DK146113B - Fremgangsmaade til fremstilling af et spiseligt kollagenovertraek indeholdende flydende roeg, og ekstruderingsmasse til udoevelse af fremgangsmaaden - Google Patents

Description

(is) DANMARK \3 \

§(12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (n) 146113 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Patentansøgning nr.: 2233/74 (51) Intel.3: A 22 C 13/00 (22) Indleveringsdag: 23 apr 1974 (41) Aim. tilgængelig: 25 okt 1974 (44) Fremlagt: 04 jul 1983 (86) International ansøgning nr.: - (30) Prioritet: 24 apr 1973 US 354053 (71) Ansøger: *DEVRO INC.; Somerville, US.

(72) Opfinder: Albert Thomas ‘Miller; US.

(74) Fuldmægtig: Th. Ostenfeld Patentbureau A/S___ (54) Fremgangsmåde til fremstilling af et spiseligt kol-lagenovertræk indeholdende flydende røg, og ekstruderingsmasse til udøvelse af fremgangsmåden

Den foreliggende opfindelse angår en ny og værdifuld fremgangsmåde til fremstilling af spiseligt kollagen ved kontinuert ekstrude-ring af en syre-kvældet kollagen-ekstrusionsmasse, som også indeholder flydende røg, og opfindelsen angår endvidere den hertil anvendte ekstrusionsmasse, som indeholder flydende røg.

0

Mange fremgangsmåder til fremstilling af spiselige kollagenover- p· træk og spiselige kollagenfilm kendes og findes beskrevet i patent ly O litteraturen. Specielt har fremstillingen af overtræk ved ekstrude- * p. ring af kvældede kollagenfibre været kendt siden 1930'rne, jvf. f.eks.

^ USA patentskrifter nr. 2.046.541 og 2.056.596. Beskrivelsen til USA

3 patent nr. 3.123.653 omhandler fremstilling af særdeles tyndvæggede 2 146113 kollagenovertræk ud fra en flydende ekstrUderingsmasse af syre-kvælde-de kollagenfibriller med et faststofindhold på 2,5 til 6,0% ved eks-trudering af den flydende masse (gel eller dispersion) i en rørform ind i en koncentreret opløsning af ammoniumsulfat, der koagulerer og hærder det rørformede legeme, som dernæst vaskes, garves, blødgøres i flydende bade og tørres i udspilet tilstand med gas under tryk. USA patentskrift nr. 3.535.125 omhandler en forbedring af denne fremgangsmåde, hvor ekstruderingsmassen af syre-kvældede kollagenfibriller ekstruderes i en rørform ind i en gasformig ammoniakatmosfære, som koagulerer det rørformede materiale, hvorefter det rørformede materiale understøttes på et transportbånd, indtil ammoniakken har neutraliseret den i ekstruderingsmassen tilstedeværende syre. Det sidstnævnte USA patentskrift omhandler rent faktisk to fremgangsmåder. Ved den første, som er belyst i patentskriftets eksempel 1-3, sættes de blød-gøringsmidler, som man ønsker, skal være til stede, til ekstruderingsmassen, og ingen behandling af det rørformede legeme med flydende bade kræves, før det rørformede overtræk tørres i udspilet tilstand med gas under tryk. Der er altså tale om en fuldstændig tør fremgangsmåde. Den anden fremgangsmåde, som er belyst i patentskriftets eksempel 5-7, udmærker sig ved, at det rørformede legeme, som dannes ud fra ekstruderingsmassen af syre-kvældede kollagenfibriller, ikke indeholder blød-gøringsmiddel på det tidspunkt, hvor det dannes, hvorefter det behandles med flydende vaskebade og blødgøringsbade, inden det tørres. Endvidere er spiselige kollagenfilm blevet fremstillet som omhandlet i USA patentskrift nr. 3.664.844 ved ekstrudering af en syre-kvældet kollagenekstruderingsmasse indeholdende kollagen, der er behandlet med en fungal protease, vand og blødgøringsmiddel.

De i USA patentskrift nr. 3.535.125 omhandlede fremgangsmåder har visse ulemper. Ved den førstnævnte fremgangsmåde er proces-våd-styrken af overtrækket efter koagulering i ammoniakatmosfæren temmelig lav, hvilket gør det vanskeligt at viderebehandle overtrækket, f. eks. at transportere det gennem tørreren, uden at der sker utilsigtede brud. Ved den anden fremgangsmåde har det resulterende overtræk (når det anvendes som et pølseovertræk og genhydreres, hvilket sker, når overtrækket optager fugt fra visse kødemulsioner, hvormed det er stoppet, navnlig sådanne der anvendes til frankfurter-pølser af "hot dog"-typen) en tendens til at få et let mælket udseende ved opbevaring, hvilket af forbrugerne betragtes som anstødeligt. Den i USA patentskrift nr. 3.664.844 omhandlede fremgangsmåde har den ulempe, at filmen mister klarhed, når den er i kontakt med fugtige næringsmidler 3 1Λ 6113 over længere tidsrum. Alle disse ulemper afhjælpes i større eller mindre grad ved hjælp af den foreliggende opfindelse, som indebærer anvendelse af flydende røg i den syre-kvældede kollagenekstruderingsmas-se.

Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af et spiseligt kollagenovertræk indeholdende flydende røg ved ekstru-dering af en ekstruderingsmasse af syre-kvældet kollagen til den ønskede form og tørring af det spiselige kollagen, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der til massen af syre-kvældet kollagen sættes fra 0,01 til 2,0 dele flydende røg for hver del kollagen-tørstof i ekstruderingsmassen, inden denne ekstruderes.

Opfindelsen angår endvidere en ekstruderingsmasse af syre-kvældet kollagen, til fremstilling af et spiseligt kollagenovertræk indeholdende flydende røg, hvilken ekstruderingsmasse er ejendommelig ved, at den endvidere indeholder fra 0,01 til 2,0 dele flydende røg for hver del kollagen-tørstof.

Flydende røg er et velkendt materiale eller en gruppe af materialer, der undertiden også betegnes "liquid smoke","flydende røg-opløsning", "trærøgskondensat", "vandig trærøgskondensat", "røgvæske", "trærøgsdestillat", "kondenseret røg", "kondenseret røgopløsning", "naturlig trærøgsaroma", "destillat opnået fra celluloseholdige stoffer" og "flydende vandig opløsning af røg-aromastoffer". Forskellige flydende røgtyper kendes, og de antages alle at kunne anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse.

Flydende røg er ofte en opløsning af naturlige trærøgsaromastof-fer fremstillet ved afbrænding af træ, f.eks. amerikansk valnød eller ahorn, og opsamling af de naturlige røgaromastoffer i et flydende medium, f.eks. vand. Alternativt kan den anvendte flydende røg vindes ved destruktiv destillation af træ, dvs. ved nedbrydning eller krakning af træfibrene i forskellige forbindelser, der afdestilleres fra træremanensen. De fleste flydende røgtyper er meget sure, og flydende røg betegnes undertiden også træsyre. Dog er visse delvist neutraliserede flydende røgtyper også tilgængelige. Den flydende røg kan anvendes i fuld styrke som handelsvaren, eller den kan fortyndes med vand eller et andet passende fortyndingsmiddel.

