English (en)
Other versions
DK145678C (da
Inventor
P S Grand
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK145678B publication Critical patent/DK145678B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK145678C publication Critical patent/DK145678C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

/ A \ fgl (19) DANMARK \^R&y
|j| (12) FREMUEGGELSESSKRIFT od 145678 B
DIREKTORATET FOR PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4551/72 (51) lnt.CI.3 C 11 D 3/08 (22) Indleveringsdag 1 . s ep. 1972 (24) Løbedag 1 . sep. 1972 (41) Aim. tilgængelig 2. raar. 1975 (44) Fremlagt 24. jan. 1983 (86) International ansøgning nr. _ (86) International indleveringsdag _ (85) Videreførelsesdag _ (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 1. sep. 1971, 177145, US 12. nov. 1971, 198456, US
22. maj 1972, 255358, US
(71) Ansøger COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, New York, US.
(72) Opfinder Paul Sheldon Grand, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) Sprøjtetørret, partikelformet carbonat- og phosphatfrit teks= tllvaskemlddel.
Opfindelsen angår et sprøjtetørret, partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel.
Sædvanlige meget effektive vaskemiddelprodukter til husholdningsbrug (f.eks. til automatiske tøjvaskemaskiner) indeholder relativt 30 store mængder phosphater. Et meget virksomt produkt indeholder 4^ f.eks. ca. 33% pentanatriumtripolyphosphat sammen med ca. 10% na= X> trium-lineær-alkylbenzensulfonat ("LAS"), 2% sæbe, 2% ikke-ionogent ^ tensid, 0,5% carboxymethylcellulose og 7,5% natriumsilicat. På bag- grund af den udbredte opfattelse,at anvendelsen af phosphater kan g være økologisk ugunstig, er der blevet introduceret en stor mængde 3 2 145678 LAS-holdige tensidprodukter, som er i alt væsentligt fri for phos= phater. Disse har imidlertid ikke de ovenfor nævnte phosphatpro-dukters høje rensningsvirkning, og frembyder ofte andre problemer, såsom sundhedsrisici, beskadigelse af automatiske vaskemaskiner og uønsket greb af de vaskede stoffer. De phosphatfri produkter eller produkter med lavt phosphatindhold, som i den seneste tid er blevet bragt på markedet, omfatter produkterne A - T, hvis procentiske sammensætninger er angivet i den følgende tabel I.
3 145S73 in
!> oo rl N H in in H
4 Ifl I ---1 '1 --- |H σ> oo ro cn im n cn cn h oo co go r— cn oo "sf H - ' "I ** I -I 1-- in vo in co ο o vo
in Η H
H CN CN 10 CN
M - I - I - l - I II -
00 ΗΓ- o CO
Γ— H
co ro ο ο oo Η "ΐ m U - - ---1 -I 1--
CN 00 CN CO OV rH O CN
VO H
W
<D
Γ— in CN CM CN CN
[i, - I ---- β I II - m Η o co m -Η rr . rH 00 CO rH *n
H
H η ro «-π ο o vo in φ Η - I ---1 -- - I -
ID h Ol CN in rl CN
β H CN co rH
EH
i—i on in cNino oo Q - I ---1 - - - I - r~ o m cn «31 o in ro
H CN co H
Or-CJlrH Η σι 00 co CJ I - ---1 -- - I - vo o in r- cn in vo in
CN CO rH
I- Ν' co σι CD in HO
fQ K - - — — I -I I - - coHcdoooo cn cn in
H CO CN
oo in cn id ^ in <J i - ---i -I II- CN VO H 00 CN 00
H VO
cV> <M> +> cAP II 0) +J w β —' -p >1 tn β gjfi-Pcd H 0 lH-ri
β 0 cdo .OH 0 M
φ ,β Ή -Η Λ 3 X) 0
ίΤ> β Η Η β Η β H
0 cd β H cd Η Φ & c ο\° υ ω m οφ dpft υ — — 0 β β β ~ ε ο ~ β S <*> ο\° ·Η Ό β β β ο\° β Η β 3 w "— I Η Η Η ·Η ' Η >ι X Ή ·Η φ Φ β β β β ,β β Μ ^ CO Λ! β -p— -Μ 4-> Ι< ΐ·Ρ- Μ g-ir- 4-> β < dl cd ο\° β β Εη β Φ ο\° Ο β ο\° β β β| Η -Ρ 2^ 13 S 13 2BW m 2^ 2 > 4 U5S73 'd •Η
S
ίΰ Η Ο β κι m (Μ ιο ιη σι Λ Εηι - ' ι - ι ' ι ι ' tt) m -Ρ σι m lo cn σ>*> Ρ3 β 0) ιη η ιο fy Ο m ΰΡ β ο ο ιο CO CN ο\° ' g cn ι -ιιιι ιιι*·" σι η Ο Η ' -Ρ Η 00 CN + 0) σι .-i σι ιη Η cn (¾ ' - - - I I III ' ' η σι ο om IN Ό σι r~- -¾1 «—i ο m η cn ο θ' ι - - ' ι ' ' ' ' ' • r- ο σι <» cn cn Η ο m Η CN CN Η -Ρ β
(0 <D
m in οι η m σι r- m οο Η -Ρ Αι ι - - ι - ι ''·>- >ι ρ r^H f" HHHinm χ+ι ο ^ η <ν ε d Ή 3 β £>ρ -Η Ο mr^ ον ον σι ρ m
Η O*· '11 ' ' llll - '-PH
om cn o o ι—ι β β HH Η Ό Η β to tt) Λ β m οόοο σι σι H m
Eh g ' ι »> ' ' i ' o cNHinm oho tn
CN Η H
o in m in in oo
Si - ' ' ' i -ill**
H 00 O 00 CN CO
Η Ό Η ιη io m m in oo PI' ' ' I ' I '11'' CN Γ» ΙΟ Γ' H om in H r-1 ιη ^'Γ'-ό ΗΐηΗσισι H I •'•'Ni N N. N. ·* ·. - IO O IO CN ΙΝΗΗΟΓ»
H m CN H
o\o ^ ^ || o\o ^ ^ o\° o\° (1) 0\° "" 0\° _P g ^ -P ^ β -P >1 β Ό
-P β -Ρ β X tt) Ρ H
β o β o om op <d λ m η λ o Λ o
tn Ρ Η H PH PH
0 ββ·Η β β Λ 0) o! β o\° ζ) CO Μ 0 H o\° ft ϋ ^ —-0 E£6^~.SH'^BSo\o g'P -Η Τί β β β o'P β <d β β ^ 1 Ή Η Η Η 1 * Η ϋ X Η Η ttimPPP Ρ Η β Ρ Ρ Ό ω,*β·Ρ·Ρ·ρ<·Ρ>ιΡ-Ρ·Ρ β <;^40)βββΕΗβθ|Οβββ Ρ) η -Ρ s s s s s-p οα s s > c 145578 5
Produkter, som indeholder relativt store mængder natriumsilicat, kendes også i teknikken. Se f.eks. diskussionerne i artiklerne af Merrill og Getty "Alkyl Aryl Sulfonate-Builder Mixtures", Ind. and Eng. Chem., 42 856 ff (maj 1950) og Schleyer "Silicates in Detergents", Soap and Chemical Specialties, november og december 1959.
Se også beskrivelsen til Wixon's U.S.A. patent nr. 3.272.753 og Katstra's artikel "Formulating Detergents With Less Phosphate" i Soap and Chemical Specialties, februar 1971.
I en nyere artikel i Soap and Chemical Specialties, fra juni 1971 af Louis McDonald anføres, med hensyn til alkalisilicater i detergenter: (dansk oversættelse) "Deres primære ulempe er, at de skal anvendes ved relativt høje pH-værdier, 11,6 eller højere, og at de skal anvendes i blødt vand. Ellers går de i forbindelse med det hårde vands calcium og magnium og udfælder en rest eller et skum på det materiale, der skal renses. Til vaskning er alkalisilicaterne leenge med held blevet anvendt i blødt vand ved høje temperaturer (82¾) ved høje pH-værdier med fedtsyresæber" .
Ifølge den foreliggende opfindelse er der nu blevet udviklet et sprøjtetørret, partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel, hvilket vaskemiddel er ejendommeligt ved det i krav l’s kendetegnende del anførte. Vaskemidlet ifølge opfindelsen har en rensningsvirkning, som er lig med eller større end det før nævnte meget virksomme kraftigt phosphatholdige vaskemiddel. Dette hidtil ukendte produkt har vist sig at være meget virksomt mod en lang række pletter og smudskilder, inklusive ler og carbonsmuds, hudsmuds, naturlig og kunstig sebumsmuds, partikelformet smuds etc., såvel som gulningsprøver på rent tøj, ved en lang række stoffer, inklusive bomuld, nylon, polyester (f.eks. polyethylenterephthalat) etc.. I modsætning til de i alt væsentlig phosphatfri produkter af den hidtil kendte art tilvejebringer opfindelsen således en virkelig erstatning for de kraftigt virkende vaskemidler med højt phosphatindhold.
Dette er også blevet godtgjort ved gentagne forsøg med almindelige vasketøjsportioner fra husholdningen.
De hidtil ukendte vaskemidler ifølge opfindelsen giver ikke høje pH-værdier, og er virksomme i hårdt vand, uden at der dannes rester eller skumsnavs i nævneværdig grad. I virkeligheden indicerer forsøg 6 145678 itied en calciumionelektrode og uklarhedsmålinger, at produkterne ifølge denne opfindelse, i modsætning til sædvanlige phosphathol-dige produkter og i modsætning til LAS selv, ikke går i forbindelse med væsentlige mængder af calciumioner·
Natriumalkylbenzensulfonattensidet ("LAS"), der anvendes i denne opfindelse, har en ligekædet alkylgruppe med en gennemsnitslængde på fortrinsvis ca. 11 til 13 eller 14 carbonatomer. Alkylbenzensulfona= tet har fortrinsvis et højt indhold af 3- (eller højere) phenyliso= mere og et tilsvarende lavt indhold (godt under 50%) af 2- (eller lavere) phenylisomere. Sagt på en anden måde er benzenringen fortrinsvis for en stor del vedføjet ved 3-stillingen eller en højere stilling (f.eks. 4, 5, 6 eller 7)' til alkylgruppen og indholdet af isomere, hvori benzenringen er bundet ved 2- eller 1-stillingen, er tilsvarende lav. En velegnet tensidtype af denne art er beskrevet i Rubinfeld1 s U.S.A. patentskrift nr. 3.320.174.
Natriumsilicatet, der anvendes i denne opfindelse, har et Na20:Si02~ vægtforhold på 1:2 - 1:3. Det kan tilføres i pulverform eller granulatform eller i flydende vandig opløsning. Det kan tilsættes til blandingen, som anvendes ved sprøjtetørring af produktet, eller det kan tilsættes bagefter til de sprøjtetørrede tensidpartikler eller en del kan indgå i blandingen og en del kan tilsættes bagefter.
Det ikke-ionogene tensid, der anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse er en monoether af en polyethylenglycol og en langkædet alkanol, hvori alkanolen har ca. 10-18 carbonatomer og polyethylenglycolen har 5-15 oxyethylenenheder. Sådanne mono= ethere af polyethylenglycol fremstilles almindeligvis ved at omsætte alkanolen med ethylenoxid. Ethylenoxidmængden ligger fortrinsvis i intervallet fra 60 - 65%. Et særligt velegnet produkt fremstilles ved at omsætte 11 mol ethylenoxid og 1 mol af en blanding af og C^|- ligekædede normale primære alkanoler, idet blandingen har et gennemsnit på 14-15 (f.eks. ca, 14,5) carbonatomer, hvilket produkt sælges under navnet "Neodol 4511". Man kan imidlertid også anvende et andet ellers identisk produkt, hvori det nævnte molforhold er 13:1 i stedet for 11:1 ("Neodol 4513") eller et lignende produkt, såsom et addukt af syv mol ethylenoxid og 1 mol af en blanding af alkanoler med 12-15 carbonatomer ("Neodol 25-7"). Et andet ikke-ionogent tensid er en ether af polyethylenglycol og en blanding af 145678 7
Cir-C10 alkoholer, som indeholder ca. 60% eller 65% ethylenoxid
Ib lo ("Alfonic 1618 - 60" eller "Alfonic 1618 - 65"). Ved udøvelse af den foreliggende opfindelse i praksis har nærværelsen af det ikke-ionogene tensid vist sig at være væsentlig for at opnå den høje alsidige rensningsvirkning, som ligner og er bedre end hos kraftigt virkende detergenter med højt phosphatindhold.