Den flydende røg, som foretrækkes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er en opløsning af naturlige trærøgsaromastoffer. Denne flydende røg fremstilles ved ufuldstændig brænding af hårdttræ og absorption af den således udviklede røg i en vandig opløsning under kontrollerede betingelser. Den ufuldstændige forbrænding bevarer nog- 4 146113 le af de uønskede carbonhydridforbindelser eller tjærestoffer på en uopløselig form, således at disse bestanddele kan fjernes fra den endelige flydende røg. Ved denne metode absorberes således de ønskelige træaromabestanddele i opløsningen i afbalanceret mængdeforhold, og de uønskede bestanddele kan fjernes. Den resulterende opløsning af flydende røg er repræsentativ for hele det foretrukne spektrum af røg-aromastoffer uden præference for nogen bestemt type. Et apparat og en fremgangsmåde til fremstilling af en typisk flydende røg af den foretrukne art er nærmere beskrevet i USA patentskrift nr. 3.106.473.

Visse flydende røgtyper er af de amerikanske sundhedsmyndigheder godkendt til anvendelse i fødevarer, og de er tilgængelige i handelen, f.eks. under varemærkerne "Charsol" og "Charoil" fra Red Arrow Products Co., Milwaukee, Wisconsin; "Liquid Hickory Smoke" fra Hickory Specialties, Inc, Ocala, Florida; og "Griffith's Natural Smoke Flavor" fra The Griffith Laboratories, Inc, Chicago, Illinois.

Flydende røg har tidligere været anvendt som et garvemiddel for kollagenovertræk, men har ikke været tilsat på samme måde som ved den foreliggende opfindelse. I USA patentskrifterne nr. 2.103.138, 2.157.-319 og 2.852.812 anvendes flydende røg således som et hærdemiddel til overtrækning af det allerede dannede kollagenovertræk og påføres ved vaskning, sprøjtning på forskellige måder, maling eller neddypning i et dyppebad, på ydersiden af et ekstruderet overtræk, som er et fibrøst hud-kollagenovertræk.

Britisk patentskrift nr. 1.122.505 omhandler garvning af et ekstruderet overtræk indeholdende hud-ko1lagenfibriller ved, at det allerede dannede overtræk bringes i kontakt med en opløsning af flydende røg ved en pH-værdi på 4,0 til 7,0.

USA patentskrift nr. 3.413.129 omhandler anvendelse af flydende røg i et blødgøringsbad som erstatning for en reducerende sukkerart til et allerede dannet kollagenovertræk.

Tysk patentskrift nr. 671.953, som vedrører anvendelse af kvældede fibermasser fra dyrehudsmaterialer til fremstilling af forskellige formelementer, som specifikt udelukker pølseskind, indeholder en almen udetaljeret omtale af den mulige brug af røgkondensat som additiv til en kollagenfibermasse, der skal formes til et formelement, og det fremgår af patentskriftet, at det anvendte røgkondensat ikke begynder at bevirke nogen hærdnings- eller garvningseffekt på kollagenet før senere i processen, når formelementet tørres.

5 146113

Den betragtede kendte teknik giver ingen anvisning på anvendelse af flydende røg i et kollagenovertræk inden det tidspunkt, hvor overtrækket rent faktisk er blevet ekstruderet og tildannet. Ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse indføres den flydende røg i den flydende masse af syre-kvældet kollagen, inden den ekstruderes som et rør eller en film (hvor virkningen begynder på det kvældede kollagen, hvilket er påvist ved rheologiske studier). Andre bestanddele, der sædvanligt anvendes til fremstilling af et overtræk eller film af den foreliggende art, f.eks. cellulose, stivelse, carb-oxymethylcellulose, albumin, etc., kan om ønsket også være til stede, og de kan da bruges på samme måde og i samme mængder, som hvis den flydende røg ikke var blevet anvendt.

Den flydende røg kan indføres i det syre-kvældede kollagen på en hvilken som helst ønsket måde. Foretrinsvis blandes det enten med syren (der kan være en hvilken som helst sædvanligt anvendt syre, fortrinsvis mælkesyre eller saltsyre), som anvendes til fremstilling af gelen, eller den ønskede mængde flydende røg kan tilsættes, efter at den kvældede kollagenmasse eller gel allerede er blevet formet, og blandes og fordeles deri. Da den flydende røg i almindelighed er meget sur (ofte med en pH-værdi på 2,5 eller mindre), er den forenelig med gelsystemet og kan i virkeligheden erstatte en del af den normalt anvendte kvældningssyre.

Den nøjagtige mængde flydende røg, som anvendes, afhænger af de ønskede egenskaber hos den færdige, specielle form af spiseligt kollagen, som skal fremstilles, og bestemmes hovedsageligt af sammensætningen og koncentrationen af den bestemte type flydende røg, som anvendes. Mængden varierende fra 0,01 til 2,0 dele flydende røg til 1 del kollagen-faststof er baseret på ufortyndet flydende røgoplysning i den nuværende kommercielt tilgængelige form, og det foretrækkes at anvende 0,1 til 0,2%.

Selv om der i de foretrukne udførelsesformer af opfindelsen anvendes flydende røg til fremstilling af en syre-kvældet kollageneks-truderingsmasse, som dernæst ekstruderes og behandles på den i USA patentskrift nr. 3.535.125 anviste måde og ved brug af det deri anviste apparat, er opfindelsen ikke begrænset hertil, idet ekstrude-ringsmassen, som indeholder flydende røg, kan viderebehandles ved hjælp af andre kendte metoder, f.eks. de, der er anvist i de øvrige foran omtalte patentskrifter. Endvidere kan det her anvendte syre- 6 146113 -kvældede kollagen foreligge i form af kollagenfibriller eller kolla-genfibre, idet opfindelsens fordele opnås med begge former. Det vil -kunne indses, at den her omhandlede brug af flydende røg i ekstrude-ringsmassen har bred anvendelighed, og det formodes, at flydende røg med fordel kan.tilsættes alle de kendte syre-kvældede kollagenekstru-deringsmasser, uanset om kollagenet er af fibrillar eller fibrøs natur, og uanset om kollagenet er opnået ud fra friske huder, kalkbehandlede huder, ikke-kalkbehandlede (afkalkede) huder, saltede huder eller er enzym-behandlet, og uanset om det rørformede overtræk eller filmen efter ekstrudering koaguleres i bade, såsom ved hjælp af ammoniumsulfat, natriumsulfat eller i ammoniakgas eller på anden måde, og uden hensyn til de yderligere hærdnings- eller garvningstrin og de blødgøringsbade, som måtte blive anvendt. Naturligvis skal den videre bearbejdning af de ekstruderede overtræk eller filmen foretages med apparatur og ved hjælp af procestrin, der er tilpasset den bestemte form af ekstruderingsmassen, som anvendes. Når overtrade, navnlig pølseovertræk, fremstilles ved hjælp af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, kan de enten anvendes varmehærdede eller uhærde-de afhængigt af den færdige brugsform, som ønskes.

Den flydende røg udøver en tilsyneladende tvær-bindende virkning på det syre-kvældede kollagen inden dets ekstrudering, hvilket er blevet påvist ved sammenlignende rheologiske forsøg på syre-kvældede kol-lagenekstruderingsmasser, der, bortset fra at den ene indeholder flydende røg, og den anden ikke gør det, er identiske. Desuden er der en bemærkelsesværdig virkning af den flydende røg på kollagenet efter ekstrudering, men inden tørring, hvilket er påvist ved sammenligning af våd-trækstyrkerne for kollagenovertræk og -film under fremstilling.

De resulterende spiselige kollagenovertræk, som indeholder flydende røg i intim og relativt ensartet fordeling, har forøget trask-styrke og forbedret film-klarhed, hvilket er vigtigt til mange anvendelser, f.eks. til pølseovertræk og spiselige film.

Opfindelsen belyses nærmere i de nedenstående eksempler, hvor der også findes en sammenligning mellem forskellige egenskaber ved spiselige kollagenovertræk fremstillet i henhold til opfindelsen og sådanne, som ikke gør brug af flydende røg i ekstruderingsmassen. Til bestemmelse af forskellige egenskaber anvendes følgende undersøgelsesmetoder.

1) Brudstyrke under fremstilling

Efter hvert våd-forarbejdningstrin afskæres sektioner af vådt overtræk fra det kontinuerte rør og strækkes i et simpelt deformations- 7 146113 måleapparat (Chatillon Dial Gauge Model DPP), indtil de bryder. Den maksimale belastning ( i gram) ved brudpunktet registreres, og gennemsnittet af 5-10 bestemmelser betegner "brudstyrken under fremstilling" eller mere simpelt våd-brudstyrken.

2) Brudstyrke i varm syre

Prøven skal vise, i hvilket omfang styrken forøges som følge af behandlinger, der fremmer en hærdning eller tværbindingsvirkning. Den består i, at overtrækket behandles i et minut med 0,1N saltsyre ved 70°C. Overtrækket fjernes, monteres i et simpelt deformationsmåleapparat (Chatillon Dial Gauge Model DPP) og trækkes med konstant hastighed, indtil brug optræder. Resultaterne angives i gram som brudstyrken i varm syre.

3) Våd-sprængningsstyrke

Denne prøve er et mål for vådstyrken af en filmprøve, og denne styrke defineres som en filmprøves evne til at bære end 25 ml søjle af destilleret vand ved 30°C. Den måles ved at bestemme tidsrummet, indtil en filmprøve ikke længere kan bære en 25 ml søjle af destilleret vand ved 30°C. Undersøgelsen foretages på en filmprøve, som er understøttet mellem to cirkulære plader, som blotter et areal på 9,6 cm af uunderstøttet film. De første tegn på filmseparation eller svigtende evne til at bære vandet angiver sprængningspunktet. Disse resultater angives som tiden i minutter.

4) Isometrisk krympespænding (IKT)

Prøven er baseret på den kendsgerning, at såfremt kollagen opvarmes til en høj temperatur (der er over krympetemperaturen), vil det undergå hastig krympning. Såfremt denne krympning hindres ved stram montering af prøven, udvikles en betydelig spænding. Denne spænding, som kaldes den isometriske krympespænding, har direkte relation til mængden af intermolekylære tværbindinger i kollagenet.

Når hudemner undersøges, udtages prøver fra dyrets centrale rygstykke parallelt med ryglinien af en bredde på ca. 1 cm og en længde på ca. 16 cm.

Måling af den ismetriske krympespænding sker ved at fæstne den ene ende af et prøveemne til en transducer-celle, og den anden ende monteres stift. Dernæst anbringes prøven i varm olie (95°C), og den optrædende spænding registreres på en potentiometrisk recorder. IKT--værdien beregnes ved at dividere den kraft, som en prøve frembringer, med dens tværsnitsareal. Tværsnitsarealet er prøvebredden multiplice- 8 146113 ret med dens tykkelse, og den frembragte kraft er slutkraften minus begyndelseskraften, som blev anlagt under prøvens montering.

F Ff - F, IKT = - = —-- A wt hvor F betegner den udviklede kraft i kg, 2 A betegner tværsnitsarealet i cm , w betegner prøvebredden i cm, t prøvetykkelsen i cm,

Ff slutkraften i kg, F. begyndelseskraften i kg, og 1 2 IKT er den isometriske krympespænding i kg/cm .

5) Eheologiske tests (forskydningsspænding)

Denne test skal give et mål for den effektive viskositet af gelen eller ekstruderingsmassen, og den er værdifuld, når man ønsker at følge forandringer, som optræder i materialet som følge af kemiske eller fysiske virkninger. Værdierne er også nyttige til forudsigelse af en gels ekstruderbarhed og ensartethed.

En prøve af gelen ekstruderes med en kontrolleret hastighed (forskydningshastighed) gennem et kapillarrør (ca. 0,4 mm diameter x 25,4irm længde), og den hertil krævede kraft (forskydningsspændingen) registreres. I almindelighed måles kun forskydningsspændingen ved en forskydningshastighed på 6827 sekund men i visse tilfælde er den under disse betingelser udviklede forskydningsspænding for høj til at kunne måles.

I så fald bestemmes forskydningsspændingen ved hver af tre lavere forskydningshastigheder (3414, 1707 og 683 sekund-1). Logaritmen til forskydningsspændingen afbildes mod logaritmen til forskydningshastigheden, og den resulterende kurve ekstrapoleres til en forskydningshastighed på 6827 sekund 1 til opnåelse af forskydningsspændingen i dette punkt.

Til prøven anvendes en såkaldt "Instron Tester (model TM)" og en komprimeringscelle af typen "CCTM-Gold". Inden afprøvningen bør gelprøven ekvilibreres ved en temperatur på 25 t 1°C. Hvis der skal sammenlignes mellem flere forskellige geler, skal den måle forskydningsspænding korrigeres for forskelligheder i hudens indhold af faste stoffer og syreindholdet. Forskydningsspændingsværdien angives i 2 1 dyn/cm ved forskydningshastigheden 6827 sekund- .

9 146113

Eksempel 1

Hud-præparering, afhiring og afkalkning

Huder fra frisk-slagtede dyr trimmes og parteres. De vaskes og udblødes i ca. 12 til ca. 16 timer i ledningsvand ved 16°C. Derefter skrabes huderne og vejes.

Til et kar med en kapacitet på godt 4000 liter sættes 3300 kg vand og 1270 kg skrabede huder. 44% kg (3,0%) tørlæsket kalk og 32 kg (2,5%) natriumsulfid sættes til karret, hvorefter en i karret indbygget blander skiftevis og er standset over et tidsrum af 15 timer. Blanderen er ude af drift i yderligere 9 timer, hvorefter karret tømmes, og huderne udvaskes med ledningsvand (16°C) i 15 minutter. Karret fyldes igen med en 1,0% kalkopløsning, der roteres i 5 minutter og hengår en hviletid på yderligere 1 time. De vaskede huder spaltes dernæst på en læderspaltemaskine. Den således behandlede hud 2 udmærker sig ved en isometrisk krympespænding på mindre end 3,2 kg/cm .

Coriumlaget forarbejdes yderligere til fremstilling af ekstrude-ringsklar kollagen. En stor trætromle (med en kapacitet på ca. 13650 liter) fyldes med 2600 kg hud-corium fremstillet som beskrevet ovenfor og ca. 4220 liter vand. Huderne vaskes i tromlen i 30 minutter ved en strømningshastighed på 150 liter pr. minut. Vaskevandet skilles fra massen af hud-corium, og det vaskede corium behandles i tromlen med ca. 4220 liter vand indeholdende 13 kg ammoniumsulfat i 2 timer, vandet skilles fra, og der påfyldes igen ammoniumsulfatopløsning. Efter omrøring af huderne med karrets blander i yderligere 2 timer tømmes karret for væske, og massen af hud-corium vaskes i 3 timer ved en strømningshastighed på 150 liter pr. minut. Vandet skilles igen fra massen af hud-corium, og det vaskede corium behandles i tromlen med ca. 4220 liter vand indeholdende 18 kg vandholdig citronsyre og 24,5 kg natriumcitrat,dihydrat. Tromlen roteres i 16 timer med justering hver time af opløsningens pH-værdi, så den holdes på 4,6. Ved afslutningen af de 16 timers behandling skilles citratopløsningen fra, og huderne udvaskes i 4 timer i rindende vand ved en strømningshastighed på 150 liter pr. minut.