Produktet indeholder fortrinsvis også et fluorescerende klaremiddel i en ringe mængde, som illustreret i eksemplerne. Sådanne klare-midler er velkendte. De kan være coumarintyper som beskrevet i U.S.A. patentskrifterne nr. 2.590.485, 2.600.375, 2.610.152, 2.647.132, 2.647.133, 1.791.564 og 2.882.186, triazolylstilbentyper som beskrevet i U.S.A. patentskrifterne nr. 2.668.777, 2.684.966, 2.713.057, 2.784.183, 2.784.197, 2.817.665, 2.907.760, 2.927.866 og 2.993.892, stilbencyanurtyper som illustreret i U.S.A. patentskrifterne nr. 2.473.475, 2.526.668, 2.595.030, 2.618.636, 2.658.064, 2.658.065, 2.660.578, 2.666.052, 2.694.064 og 2.840.557, acylamino= stilbentyper som beskrevet i U.S.A. patentskrifterne nr. 2.084.413, 2.468.431, 2.521.665, 2.528.323, 2.581.057, 2.623.064, 2.674.604 og 2.676.982 eller blandingstyper, såsom de, der er angivet i U.S.A. patentskrifterne nr. 2.911.415 og nr. 3.031.460. Mængden af klaremiddel kan f.eks. ligge i intervallet fra ca. 1/20% til 1%, f.eks.
1/10% til 1/2%. En velegnet kombination af klaremidler omfatter (a) et naphthotriazolstilbensulfonatklaremiddel, natrium-2-sulfo-4-(2-naphtho-l,2-triazolyl)-stilben, (b) et andet stilbenklaremiddel, bis-(anilinodiethanolaminotriazinyli-stilbendisulfonsyre, (c) et andet stilbenklaremiddel, natrium-bis-(anilinomorpholinotriazinyl)-stilbendisulfonat, og (dl et oxazolklaremiddel med en l-phenyl-20-benzooxazolethylenstruktur, 2-styrylnaphtha-[1,2-d]-oxazol i de indbyrdes forhold a:b:c:d på ca. 1:1:3:1,2.
Andre bestanddele, som kan indgå, er skumdæmpende midler. Til dette formål kan der anvendes sæbe eller højmolekylære amid- eller amin= skumdæmpningsmidler, såsom Ν,Ν-dilauryl- (eller dikokosalkohol-) amin i små mængder, f.eks. 1/2 til 8% af det samlede produkt. At der 145678 δ indgår sæbe i produktet ifølge denne opfindelse, har også vist sig at forbedre rensevirkningen og formindske genudfældningen af smuds på bomuld. Andre skumdæmpningsmidler er siliconer, f.eks. dimethyl= siloxanpolymer, der kan anvendes i en meget ringe mængde (f.eks.
0,1 $) som det eneste skumdæmpningsmiddel eller i kombination med andre skumdæmpende midler. Natriumsulfat indgår almindeligvis også som fortyndingsmiddel. Når produktet er et relativt koncentreret produkt, er natriumsulfatmængden sædvanligvis godt uner 25$ af det samlede produkt. Større mængder af dette fortyndingsmiddel kan indgå i mindre koncentrerede produkter, beregnet til at blive tilsat i større doser til vaskemaskinen. Nærværelsen af natriumsulfat er også gavnlig ved fremstillingen af et ønskeligt sprødt sprøjtetørret produkt.
Produktet kan eventuelt indeholde mindre mængder af natriumperborat. Nærværelsen af denne bestanddel har vist sig at være særlig gunstig til at hæve rensningsvirkningen for produkter, som ellers indeholder mindre end de optimale mængder af LAS og silicat. I et produkt indeholdende 25$ LAS, 50$ natriumsilicat, 4$ ikke-ionogen detergent og 5$ natriumcarboxymethylcellulose, og beregnet til brug i en koncentration på 0,15$ i vaskevandet, giver nærværelsen af ca. 5-15$ na= triumperborattetrahydrat (som svarer til ca. 2^-8$ NaBO^ i produktet), f.eks. en væsentlig forøgelse af rensevirkningen, selv om vaskningen gennemføres ved temperaturer (f.eks. 48,8°C eller 60°C) langt under de temperaturer, ved hvilke natriumperborat regnes for at være virksomt til blegning. Andre peroxygenforbindelser, som giver aktiv oxygen i opløsning på en måde, som svarer til perborat, kan erstatte en del af eller hele perboratmængden. Sådanne forbindelser er velkendte i teknikken, og et særligt nyttigt eksempel er natriumpercarbonat (f.eks. Na2CC>2,l,5H202).
De følgende eksempler tjener til at illustrere den foreliggende opfindelse yderligere. I denne tekst er alle dele vægtdele, medmindre andet er anført.
Eksempel 1.
(a) Et egnet produkt indeholder 40$ LAS, (i dette tilfælde har al= kylkæden i LAS gennemsnitlig 11,5 carbonatomer), 33$ natriumsilicat (Na20:Si02 vægtforhold 1:2,35), 4$ "Neodol 45-11", 3$ natriumcarb= oxymethylcellulose (vandopløselig, sædvanlig detergentkvalitet), idet resten er natriumsulfat og ca. 5$ vand.
9 145573
Ved sprøjtetørringen af dette materiale omrøres alle bestanddelene sammen i et almindeligt sæbeblandingsapparat, idet 1AS tilsættes som en vandig dispersion, indeholdende ca. 54$ fast stof (hvoraf ca. 88$ er virksom bestanddel, idet resten er natriumsulfat og små mængder af sædvanlige urenheder, opnået ved sulfonering) og natrium= silicatet tilsættes som en vandig væske, indeholdende 56,5$ vand.
Ved omhyggelig omrøring i blandeapparatet hindres separering af bestanddelene (hvor IAS stiger til tops). Blandingen ledes fra blandeapparatet til sprøjtedyser, anbragt øverst i et sprøjtetårn, forsynet med varm luft til tørring, og de resulterende hule kugler kan opsamles i bunden af tårnet.