Huderne, som er blevet afhåret med kalk og dernæst afkalket, op-strimles dernæst og findeles til en partikelstørrelse på ca. 6 mm.

10 146113

Eksempel 2

Fremstilling af hud-dispersion

En blanding af 109,73 kg (31,13 kg hud-tørstof) af findelte hudpartikler af en størrelse på ca. 6 mm fremstillet som beskrevet i eksempel 1 og 265,27 liter vand ved 14°C ledes gennem en hurtigt virkende skæremølle, hvori hudpartiklerne opstrimles med hurtigt roterende knive til dannelse af en hydratiseret masse af fibrøs karakter.

I en tank af rustfri stål dispergeres 6,55 kg cellulosefibre grundigt med 364,10 liter vand. Til denne cellulosedispersion sættes 4,35 liter 31,45% saltsyre, idet der blandes fuldstændigt. Massen af fibrøs hydratiseret kollagen fra den hurtigt virkende skæremølle og blandingen af syre, cellulose og vand pumpes med samme strømningshastigheder gennem en fælles rørledning til en lagertank. Blanding af kolla-genpartiklerne og cellulosen sker, når de to opløsninger sammen bevæger sig gennem den fælles rørledning med samtidig syre-kvældning af kollagenpartiklerne. Efter lagring i et tidsrum af 18-24 timer dispergeres blandingen af cellulose og syre-kvældet kollagen yderligere med en passende homogenisator, såsom en "Manton-Gaulin"-homogenisator (model 125-K-5BS), som er forsynet med en to-trinsventil og indstillet til et trykfald pr. trin på ca. 105 kg/cm . Den homogeniserede blanding pumpes til en lagertank og befries for luft under vakuum. Den således opnåede dispersion har følgende sammensætning:

Procent

Hud-tørstof 4,15

Cellulose 0,83

Saltsyre 0,18

Eksempel 3

Ekstrudering, fremstilling af overtræk og afprøvning I dette eksempel anvendtes det i USA patentskrift nr. 3.535.125 beskrevne apparat og den tilsvarende fremgangsmåde, se navnlig eksemplerne IV - Vil. En homogeniseret dispersion, som var fremstillet som beskrevet i eksempel 2, pumpes fra lagertanken gennem et filter af snoede tråde og dernæst til en afmålingspumpe med en hastighed på 500 g pr. minut. På et punkt, lige inden dispersionen når afmålingspumpen, indføres der i dispersionen en opløsning af flydende røg ved en hastighed på 9,4 g pr. minut. (Den flydende røgopløsning fødes fra en under tryk værende tilførselstank gennem en konstant fødende pumpe). Ekstruderingsmassen bestående af hud-cellulosedispersio-nen og flydende røgopløsning ("Charsol C-6") pumpes ved hjælp af af- 11 146113 målingspumpen gennem en i række anbragt statisk blander af den art, som hidrører fra Kenics Company, Danvers, Maine, og der sker heri en intim blanding af dispersionen og den flydende røg. Denne ekstrude-ringsmasse, som indeholder 0,45 dele flydende røg til 1 del kollagen-faststof, ekstruderes dernæst gennem en skive-ekstruder af den art, som er vist i fig. 1 til USA patentskrift nr. 3.122.788. Ekstruderen afkøles ved fluidumcirkulation gennem kappen ved 9°C. Det ekstruderede kollagenovertræk udspiles med luft, og vandfri ammoniak i en afmålt mængde ledes ind i overtrækket ved en hastighed på ca. 1,2 g pr. minut og til den udvendige indkapsling, som omgiver overtrækket, ved en hastighed på 2,3 g pr. minut. Temperaturen af den ekstruderede kollagen vokser på grund af det arbejde, som udføres på ekstruderingsmassen af de roterende ekstruderskiver og neutralisationsvarmen. Overtrækkets maksimale temperatur bør ikke have lov at overstige 34°C. Den justerbare dyse indstilles, således at diameteren for det ekstruderede overtræk holdes på 20 t 1 mm.

Det ekstruderede overtræk udflades mellem klemvalser og falder fra enden af et transportbånd ned i holdekurve i en vandvasketank. Våd-brudstyrken af overtrækket er, når det forlader transportbåndet, 288 g. Overtrækket føres gennem en række afdelinger i tanken ved hjælp af strækkespoler og kommer i intim kontakt med vaskevandet, der. cirkulerer gennem åbninger i væggene for hver afdeling. Den totale opholdstid for overtrækket i vandvasketanken er 20 minutter, og strømningshastigheden for frisk vaskevand gennem tanken er 15 liter pr. minut. Vådstyrken af overtrækket er 776 g efter udvaskningen med vand.

Vandvasketanken indeholder et blødgøringsmiddel i form af en vandig opløsning af 4,6% glycerol og 1,25% carboxymethylcellulose, der cirkulerer gennem en blødgøringstank ved en strømningshastighed på 6 liter pr. minut. Den totale opholdstid for overtrækket i blødgøringstanken er 10 minutter. Vådstyrken af overtrækket er, når det forlader blød-gøringsbadet, 782 g. Overtrækket fra blødgøringsbadet tørres, rynkes og befugtes til et fugtighedsindhold på 17-19%.

Dette overtræk varme-hærdes ikke. Overtrækket måler udfladiget 34,5 mm, har en vægtykkelse på ca. 22 y og en brudstyrke i varm syre på 1338 g.(Et tilsvarende overtræk fremstillet uden tilsætning af flydende røg har kun en brudstyrke i varm syre på 326 g) .Dette overtræk gav som nærmere beskrevet nedenfor tilfredsstillende resultater med hensyn til stopning, sammenbinding, rygning, kogning eller stegning.

!2 146113

Det fremstillede overtræk stoppes med en frankfurter-emulsion af rent oksekød, og det stoppede overtræk opdeles i enkeltpølser, som er sammenbundet ved hjælp af såkaldte "ty-links". De således opnåede frankfurter-pølser ryges på følgende måde.

Rækkerne af pølser anbringes i en ovn ved stuetemperatur. Der frembringes en luftcirkulation med en hastighed på 200 fpm. Hårdttræs--røg indføresr og temperaturen hæves til 66°C. Efter yderligere 20 minutter hæves temperaturen igen til 82°C og holdes ved denne temperatur i 10 minutter. Når den indvendige temperatur i frankfurter-pølserne når 71-74°C, afbrydes røgbehandlingen, og de sammenhængende pølser afkøles til 21-27°C ved sprøjtning med koldt vand, hvorefter de flyttes til et koldt rum for afkøling natten over.