(b) Eksempel la gentages, bortset fra at materialet indeholder 2$ "Armeen 2C" (dikokosamin) til at sænke materialets tendens til at skumme i en automatisk vaskemaskine.
(c) Eksempel la gentages, bortset fra at materialet indeholder 5$ sæbe (en natriumsæbe med 80$ talgfedtsyre og 20$ kokosoliefedtsy= rer) til nedsættelse af materialets tendens til at skumme i en automatisk vaskemasmine.
Eksempel 2.
Eksempel 1 gentages, bortset fra at IiAS-mængden er 42,7$, natrium= silicatmængden er 27,6$ og"Neodol 45-Il-mængden er 4,5$, vandmængden i de færdige sprøjtetørrede perler er 4,1$ og produktet indeholder ca. 1$ fluorescerende klaremidler.
Når det sprøjtetørrede produkt opløses i vand til dannelse af en 1$ opløsning er pH-værdien 10,9. Ved anvendelse i en koncentration på 0,15$ i en automatisk husholdningsvaskemaskine, under anvendelse af ca. 77 liter vand med en typisk vasketøjsportion på 3,6 kg, er pH-værdien ved vaskeperiodens begyndelse ca. 9,6 og ved vaskeperiodens afslutning (før vaskevandet løber fra) er pH-værdien ca.
8,9.
10 145878
Eksempel 3.
Eksempel 1 gentages, bortset fra at lAS-mængden er 30$ og natrium= silicatmængden er 38%, natriumcarboxymethylcellulosen kan tilsættes bagefter, i stedet for at indgå i blandingen i blandeapparatet, og kornet natriumperborattetrahydrat tilsættes også bagefter, i en sådan mængde at der tilvejebringes ca. 13$ NaB0^,4H20 i slutproduktet.
Eksempel 4.
Eksempel 1 gentages, bortset fra at LAS-mængden er 25$ og natrium= silicatmængden er 30$. Yed blandingen af dette materiale tilledes 6/10 af den samlede natriumsilicatmængde til blandeapparatet i vandig form, som beskrevet i eksempel 1 og 4/10 af den samlede natriumsilicatmængde tilsættes bagefter til de sprøjtetørrede kugler i form af natriumsilicatkorn med et Na20:Si02 vægtforhold på 1:2,00 og et vandindhold på 18,5$. Det resulterende kornede produkt har en meget bedre hældbarhed end et produkt af lignende sammensætning, fremstillet ved at tilsætte hele natriumsilicatmængden til blandeapparatet.
Eksempel 5.
Eksempel 1 gentages under anvendelse af et natriumsilicat, hvori Na20:Si02 vægtforholder er 1:2,4.
Eksempel 6.
Hvert af de foregående eksempler gentages under anvendelse af LAS hvis alkylkæde har gennemsnitlig 13 carbonatomer.
Eksempel 7.
Hvert af de foregående eksempler gentages, bortset fra at materialet indeholder 1$ fluorescerende klaremidler.
Eksempel 8.
(a) Eksempel 1 gentages, bortset fra at produktet indeholder 25$ LAS (med gennemsnitlig 12 eller 13 carbonatomer i alkylkæden), 25$ 11 145673 natriumsilicat, 4$ Veodol 45-U”, 2$ natriumcarboxymethylcellulose (som tilsættes efter sprøjtetørring), 1$ af sæben fra eksempel lc, 37$ natriumsulfat, 5$ vand og 1$ klaremidler.
(b) I et almindeligt dynamisk skumhøjdeforsøg afprøves produktet fra eksempel 8a (i) ved en koncentration på 0,15$ i New Brunswick ledningsvand (hvis hårdhed er 90 ppm). Forsøget gentages derpå, bortset fra at der også i vandet indgår (II) 12$ pentanatriumtripo= lyphosphat, beregnet på vægten af produktet fra eksempel 8a, og (ill) 12$ pentanatriumtripolyphosphat, beregnet på vægten af produktet fra eksempel 8a og 15$ natriumperborattetrahydrat, beregnet på vægten af produktet fra eksempel 8a. Resultaterne for I, II og III viser, at det forhold, at der indgår endog relativt små mængder af phosphatet, har en udpræget skumdæmpende virkning, hvilket giver et meget lavt skumniveau, hvilket er hensigtsmæssigt og ønskeligt i mange automatiske husholdningsvaskemaskiner.
Eksempel 9.
Eksempel lc gentages, bortset fra følgende ændringer af de indgående mængder: lAS-mængden formindskes til 32$, natriumsilicatmængden til 26$, mængden af ikke-ionogent tensid til 3,2$, carboxymethyl= cellulosemængden til 2$ og sæbemængden til 3$.
Eksempel 10.
Produkterne fra eksemplerne 2, 3, 4 og 9 tilsættes i en koncentration på 0,15$ til vand med en hårdhed på 150 ppm (udtrykt på sædvanlig måde som dele per million af calciumcarbonat). Dette vand er en blanding af destilleret vand, CaC^ og MgC^, idet sidstnævnte bestanddel indgår i mængder, som tilvejebringer 36 ppm Ca-ion og 14,6 ppm Mg-ion i vandet. Efter omhyggelig blanding i løbet af 10 minutter måles koncentrationen af ubundet calcium (som vist ved potentialet af calciumelektroden i kontakt med opløsningen) pH-værdi og uklarheden. Tandtemperaturen holdes ved 50°C i denne periode. Den følgende tabel II angiver resultaterne, også for nogle kommercielle detergenter: 12 145678
Tabel II
Potential af Ca-
Detergent pH Uklarhed ($) elektrode (milli- _volt)_
Eksempel 2 9,4 19,0 -18,0
Eksempel 3 9,5 24,0 -19,3
Eksempel 4 9,6 29,5 -14,3
Eksempel 9 9,5 27,5 -11,6 I handelen værende kraftigt virkende vaskemiddelprodukt med højt phosphatindhold 9,1 8,0 -58
Et andet i handelen værende kraftigt virkende vaskemiddel med højt phosphat= indhold 8,9 15,0 -45
Prøve A fra tabel I (ved en koncentration på 0,175$) 10,4 84,0 -42
Prøve H fra tabel I 10,0 64,0 -64
Prøve B fra tabel I 10,5 27,0 -27 I de ovenfor anførte forsøg anvendes alle detergenter i en koncentration på 0,15$, medmindre andet er angivet.
Uklarheden måles med et standard colorimeter (model 401 fra Photo-volt Corp., New York), under anvendelse af glødelys med et grønt filter. Ved denne uklarhedsmåling (efter 10 minutter) udviser det hårde vand selv en uklarhed på 0, det samme hårde vand indeholdende 0,045% Na2C02 udviser en uklarhed på 66 og det samme hårde vand indeholdende 0,03% LAS udviser en uklarhed på ca. 90.
Den til målingen anvendte calciumelektrode er en calciumaktivitetselektrode nr. 92-20, der sælges af Orion Research Inc. fra Cambridge, Massachusetts, og er beskrevet detaljeret i den offentliggjorte instruktionsvejledning (copyright 1966) for dette instrument. Denne elektrode fremkalder et elektrisk potential over et tyndt lag af med vand ikke blandbar flydende ionbytter. Denne væske holdes mekanisk fast ved hjælp af en tynd porøs inert membranskive. Den flydende ionbytter, et calciumsalt af en organophosphorsyre, udviser en meget 145678 13 høj specificitet for calciumioner. En indre fyldningsopløsning af cal= ciumchlorid kontakter raembranskivens indvendige overflade. Calcium= ionen i denne opløsning tilvejebringer et stabilt potential mellem membranindersiden og fyldningsopløsningen, medens chloridionen tilvejebringer et stabilt potential mellem Ag-AgCl-referenceelektroden og fyldningsopløsningen. Ændringer i potential skyldes således kun ændringer i prøvens calciumionaktivitet. Elektroden reagerer kun på det ioniserede eller ubundne calcium i prøven. Elektroden reagerer ikke over for den del af calciummet, som er bundet til kompleksdannende midler, såsom citrater, polyphosphater og nogle proteiner. Ifølge fabrikanten udviser denne elektrode Nernst potentialkarakter ned til -4 10 mol/liter calciumion i overensstemmelse med følgende ligning:
E = Ex + -§r-lo9l0 [Aca++I
hvor E = elektrodepotentialet, E = omtrentlig 90 mv med en mættet
* RT
KCl kalomel referenceelektrode, —= Nernst potentialfaktor for en di valent føleelektrode (29,58 mv ved 25¾). A^a++ = calcium= ionaktiviteten.
Da man foretog målingerne af calciumelektrodepotential, som er angivet i tabel II, indstilledes den relative skala først således, at potentialet for det hårde vand per se er minus 5 millivolt. Til sammenligningsformål konstateres det, at det samme instrument med de samme målinger giver de følgende aflæsninger ved afprøvning på 0,045% opløsninger (indstillet til pH-værdi 10,0 med NaOH) for de følgende forbindelser i det samme hårde vand (med en hårdhed på 150 ppm): Trinatriumsalt af nitriltrieddikesyre ("NTA") -75 millivolt, penta= natriumtripolyphosphat -55 millivolt, natriumcitrat -42 millivolt, natriumacetamidnitrildiacetat -36 millivolt, iminodieddikesyre -12 millivolt, natriumoxalat -38,4 millivolt. Som en yderligere sammenligning giver prøver på vand selv på tilsvarende måde indstillet til pH-værdi 10,0 med NaOH (med hårdheden ændret ved at ændre den samlede mængde CaC^ og MgC^, men ikke deres indbyrdes mængdeforhold) følgende aflæsninger: 50 ppm hårdhed (som CaCO^) -20 millivolt, 25 ppm hårdhed -27,5 millivolt, 300 ppm hårdhed +5 millivolt. Dette skal sammenlignes med -5 millivolt for vandet med en hårdhed på 150 ppm og ca. -80 millivolt for vandet med en hårdhed på 0. I hvert tilfælde foretages målingerne efter 10 minutters omrøring som tidligere nævnt.
Eksempel 10a.
14 145678
Yed en anden forsøgsrække,identisk med de ovenfor anførte i eksempel 10 ( og tabuleret i tabel II), men gennemført ved 45°C, opnås følgende resultater, under anvendelse af produkter ifølge den foreliggende opfindelse som beskrevet nedenfor. Den følgende tabulering giver de procentiske andele af hver bestanddel, idet resten af produktet i hvert tilfælde er natriumsulfat. De følgende forkortelser er anvende: "1" er det i eksempel 1 anvendte LAS, "S" er det i eksempel 1 anvendte silicat, d.v.s. et natriumsilicat, hvis Na20:Si02-forhold er 1:2,35, nN" er det i eksempel 1 anvendte ikke-ioniske tensid, "C" er det i eksempel 1 anvendte natriumcarboxymethyl= cellulose, "Sp" er den i eksempel 11 anvendte sæbe, "P" er phospha= tet, pentanatriumtripolyphosphat, "B" er natriumperborattetrahydrat og "Car" er natriumcarbonat.
label III
pH Uklarhed jo Potential millivolt 181, 25S, 4N, 2C, 6Sp 9,3 8,7 -4,7 181, 25S, 4N, 2C, 6Sp, 10B 9,4 8,5 -6,5 181, 26S, 4N, 2C, 6Sp, lOCar 9,6 15,0 -8,7 181, 25S, 4N, 2C, 6Sp, 10B, lOCar 9,6 17,3 -10,8 301, 35S, 3N, 2C, 7P 9,2 6,0 -8,2 251, 30S, 6N, 2C, 5Sp, 7? 9,3 8,5 -10,5
Kontrol (vand af samme hårdhed, pH-værdi indstillet på 10,0) 10,0 0 -5,0
Man vil se, at produkter ifølge opfindelsen tilvejebringer relativ lav uklarhedsgrad (f.eks. langt under 30% og almindeligvis under 25%, såsom i intervallet fra 15 - 25%) og at de binder relativt lidt calcium (f.eks. udviser de calciumelektrodepotentialer på mere end ca. -25, såsom ca. -15 til -20).
15 145678 Y§d anvendelsen af detergentprodukterne ifølge denne opfindelse kan vaskevandet være varmt (f.eks. 45°C, 60°C eller en højere temperatur) eller koldt (f.eks. 35°C, 25°C, 20°C eller en lavere temperatur). Tandet kan være blødt eller hårdt (f .eks. have en hårdhed udtrykt som calciumcarbonat på 50, 100, 150 eller 200 dele per million).