Et antal pølser undersøgtes for, om de kunne tåle varmebehandling ved grillning ved 163°C i 20 minutter og ved, at man lod dem snurre i 82-93°C varmt vand i 10 minutter. Andre af pølserne anbragtes i køleskab ved 2-4°C i 10 dage sammen med andre røgede -frankfurter-pølser, som, bortset fra at de var fremstillet ud fra kollagen-overtræk, som ikke indeholdt flydende røg, var identiske hermed. Pølserne inspiceredes dernæst for filmklarhed. De pølser, som var fremstillet af overtrækket, som indeholdt flydende røg, havde et klart udseende og var mage til pølser fremstillet af et naturligt overtræk, hvorimod pølser, som var fremstillet med et lignende overtræk uden flydende røg, havde et hvidligt, mælket udseende.

Eksempel 4 Hudfremstilling

En ny portion fra en anden kilde anvendtes til fremstilling af partikler på ca. 6 mm fra findelt corium-lag ved hjælp af den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde med den undtagelse, at de anvendte 2 huder havde isoirietriske krympespændinger på mere end 3,2 kg/cm . Eksempel 5

Fremstilling af hud-dispersion Én blanding af 79,01 kg (20,25 kg hud-tørstof) og findelte hudpartikler på ca. 6 mm fremstillet som beskrevet i eksempel 4 og 46,33 kg (13,5 kg hud-tørstof) af ca. 6 mm findelte hudpartikler fremstillet som beskrevet i eksempel 1 blandes med 249,66 liter vand ved 0°C, og blandingen ledes to gange gennem en hurtigt virkende skæremølle, hvori hudpartiklerne optrevles ved hjælp af hurtigt roterende knive til dannelse af en hydratiseret masse af fibrøs karakter. I en tank af rustfri stål dispergeres 3,22 kg cellulosefibre omhyggeligt med 13 146113 357,74 liter vand. Til denne cellulosedispersion sættes 4,53 liter 31,45% saltsyre, idet der blandes fuldstændigt. Massen af fibrøs hy-dratiseret kollagen fra den hurtigt virkende skæremølle og blandingen af syre, cellulose og vand pumpes med samme strømningshastigheder gennem en fælles rørledning til en lagertank. Blanding af kollagenpar-tiklerne og cellulosen sker, når de to opløsninger bevæger sig gennem den fælles rørledning under syre-kvældning af kollagenpartikler-ne. Efter lagring i et tidsrum af ^5 timer dispergeres blandingen af cellulose og syre-kvældet kollagen yderligere med en passende homoge-nisator, såsom en såkaldt "Manton-Gaulin"-homogenisator (model 125-K--5BS) forsynet med en to-trinsventil og indstillet til en trykfald pr. trin på ca. 105 kg/cm . Blandingen modnes i yderligere 14-20 ti-mer og homogeniseres dernæst endnu engang ved ca. 140 kg/cm . Den homogeniserede blanding pumpes til en lagertank og befries for luft under vakuum. Den således opnåede dispersion har følgende sammensætning:

Procent

Hud-tørstof 4,15

Cellulose 0,90

Saltsyre 0,23

Eksempel 6

Ekstrudering, overtræksfremstilling og afprøvning På tilsvarende måde som beskrevet i eksempel 3 pumpes den ifølge eksempel 5 fremstillede homogeniserede dispersion fra lagertanken gennem en to-trinsfiltreringsanordning. Efter filtrering fødes dispersionen til en afmålingspumpe ved en hastighed på 500 g pr. minut. På et sted, lige inden dispersionen når afmålingspumpen, ledes en afmålt mængde opløsning af flydende røg ("Charsol C-6") ind i dispersionen ved en hastighed på 3,7 g pr. minut. Ekstruderingsmassen bestående af hud-cellulosedispersionen og den flydende røgopløsning pumpes fra afmålingspumpen til en statisk række-blander, hvor der sker intim blanding af dispersionen og flydende røg. Den således opnåede ekstru-deringsmasse ekstruderes gennem en skive-ekstruder af den i USA patentskrift nr. 3.122.788, fig. 1, viste art. Ekstruderingshastighe-den er 20 g for hver 30,48 cm overtræk, og ekstruderingshastigheden er ca. 7,6 m pr. minut. Ekstruderen afkøles ved fluidumcirkulation gennem kappen ved 9°C. Det ekstruderede kollagenovertræk udspiles med luft, og vandfri ammoniak i afmålt mængde indføres i overtrækket ved en hastighed på ca. 1,6 g pr. minut og til den udvendige indkapsling 14 146113 som omgiver overtrækket, ved en hastighed på 0,8 g pr. minut. Temperaturen af det ekstruderede kollagen stiger på grund af det arbejde, som udføres på ekstruderingsmassen af de roterende ekstrude-ringsskiver og neutralisationsvarmen. Den maksimale temperatur for overtrækket bør ikke få lov at overstige 34°C. Den indstillelige dyse 23 indstilles, således at det ekstruderede overtræk har en diameter på 31 ± 1 mm.

Det ekstruderede overtræk udflades mellem klemvalser og falder fra enden af et transportbånd ned i holdekurve i en vandvasketank. Våd-brudstyrken for overtrækket er 474 g, når det forlader transportbåndet. Overtrækket flyttes gennem en række afdelinger i tanken ved hjælp af spoler og underkastes intim kontakt med vaskevandet, der cirkulerer gennem åbninger i væggene for hver afdeling. Den totale opholdstid for overtrækket i vandvasketanken er 40 minutter, og strømningshastigheden for frisk vaskevand gennem tanken er 15 liter pr. minut. Vådstyrken af overtrækket er 1171 g efter udvaskningen med vand.

Blødgøringsmidlet i blødgøringstanken er en vandig opløsning af 6,0% glycerol og 1,1% carboxymethylcellulose, der cirkulerer gennem blødgøringstanken med en strømningshastighed på 6 liter pr minut. Den totale opholdstid for overtrækket i blødgøringstanken er 15 minutter. Vådstyrken af overtrækket er 1306 g, når det forlader blødgøringsbadet.

Overtrækket fra transportbåndet udspiles med luft og ledes direkte til den første sektion (ca. 24 m i lige linie) af et tørrekammer, der opvarmes til 82°C. Opholdstiden for overtrækket i den første sektion af tørrekammer er ca. 3 minutter. Det udspilede overtræk indføres dernæst i en ny sektion (godt 7,5 m i lige linie) af tørrekammeret, som opvarmes til 60°C. Opholdstiden for overtrækket i tørrekammerets anden sektion er ca. 1 minut. Det udspilede overtræk indføres dernæst i en tredie sektion (ca. 4,2 m i lige stræk) for tørrekammeret. Temperaturen er i denne tredie sektion ca. 54°C, og opholdstiden for overtrækket er ca. ½ time. Når overtrækket forlader tørrerens tredie sektion, rynkes det på et apparat svarende til det i USA patentskrift nr. 3.315.300 omhandlede. Det rynkede overtræk opvarmes i en ovn fra stuetemperatur til 85°C over et tidsrum af 12 timer og holdes ved 85°C i 6 timer. Det rynkede overtræk befugtes endelig til en fugtighed på ca. 20%.

Dette overtræk har en brudstyrke i varm syre på 4436 g. Dette overtræk kunne med godt resultat stoppes med en røget pølseemulsion og opdeles i enkelt-pølser på en såkaldt "Handtmann twist linker".

De færdige, røgede, sammenhængende pølser undersøgtes for farve og udseende over en 10-dages periode i en afkølet, oplyst udstillings- 15 146113 boks. De med overtrækket ifølge dette eksempel forsynede pølser udviste fremragende farve og udseende i løbet af dette tidsrum, hvorimod tilsvarende overtræk, som var fremstillet uden flydende røg i ekstruderingsmassen, viste ringe farvestabilitet og tab i overtræks-klarhed under de samme ældningsbetingelser. Varmebehandlingsevnen undersøgtes ved at anbringe de sammenhængende pølser i vand og koge i 10 minutter. Alle de ved hjælp af overtrækket i dette eksempel fremstillede pølser klarede denne prøve.