Der tilsættes sædvanligvis så meget af produktet til vaskevandet, at der tilvejebringes en MS koncentration i intervallet fra ca.
0,025$ til 0,09$ i vandet. Produkterne fra eksemplerne (hvor MS-indholdet ligger i intervallet fra ca. 18 til 45$, natriumsilicat-indholdet ligger i intervallet fra ca. 25-40$, indholdet af ikke-io= nogent tensid ligger i nærheden af 3-5% og nåtriumcarboxyme= thylcelluloseindholdet ligger i intervallet fra ca. i-3$) tilberedes specielt til brug ved en koncentration i intervallet fra ca. 0,1 til 0,2$, specielt ca. 0,15$ af det samlede produkt i vaskevandet og til brug i den sædvanlige vaskeperiode, f.eks. 5-20 minutter (typisk ca. 10 minutter) med vaskning under bevægelse efterfulgt af fjernelse af vaskevandet fra tøjet på sædvanlig måde (f.eks. ved centrifugering) og skylning. Produkterne ifølge denne opfindelse giver fremragende gode resultater med 100$ bomuldsstoffer. Resultaterne (sammenlignet med de sædvanlige kraftigt virkende detergenter) er endog bedre i forbindelse med stoffer, som indeholder syntetiske fibre, såsom fibre med lav fugtabsorption, f.eks. nylon eller poly= ethylenterephthalat alene eller i blandinger med cellulosefibre, såsom bomuld eller rayon. Det vaskede tøj har ikke et uønsket greb, og produkterne har en høj sikkerhedsgrad og forenelighed med automatiske vaskemaskiner. I sammenligningsvaskeforsøgsrækker viste det sig overraskende, at efterhånden som forsøgsrækken skred frem (hvor tøjet underkastes tredie, fjerde, femte etc. tilsmudsning, og tilhørende tredie, fjerde, femte etc. vaskning med det samme givne produkt) giver produkterne ifølge denne opfindelse bedre og bedre resultater i sammenligning med det sædvanlige kraftigt virkende phos= phatdetergent. Disse bedre resultater ved vask gentagne gange er særlig fremherskende i forbindelse med stoffer, som indeholder syntetiske fibre. Som illustreret i det efterfølgende eksempel 11, kan 1AS- mængden formindskes, således at forholdet mellem LAS og ikke-ionogent tensid ligger i nærheden af 4:1.
16
Eksempel 11.
145678
Eksempel 1c gentages, bortset fra følgende ændringer af mængderne: lAS-mængden reduceres til 18$, natriumsilicatmængden reduceres til 25$, natriumcarboxymethylcellulosemængden reduceres til 2$ og sæbemængden forøges til 6$. Produktet har svage skumningsegenskaber i en automatisk vaskemaskine, og giver meget god rensningsvirkning,idet det er særlig velegnet til bomuldsstoffer (i sammenligning med sædvanlige kraftigt virkende phosphatdetergenter). Produktet kan anven-. des på samme måde som beskrevet ovenfor. Det skal bemærkes, at produktet ifølge dette eksempel 11, indeholder 6$ sæbe (således at for-.. holdet mellem 1AS og sæbe er ca. 3:1). Forholdet mellem den samlede mængde anionisk detergent og ikke-ionisk tensid er således ca.
6:1. Produktet ifølge eksempel 11 viser sig at være særdeles virksomt selv i vand med en. hårdhed på 300 ppm.
Produkterne ifølge den foreliggende opfindelse kan anvendes til vask-ning med eller uden blegemidler. Der er f.eks. blevet opnået fremragende resultater, når vaskevandet også indeholder en tilsætning af
NaOCl (f.eks. 200 ppm tilgængeligt chlor, tilført ved tilsætning af *2 4 cnr 5,25$ vandig NaOCl-opløsning per liter vand). I denne forbin-. delse skal det bemærkes, at produkterne ifølge denne opfindelse almindeligvis har en pH-værdi, som er noget højere end for de sædvanlige kraftigt virkende phosphatdetergenter (se tabel II), og den .-højere pH-værdi kan sænke blandingshastigheden, men udstrække perioden, hvor hyppachloritet virker, og kan også formindske angrebet - - deraf på klaremiddelproduktet. Produkterne ifølge denne opfindelse giver almindeligvis en lavere pH-værdi end sædvanlige carbonatholdi-ge detergentprodukter, og deres toxicitet er væsentlig lavere. Undersøgelser af den akutte orale toxicitet af produktet ifølge eksemplerne 2 og 3 gav f.eks. ID^Q-værdier godt over 5, specielt over 6 (d.v.s. henholdsvis 6,6 og 6,4) og disse produkter udviste ikke nogen akut dermal toxicitet eller primær dermal irritation i standardforsøg.
Et meget velegnet klaremiddelprodukt til brug i produkterne ifølge ethvert af de foregående eksempler indeholder (a) dinatrium-4,4’-bis-[4-anilino-6-(2,-hydroxyethyl)-methylamino-s-triazin-2-ylamino]- 17 145573 2,2’-stilbendisulfonat, (b) et naphthotriazolstilbensulfonatklare-middel, natrium-2-sulfo-4-(2-naphtho-l,2-triazolyl)-stilben, (c) et andet stilbenklaremiddel, natrium-bis-(anilinomorpholinotriazi= nyl)-stilbendisulfonat, med eller uden (d) et oxazolklaremiddel med en l-phenyl-2-benzoxazolstruktur, 2-styryl-naphtha-[l,2d]-oxa= zol i de indbyrdes forhold (a) 0,7, (b) 0,05, (c) 0,2 og (d) 0,05, idet den samlede mængde af blegemidler er f.eks. ca. 1$.
Eksempel 12.