Eksempel 7

Fremstilling af ekstruderingsmasse

En blanding af 79,01 kg (20,25 kg hud-tørstof) 6 mm findelte hudpartikler fremstillet som beskrevet i eksempel 4 og 46,33 kg (13,5 kg hud-tørstof) ca. 6 mm findelte hudpartikler fremstillet som i eksempel 1 blandes med 249,66 liter vand ved 0°C, og blandingen ledes to gange gennem en hurtigt virkende skæremølle, hvori hudpartiklerne optrevles ved hjælp af hurtigt roterende knive til dannelse af en hydra-tiseret masse af fibrøs karakter. I en tank af rustfri stål disperge-res 7,10 kg cellulosefibre grundigt med 357,74 liter vand. Til denne cellulosedispersion sættes 4,53 liter 31,45% saltsyre og 5,63 kg flydende røg ("Charsol C-6") under fuldstændig blanding. Massen af fibrøs hydratiseret kollagen fra skæremøllen og blandingen af syre, cellulose og vand pumpes med samme strømningshastigheder gennem en fælles rørledning til en lagertank. Blanding af kollagenpartiklerne og cellulose-røgdispersionen sker, idet de to opløsninger bevæger sig gennem den fælles rørledning og dernæst gennem en statisk blander med syre-kvældning af kollagenpartiklerne. Efter oplagring i et tidsrum af %-5 timer dispergeres blandingen af cellulose-flydende røg og syre--kvældet kollagen yderligere med en passende homogenisator, såsom en "Manton-Gaulin"-homogenisator (model 125-K-5BS) forsynet med en to- 2 -trinsventil og indstillet til et trykfald pr. trin på ca. 105 kg/cm .

Blandingen ældes i yderligere 14-20 timer og homogeniseres dernæst 2 endnu engang ved ca. 140 kg/cm . Den homogeniserede blanding pumpes til en lagertank og befries for luft under vakuum. Den således opnåede ekstruderingsmasse har følgende sammensætning:

Procent

Hud-tør stof 4,50

Cellulose 0,90

Saltsyre 0,19

Flydende røg-kondensat 0,75 146113 16

Eksempel 8

Fremstilling af overtræk

Den ifølge eksempel 7 fremstillede homogeniserede ekstruderings-masse pumpes fra lagertanken gennem et to-trinsfilteranlæg. Efter filtrering ekstruderes dispersionen ved en hastighed på 20 g pr. 30,48 cm overtræk og ved en ekstruderingshastighed på ca. 7,6 m pr. minut. Dette overtræk viderebehandles nøjagtig som beskrevet i eksempel 6.

Overtrækket har en våd-brudstyrke på 474 g, når det forlader transportbåndet. Vådstyrken er 1171 g efter udvaskningen med vand og 1306 g, når det forlader blødgøringsbadet. (Et tilsvarende overtræk fremstillet uden flydende røg havde våd-brudstyrker på henholdsvis 306, 639 og 850 g).

Det således opnåede overtræk har en brudstyrke i varm syre på 3103 g. Overtrækket var velegnet til stopning med en røget landpølse-emulsion og kunne opdeles i enkeltpølser ved hjælp af en såkaldt "Handtmann twist linker". De ved anvendelse af dette overtræk fremstillede pølser havde også tilfredsstillende farvestabilitet over en opbevaringsperiode på 10 dage.

Eksempel 9

Fremstilling af overtræk På den i eksempel 7 beskrevne måde fremstilledes en kollagendis-persion af følgende sammensætning:

Procent

Hud-tørstof 4,50

Cellulose 0,90

Flydende røg-kondensat 0,25

Saltsyre 0,23

Ekstruderingsmassen forarbejdedes som i eksempel 8. Våd-brud-styrken af overtrækket er 472 g, når det forlader transportbåndet.

Efter udvaskning med vand er den 1028 g, og når overtrækket forlader blødgøringsbadet er den 1227 g.

Dette overtræk varmehærdes i en ovn med tvungen cirkulation, idet temperaturen langsom hæves fra 35°C til 85°C i løbet af 12 timer, og varmebehandlingen fortsættes i yderligere 6 timer ved 85°C.

Dette overtræk måler udfladet 46 mm, har en vægtykkelse på 1,6 mils og en brudstryke i varm syre på 4450 g.

Dette overtræk gav tilfredsstillende resultater med hensyn til stopning, sammebinding, rygning og stegning under de i eksempel 8 beskrevne betingelser. Pølserne bevarede deres farve ved 10 dages lagring i en opløst, afkølet udstillingsboks.

17 U6113

Eksempel 10

Fremstilling af overtræk uden brug af flydende behandlingsbade I dette eksempel anvendes apparatet og fremgangsmåden ifølge USA patentskrift nr. 3.535.125, navnlig patentskriftets eksempler I - III.

På den i eksempel 2 anførte måde fremstilles en kollagendisper-sion af følgende sammensætning:

Procent

Hud 4,35

Cellulose 0,40

Glycerol 0,90

Flydende røg 0,80

Saltsyre 0,15

Den homogeniserede masse pumpes fra en lagertank gennem et filter af snoede tråde og ekstruderes gennem en skive-ekstruder af den i fig. 1 til USA patentskrift nr. 3.122.788 viste art. Med kølevand cirkuleret gennem ekstruderkappen roteres de indre og ydre skivelegemer med 103 opm, og kollagenmassen ekstruderes ved en hastighed på 247 g (ca. 6 m) pr. minut. Overtrækket udspiles med luft, og vandfri ammoniak indføres i overtrækket med en hastighed på ca. 1,2 g pr. minut og ledes til den udvendige indkapsling, som omgiver overtrækket, med en hastighed på 2,3 g pr. minut.

Vådstyrken af det ekstruderede overtræk stiger hurtigt, efterhånden som ammoniakken afslutter neutralisationsprocessen. 8-10 minutter efter ekstrudering har overtrækket en våd-strækstyrke på 465--510 g, hvorimod et tilsvarende overtræk fremstillet uden flydende røg havde en våd-strækstyrke på ca. 390 g.

Overtrækket har nu en tilstrækkelig styrke til at kunne underkastes kontinuert tørring ved stor hastighed. Overtrækket fra transportbåndet udspiles med luft og ledes direkte til den første sektion (ca. 24 m lineært) af et tørrekammer, der opvarmes til 71°C. Opholdstiden for overtrækket i den første sektion af tørrekammeret er ca. 2 2/3 minut. Det udspilede overtræk indføres dernæst i en anden sektion (ca. 8 m lineært) af tørrekammeret, som opvarmes til 56°C. Opholdstiden for overtrækket i den anden sektion af tørrekammeret er ca. 1 minut. Det udspilede overtræk indføres dernæst i en tredie sektion (ca. 4,2 m lineært) for tørrekammeret. Temperaturen er ca. 32°C i den tredie sektion, og opholdstiden for overtrækket er ca. ½ minut. Når overtrækket forlader den tredie sektion af tørreren, rynkes det 18 146113 på et apparat svarende til det i USA patentskrift nr. 3.315.300 omhandlede. Det rynkede overtræk opvarmes i en ovn fra stuetemperatur til 85°C over et tidsrum af 12 timer og holdes ved 85°C i 6 timer inden befugtningen.

Det således opnåede overtræk havde en brudstyrke i varm syre på 678 g, hvorimod et tilsvarende overtræk, der var fremstillet af en ekstruder ingsmas se uden flydende røg, havde en brudstyrke i varm syre på blot 235 g.

Eksempel 11

Anvendelse af flydende røg på oliebasis

En blanding af 7,16 kg (2,0 kg hud-tørstoffer) ca. 6 mm findelte hudpartikler fremstillet som beskrevet i eksempel 1 og 12,84 kg vand ved 14°C ledes gennem en hurtigt virkende skæremølle, hvori hudpartiklerne optrevles med hurtigt roterende knive til dannelse af en hy-dratiseret masse af fibrøs karakter.

I en tank af rustfri stål dispergeres 0,421 kg cellulosefibre grundigt med 29,1 kg vand. Til denne cellulosedispersion sættes 0,234 kg 37,5% saltsyre og 0,250 kg af det under handelsnavnet "Charoil" tilgængelige naturlige røgkondensat på oliebasis, og der foretages fuldstændig blanding. Massen af fibrøs hydratiseret kollagen fra skæ-remøllen og blandingen af syre, cellulose, flydende røg og vand blandes grundigt og modnes i et tidsrum af 18-24 timer. Efter modningen dispergeres den kvældede blanding yderligere med en passende homoge-nisator, såsom en "Manton-Gaulin"-homogenisator (model 125-K-5BS), som er forsynet med en to-trinsventil og indstillet til et trykfald 2 pr. trin på ca. 105 kg/cm . Den homogeniserede blanding pumpes til en lagertank og befries for luft under vakuum. Den således opnåede dispersion har følgende sammensætning:

Procent

Hud-tørstof 4,00

Cellulose 0,80

Saltsyre 0,18 "Charoil" flydende røg 0,50

Den homogeniserede dispersion modnes i yderligere 18-24 timer og filtreres gennem et filter af snoet tråd med åbninger på ca. 152 y. Den således fremstillede ekstruderingsmasse ekstruderes på den i eksempel 3 beskrevne måde, og det resulterende overtræk og afprøvningsresulta- 19 146113 terne var i det store og hele som vist i eksempel 3.

Eksempel 12 Spiselig film

Corium af friske studehuder findeles i en kødhakkemaskine, indtil det kan passere en ca. 6 mm sigte. Til 5350 g af det findelte hud-corium (1520 g hud-tørstoffer) sættes 9630 g vand, 15 g fungal protease af den art, der forhandles under varemærket "Rhozyme", 3,0 g natriumbenzoat og 1,5 g natriumpropionat. Opslæmningen af kollagen i den vandige opløsning findeles i en såkaldt "Mikro-cut"-mølle hidrørende fra A. Stephan und Sohn, Hameon, Weser, Tyskland. Efter passager gennem denne mølle blandes opslæmningen med 5000 g vandig opløsning indeholdende 450 g glycerol, 37,5 g citronsyre og 15 g "Char-sol C-6" flydende røg. Den resulterende masse blandes yderligere ved passage gennem en kødhakkemaskine af typen "Butcher Boy", som hidrører fra Lasar Manufacturing Co., Inc., Los Angeles, California og forsynet med en plade med huller, der var ca. 6 mm i diameter. En ny passage gennem denne kødhakkemaskine foretages under brug af en plade eller et hovede med huller, der er ca. 2 mm i diameter. Den kvældede blanding inkuberes ved 32°C i 24 timer. Ved afslutningen af dette tidsrum homogeniseres dispersionen eller gelen under et tryk på o ca. 210 kg/cm og befries for luft. Den filtreres dernæst gennem en 4 mils slidset filtersigte hidrørende fra Ronningen-Petter Co., Kalamazoo, Michigan, USA, til fjernelse af eventuelt ukvældede partikler og fremmede stoffer.

Ekstruderingsmassen ledes gennem en afmålingspumpe, som opretholder en konstant føde af dispersion under tryk til ekstruderindgangen. Den anvendte ekstruder er af typen med justerbart spalte--mundstykke, og hvor ekstruder-tilgangen er snæver, men hvor åbningen udvider sig progressivt og er bredest ved afgangsenden. Endvidere varierer frigangen i ekstruderen, idet den er mindst på midten og størst ved yderkanterne. Ekstrudere af denne type afgiver dispersionen ensartet langs alle steder på mundstykket. Kollagendispersionen, som tilføres ekstruderindgangen, tvinges til at bevæge sig efter et vifteformet mønster, når den bevæger sig gennem ekstruderen og ud af matricemundstykket, hvor den falder med ensartet hastighed fra ekstruderens bund, der befinder sig direkte over et endeløst transportbånd .

Når den således dannede plade af dispersionen forlader ekstruderen, udlægges den øjeblikkeligt på et endeløst transportbånd, som 20 1461 13 fortrinsvis har en overflade med høj slipvirkning. En overflade med høj slipvirkning, som er egnet til udlægning af disse dispersioner, består af en polyesterfilm af den art, som leveres af E.I. DePont de Nemours & Co., Inc. under varemærket "Mylar". Det endeløse udlægningsbånd drives ved hjælp af tromler, som er forbundet til et konstant virkende fremdrivningssystem.

Den dannede plade af dispersion transporteres på det endeløse transportbånd ind i en varmluft-tørrer. Den anvendt tørrer er opbygget i to sektioner med et øvre rum til afgivelse af opvarmet luft og et nedre tørrekammer direkte under det øvre rum, og som er den del, hvorigennem det endeløse transportbånd føres. Opvarmet luft tvinges ved hjælp af en ventilator ind i det øvre rum og bringes dernæst til at bevæge sig gennem en række spalter i dets bund og hen over dispersionens overflade, idet den bevæger sig gennem tørrekammeret på det endeløse bånd. Dampmættet luft fjernes fra tørrekammeret gennem afgangsåbninger ved hjælp af en sektionsventilator. Den varme luft i tørrekammeret har en temperatur på 60-70°C, og lufthastigheden ved udgangen fra det øvre rum er ca. 1800 til ca. 3000 m pr. minut.

Når den dannede dispersionsplade bevæger sig gennem tørrekammeret og bliver delvis dehydratiseret, begynder den at antage egenskaber som en kontinuert fleksibel film. Hen mod udgangen af tørrekammeret har den dehydratiserede "tørrede" film et fugtighedsindhold på fra 7 til 10%. På dette sted har filmen tilstrækkelig styrke og kontinuitet til at kunne løftes af forme- eller støbefladen. "Tørhed" er en vigtig faktor for filmens evne til at slippe fra støbeoverfladen. Uensartethed i tørring eller tilstedeværelse af "våde pletter" på filmen kan bevirke alvorlige problemer.

Den tørre kollagenfilm kan transporteres gennem et strækprøvningsorgan, som en del af et konstant opviklingssystem for filmen på en korrugeret kerne til dannelse af en filmrulle, der er klar til brug. Eventuelt kan den tørre film behandles med gasformig ammoniak, idet den opvikles på den korrugerede kerne.