Et andet meget virksomt lavt-skummende detergentprodukt til brug i vaskevandet i de ovenfor beskrevne koncentrationer indeholder 18$ natrium-lineær-dodecylbenzensulfonat, 25$ natriumsilicat med Na20:
Si02 forholdet 1:2, 4$ ikke-ionogent tensid, som er et ethylenoxid= addukt af en blanding af primære-lineære alkanoler med 16-18 carbon= atomer, idet ethylenoxidindholdet i adduktet er 65$ (adduktet sælges som "Alfonic 1618-65")» 2$ af det i eksempel 1 nævnte natriumcarbo= xymethylcellulose og 6$ af den i eksempel lc nævnte sæbe, idet resten er natriumsulfat og ca. 5$ vand. Dodecylbenzensulfonat ("Nalky= lene 550") har den følgende isomere fordeling: 2-phenyl 32,4$, 3-phenyl 19,3$, 4-phenyl 16,6$, 5-phenyl 18,1$, 6-phenyl 10,4$, 7-phe= nyl 3,2$ og følgende fordeling af alkylkædelængder: Under 10 carbon-atomer 0,1$, 10 carbonatomer ("C^q") 11,5$, C-^ 32,8$, C^2 31,9$, C13 17»4$, C14_ 4,9$ over 1,4$.
Eksempel 13.
Eksempel 12 gentages, bortset fra at LAS ("Nalkylene 600") har gennemsnitlig 13,5 carbonatomer i alkylkæden, dens isomere fordeling er: 2-phenyl 28,0$, 3-phenyl 17,6$, 4-phenyl 15,8$, 5-phenyl 17,4$, 6-phenyl 15,0$, 7-phenyl 6,2$, dens fordeling af alkylkædelængder er O^q 0,8$, C-^ 3,0$, C^2 18,3$, C-^ 47,0$, C-^ 28,6$ over 2,3$.
Eksempel 14.
Eksempel 13 gentages, bortset fra at natriumsilicatet har et Na20: Si02-forhold på 1:2,35.
Eksempel 15.
18 U5678
Eksempel 14 gentages, bortset fra at det ikke-ionogene detergent er "Neodol 25-7"5 der er et addukt af 7 mol ethylenoxid og 1 mol af en blanding af alkanoler med 12-15 carbonatomer.
Eksempel 16.
Eksempel 8a gentages, bortset fra at lAS-mængden reduceres til 23$, TSTeodol 45-H,'-mængden forøges til 4,5$ og sæbemængden forøges til 2$. Disse ændringer nedsætter den under vaskningen dannede skummængde noget.
Eksempel 17.
Eksemplerne 4, 8a og 11 gentages, idet der indgår 0,5$ af "Alcalase Ρ». Produkterne bevarer høj enzymatisk aktivitet ved ældning, og udviser fremragende rensningsvirkning. Det proteolytiske enzym i Alca= .lase P er et subtilisinenzym, hvis proteolytiske aktivitet måles ved en pH-værdi 7,3, men som udviser sin maksimale aktivitet ved en pH-værdi på ca. 8-9.
Eksempel 18.
I hvert af de foregående eksempler inkorporeres der en blanding af to forenelige blå farvestoffer af forskellige nuancer, men med i hovedsagen den samme substantivitet overfor stoffet, for at bibringe det vaskede tøj (når det er tørt) en svag blå farvetone. Farvestofferne er mere specielt således, at de, hvis de anvendes hver for sig, farver tøjet henholdsvis grønblåt og rødblåt. Detergentprodukterne indeholder specielt 0,001$wGeigy Direct Brilliant Sky Blue 6B"(reference nr. 244IO, C.I. Direct Blue l) og 0,003$eGeigy. Solophenyl Yiolet 4B1"(reference nr. 29120, C.I. Direct Yiolet 66). 1 stedet for det specielt nævnte sæt af blå farvestoffer, der er beskrevet ovenfor, kan man anvende en blanding af 0,002$Verona Alizarine Brilliant Sky Blue RW"og 0,001$Verona Sirius Supra Blue BRl’l
Eksempel .19 19 145678 I stedet for de blå farvestoffer fra eksempel 18 anvendes ultramarineblåt i en mængde på ca. 0,06$. I et særligt velegnet produkt indgår der også 10$ natriumperborat og ca. 0,3$ af et blegemiddelstabilt fluorescerende klaremiddel, såsom det i eksempel 20 beskrevne .
Eksempel 20.
I hvert af de foregående eksempler inkorporeres der en ringe mængde (såsom 0,1-0,4$, f.eks. 0,2 eller 0,3$) af et blegemiddelstabilt fluorescerende klaremiddel, såsom 4>4,-bis-(4-phenyl-2H-l,2,3-tria= zol-2-yl)-2,2’-stilbendisulfonsyre eller et salt deraf (f.eks. et alkalimetalsalt, specielt kaliumsalt).
Der kan også i produkterne indgå mindre mængder af andre bestanddele, f.eks. germicide midler, aktivatorer for peroxygenforbindelser, tøjblødgø-ringsmidler, enzymer, parfumer, farvende midler, midler mod anløb-ning etc. Eksempler på germicide midler er tetrachlorsalicylanilid og hexachlorophen. Eksempler på enzymer er alkaliske proteaser (såsom subtilisinproteasen der sælges scm "Mcalase1^ og amylaser (f.eks. α-amylase). Eksempler på aktivatorer for peroxygenforbindelser, hvilke aktivatorer danner pereddikesyre-, perbenzoesyre- eller andre persyreformer i vaskevandet, er aktivatorforbindelserne, som er omtalt i beskrivelsen til U.S.A. patent nr. 3.532.634, som også omtaler forskellige egnede peroxygenforbindelser. Blegning kan også gennemføres ved,at der i produktet indgår faste stoffer, som reagerer med vaskevandet under dannelse af hypochloritchlor eller hypobromit= brom. Blandt disse er N-brom- og N-chlorimider, såsom de heterocy= diske imider som trichlorcyanursyre, tribromcyanursyre, dibromcya= nursyre, dichlorcyanursyre og saltene deraf med vandopløsende catio= ner, såsom natrium eller kalium. Selv om stoffer vasket med produkterne ifølge denne opfindelse almindeligvis har et behageligt, blødt, ikke stift greb kan det til visse formål være ønskeligt, at der i produkterne indgår blødgøringsmidler, f.eks. 1,2-alkandioler med 15-18 carbonatomer. Et andet egnet additiv er borax.
Andre additiver er fedtopløsningsmidler, såsom ethylenoxidaddukter-

Claims (4)

20 145678 ne med lavt ethylenoxidindhold, såsom adduk terne af langkædede al= kanoler, f.eks. addukterne af 3 eller 4 mol ethylenoxid og 1 mol af en blanding af C12 til C^ alkanoler (såsom (Neodol 25-3" eller "Neodol 25-4"). Andre additiver er yderligere de, der kan tjene som bærere for flydende ikke-ionogen detergent og give de kornede detergentprodukter forbedret hældbarhed. Blandt disse er absorberende silicaer eller andre findelte mineralpulvere, såsom Cab-o-sil, Satintone. E a t e n t k r a v.
1. Sprøjtetørret, partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel, kendetegnet ved, at det indeholder natrium-lineær-alkylbenzensulfonat ("LAS") tensid, natriumsilicat med Na20:Si02-vægtforhold i intervallet 1:2-1:3, ikke-ionisk tensid, som er en monoether af polyethylenglycol og en alkanol med 10 - 18 carbonatomer, og natriumcarboxymethylcellulose, idet vægtforholdet af LAS til natriumsilicat ligger i intervallet fra 2:1 til 1:2, vægtforholdet af LAS til ikke-ionisk tensid ligger i intervallet fra ca. 15:1 til 4:1, vægtforholdet af LAS til CMC ligger i intervallet fra ca. 90:1 til 6:1, og mængden af det ikke-ioniske tensid er mindst ca. 4% af den samlede vægt af LAS + na= triumsilicatet.
2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det ikke-ioniske ténsid er en monoether af polyethylenglycol og en al= kanol med 14-15 carbonatomer, hvilken ether har ca. 11 mol bundet ethylenoxid pr. mol bundet alkanol.
3. Vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2,kendetegnet ved, at der er 25 - 45% LAS, 25 - 40% natriumsilicat, ca. 4% ikke-ionisk tensid og ca. 3% natriumcarboxymethylcellulose.
4. Vaskemiddel ifølge ethvert af kravene 1-3, ken detegnet ved, at det yderligere indeholder 2 1/2 - 8% natriumperborat, beregnet som NaBOg.
DK433172A 1971-09-01 1972-09-01 Sproejtetoerret, partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel DK145678C (da)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17714571A 1971-09-01 1971-09-01
US17714571 1971-09-01
US19845671A 1971-11-12 1971-11-12
US19845671 1971-11-12
US25535872A 1972-05-22 1972-05-22
US25535872 1972-05-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK145678B true DK145678B (da) 1983-01-24
DK145678C DK145678C (da) 1983-06-27

Family

ID=27390788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK433172A DK145678C (da) 1971-09-01 1972-09-01 Sproejtetoerret, partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel

Country Status (13)

Country Link
AR (1) AR197576A1 (da)
BE (1) BE788156A (da)
CH (1) CH601486A5 (da)
DE (1) DE2242163A1 (da)
DK (1) DK145678C (da)
ES (1) ES406085A1 (da)
FR (1) FR2150900B1 (da)
GB (1) GB1404161A (da)
IE (1) IE37216B1 (da)
IT (1) IT974477B (da)
NL (1) NL177324B (da)
PH (1) PH9948A (da)
SE (1) SE412599B (da)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH10800A (en) * 1972-10-31 1977-09-07 Procter & Gamble Detergent composition
DE2613790A1 (de) * 1975-04-02 1976-10-14 Procter & Gamble Waschmittel
DE3163112D1 (en) * 1980-12-17 1984-05-17 Unilever Nv Detergent composition with reduced soil-redeposition effect
US4954292A (en) * 1986-10-01 1990-09-04 Lever Brothers Co. Detergent composition containing PVP and process of using same
EP2103675A1 (en) * 2008-03-18 2009-09-23 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising cellulosic polymer

Also Published As

Publication number Publication date
NL7211986A (da) 1973-03-05
PH9948A (en) 1976-06-14
BE788156A (fr) 1972-12-18
ES406085A1 (es) 1975-08-01
AR197576A1 (es) 1974-04-23
FR2150900B1 (da) 1977-04-01
DE2242163A1 (de) 1973-03-08
NL177324B (nl) 1985-04-01
DK145678C (da) 1983-06-27
GB1404161A (en) 1975-08-28
FR2150900A1 (da) 1973-04-13
IE37216L (en) 1973-03-01
SE412599B (sv) 1980-03-10
IE37216B1 (en) 1977-06-08
IT974477B (it) 1974-06-20
CH601486A5 (en) 1978-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3843563A (en) Detergent compositions
JP2635288B2 (ja) 漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物
US3491028A (en) Chlorine stable machine dishwashing composition
MX2007016309A (es) Catalizador organico con compatibilidad enzimatica mejorada.
HU218021B (hu) Ezüst korróziója ellen védő szerek (II) és ezeket tartalmazó gépitisztítószerek
JPS6041120B2 (ja) 洗浄組成物の製造方法
EP3755780B1 (en) Process of preparing a solid composition comprising aminopolycarboxylate
US4146496A (en) Peroxy bleach system suitable for colored laundry
US12065626B2 (en) Galactarate based metal sequestration composition
JP5213092B2 (ja) 衣料用粒状洗浄剤組成物およびその製法、並びにその使用方法
SE444953B (sv) Fosfatfri partikelformig hogverkande tvettmedelskomposition och sett for dess framstellning
PL174964B1 (pl) Roztwór bielący
US10316277B2 (en) High performance laundry powder unit dose and methods of making the same
DK145678B (da) Sproejtetoerret,partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel
JP3174068B2 (ja) 洗剤組成物
US5069808A (en) Washing or detergent composition containing lactobionic acid or lactobionic acid salts
DK146324B (da) Partikelformet, phosphatfrit tekstilvaskemiddel
JP4033955B2 (ja) 漂白剤含有洗剤組成物
JPH04332796A (ja) 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
DK146566B (da) Partikelformet, phosphatfrit tekstilvaskemiddel
CA2527849A1 (en) Detergent formulations containing alkaline peroxide salts and organic acids
RU2349637C2 (ru) Синтетическое моющее средство &#34;би макс профешнл фэмили отомат&#34;
JP2005029587A (ja) 漂白剤含有洗浄剤組成物
JP4694020B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物
JP4417168B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物