Typiske film, som er fremstillet ved hjælp af den ovenfor beskrevne fremgangsmåde, har i almindelighed tykkelser fra ca. 19 til ca. 32 y, afhængigt af den oprindelige våde films tykkelse, da den blev ekstruderet fra matricen. Ekstruderede udlagte pladediapersio-ner af en tykkelse på ca. 203 μ og indeholdende 7,5 til 8,0% hud--corium-tørstoffer vil i almindelighed dehydratisere til dannelse af film af en tykkelse på ca. 25 y. Filmene er klare og transparente og har forbedrede våd-sprængningsstyrker i forhold til tilsvarende 21 146113 film, der er fremstillet uden flydende røg i ekstruderingsmassen, f. eks. ca. 6,8 minutter over for 3,2 minutter for film fremstillet uden flydende røg.

Når filmen ifølge dette eksempel anvendes i kontakt med kødemulsioner over lamgere lagringsperioder (dvs. indtil 10 dage), forblev filmen klar og transparent, hvorimod en tilsvarende film fremstillet uden anvendelse af flydende røg viste sig at være noget "mælket” og opak.

Eksempel 13

Fremstilling af overtræk ud fra enzym-behandlet kollagen fremstillet af friske huder

Corium af friske studehuder findeles i en kødhakkemaskine, til det kan passere en ca. 6 mm sigte. Til 10,43 kg (2,84 kg hud-tørstoffer) af det findelte hud-corium sættes 0,028 kg "Rhozyme P-ll" fungal protease, 0,028 kg flydende røg og 15,51 kg vand ved 14°C. Opslæmnin-gen af kollagen i den vandige opløsning findeles i en "Mikro-cut"--mølle. Efter to passager gennem møllen blandes opslæmningen med 14 kg vandig opløsning indeholdende 0,28 kg raffineret træcellulose af den art, der forhandles under varemærket "Cellufloc PB-33", 0,852 kg glycerol og 0,165 kg 37,5% saltsyre. Massen blandes ved at ledes gennem en "Butcher Boy"-kødhakkemaskine forsynet med en plade med huller af en diameter på ca. 6 mm,. Den kvældede dispersion inkuberes ved 30°C i 24 timer. Ved afslutningen af dette tidsrum homogeniseres dis- 2 persionen eller ekstruderingsmassen under et tryk på ca. 210 kg/cm og befries for luft under vakuum. Den således opnåede ekstruderings-masse havde følgende sammensætning:

Procent

Hud-tørstof 7,100

Cellulose 0,700

Glycerol 2,130

Saltsyre 0,413 "Rhozyme P-ll" fungal protease 0,071

Flydende røg 0,071

Den således opnåede ekstruderingsmasse ekstruderedes som omhandlet i eksempel 10 med den undtagelse, at ekstruderingshastigheden var 11,5 g pr. 30,48 cm overtræk, og ekstruderingshastigheden var ca. 4 m pr. minut. Vådstyrken af overtrækket umiddelbart efter ekstrudering / 22 148113 og koagulering var 487 g, og efter 5 minutters forløb var den 595 g. Overtrækket havde en tilstrækkelig styrke til at kunne underkastes kontinuert tørring ved stor hastighed. Et tilsvarende overtræk, som var fremstillet ud fra en lignende ekstruderingsmasse uden tilsætning af flydende røg, havde ikke tilstrækkelig vådstyrke til i processen at kunne tørres kontinuert på samme måde.

Det tørrede, rynkede overtræk hærdes i en ovn med tvungen cirkulation, idet temperatur langsomt hæves til 90°C i løbet af 12 timer, hvorefter varmebehandlingen fortsættes ved 90°C i yderligere 12 timer.

Overtrækket har i udfladet tilstand en bredde på 42 mm, en vægtykkelse på ca. 25μ og en brudstyrke i varm syre på 1920 g. Dette overtræk giver tilfredsstillende resultater ved stopning, sammenbinding og kogning eller stegning under følgende betingelser.

Overtrækkes stoppes med en frisk kødemulsion af italiensk type og opdeles i enkeltpølser på en "Famco Linker". Pølserne undersøges for evne til at tåle varmebehandling ved grillning ved 149°C i 20 minutter.

Eksempel 14

Fremstilling af overtræk ud fra enzym-behandlet kollagen fremstillet af kalkbehandlede huder

Huder af frisk-slagtede stude trimmes og parteres. De vaskes og udblødes i ca. 12 til ca. 16 timer i ledningsvand ved 16°C. Derefter afkødes huderne og vejes.

Til et blandingskar med en kapacitet på godt 4000 liter sættes 3380 kg vand og 770 kg af det afkødede huder. 159 kg hydratkalk sættes til karret, og blanderen kører først i 5 minutter, er dernæst ude af drift i 8 timer, kører så i 5 minutter og er ude af drift i ca. 12 til ca. 16 timer. Denne procedure følges i de følgende seks dage, idet der blandes 5 minutter om morgenen og 5 minutter om aftenen. Efter syv fulde dage i kalk bortledes væsken, og huderne fjernes til afkødning og spaltning.

Coriumlaget forarbejdes yderligere til fremstilling af kollagen til ekstrudering. En stor trætromle fyldes med 2600 kg hud-corium fremstillet som beskrevet ovenfor og ca. 4220 liter vand. Huderne vaskes i tromlen i 30 minutter ved en strømningshastighed på 150 liter pr. minut. Vaskevandet ledes fra hud-coriet, og det vaskede corium behandles i tromlen med ca. 4220 liter vand indeholdende 13 kg ammoniumsulfat i 2 timer, vandet bortledes, og der påfyldes igen ammoni-umsulfatopløsning- Efter blanding af huderne i yderligere 2 timer 23 146113 fjernes væsken fra karret, og hud-coriet udvaskes i 3 timer ved en strømningshastighed på 150 liter pr. minut. Vandet bortledes igen fra hud-coriet, og det vaskede corium behandles i tromlen med ca.

4220 liter vand indeholdende 18 kg vandholdig citronsyre og 24,5 kg natriumcitrat,dihydrat. Tromlen roteres i 16 timer med justering hver time af opløsningens pH-værdi, således at denne holdes på 4,6. Ved afslutningen af de 16 timer bortledes citratopløsningen, og huderne udvaskes i 4 timer i rindende vand ved en strømningshastighed på 150 liter pr. minut. Huderne fjernes fra tromlen og optrevles og findeles til en partikelstørrelse på ca. 6 mm.

Disse hudpartikler anvendes til fremstilling af en ekstruderings-masse som i eksempel 13, men af følgende sammensætning:

Procent

Hud-tørstof 7,100

Glycerol 1,065

Propylenglycol 1,065 Mælkesyre 2,472 "Rhozyme P-11" fungal protease 0,071

Flydende røg 0,071

Det resulterende overtræk giver også tilfredsstillende resultater ved stopning, opdeling i enkeltpølser og varmebehandling under de i eksempel 13 beskrevne betingelser.

Eksempel 15

Rheologiske egenskaber ved kollagen-ekstruderingsmasser

Der fremstilledes eksperimentelle dispersioner indeholdende 4% hud-tørstoffer, 0,8% cellulose og 0,18% saltsyre ved hjælp af de i eksempel 2 beskrevne foranstaltninger. Til dispersionerne sattes varierende mængder flydende røg-kondensat, således at der opnåedes koncentrationer på 0, 0,7, 1,3 og 3,4%. Viskositeten bestemtes på hver af de resulterende eksperimentelle ekstruderingsmasser ved anvendelse af et kapillar ekstruderings rheometer ved en forskydningshastighed på 6827 sekund