DK146146B - Herbicide modgiftsmidler med substituerede oxazolidiner og thiazolidiner - Google Patents

Description

as) DANMARK ^5’’

φ (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ,,.)146146 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Patentansøgning nr.: 0176/82 (51) Int.CI.3: A01N 25/32 (22) Indleveringsdag: 15 jan 1982 (24) Løbedag: 10 okt 1973 (41) Aim. tilgængelig: 15 jan 1982 (44) Fremlagt: 11 jul 1983 (86) International ansøgning nr.: -(62) Stamansøgning nr.: 5491/73 (30) Prioritet: 13 Okt 1972 US 297561 02 maj 1973 US 356547 (71) Ansøger: *STAUFFER CHEMICAL COMPANY; Westport, US.

(72) Opfinder: Ferenc Marcus *Pallos; US, Mervln Edward 'Brokke; US, Duane Randall *Arneklev; US.

(74) Fuldmægtig: Firmaet Chas. Hude (54) Herbicidt middel

Blandt de mange herbicide forbindelser, der er industrielt tilgængelige, har 3-(3,4-dichlorphenyl)-1,1-dimethylurin-stof fået en betydelig kommerciel succes. Dette herbicid er umiddelbart giftigt for et stort antal ukrudtsarter i forskellige koncentrationer varierende med ukrudtsartens modstandsevne. Det har vist i praksis, at brugen af dette herbicid på afgrøder somme tider forårsager alvorlige skader på afgrødeplanten. Når det anvendes i de anbefalede mæng-D der i jorden for at bekæmpe mange bredbladede ukrudtsarter O og græsarter, er resultatet alvorlig misdannelse og for- krøbling af afgrødeplanterne. Denne unormale vækst hos af- o 3· grødeplanterne resulterer i tab af afgrødeudbytte.

^ Det har vist sig, at planter kan beskyttes mod beskadigelse af 3-(3,4-dichlorphenyl)-1,1-dimethylurinstof, og at planter- 2 146U6 nes tolerance kan forøges væsentligt overfor den aktive forbindelse ved at anvende den sammen med en modgiftsforbindelse svarende til følgende formel:

O H^H H

η X--H

5 Cl0CH-C-N

2 X-S

CH3 ch3

Det herbicide middel ifølge opfindelsen er derfor ejendommeligt ved det i kravets kendetegnende del anførte.

Som en alternativ virkemåde kan 2,2-dimethyl-3-dichlorace= tyl-thiazolidin gribe ind i den normale herbicide virkning 10 af urinstofherbicidet og gøre det selektivt i dets virkning. Hvad end virkemåden er, er den tilsvarende gavnlige og ønskelige virkning den fortsatte herbicide virkning af urinstoffet med ledsagende nedsat herbicid virkning på ønskede afgrødearter. Denne fordel og anvendelighed fremgår 15 nærmere af det følgende.

Udtrykkene herbicid, modgift eller modgiftsmængde skal derfor forstås som beskrivende den virkning, der er tilbøjelig til at modvirke den normale skadelige herbicide reaktion, som herbicidet ellers kan frembringe. Om den skal kaldes en 20 lægemiddelvirkning, indgribende virkning, beskyttende virk ning eller lignende, afhænger af den nøjagtige virkemåde. Virkemåden varierer, men den virkning, som er ønskelig, er resultatet af anvendelsen af det herbicide middel ifølge opfindelsen. Hidtil har der ikke været noget system, som 25 har været tilfredsstillende til dette formål.

2,2-dimethyl-3-dichloracetyl-thiazolidin kan fremstilles 3 146146 på flere forskellige fremgangsmåder afhængende af udgangsmaterialerne .

Thiazolidin-mellemproduktet blev fremstillet ved konden -sation af 2-aminoethylmercaptan med acetone i kogende 5 benzen under kontinuerlig fraskillelse af vand. Denne fremgangsmåde er beskrevet af Bergmann med flere, JACS 75, 358 (1953). I reglen var thiazolidinmellemproduktet rent nok til at kunne anvendes direkte uden yderligere rensning.

Det ønskede mellemprodukt blev bragt til at reagere med di= 10 chloracetylchlorid i nærværelse af en .chlorhydrogenacceptor, såsem triethylamin, for at fremstille den ønskede forbindelse. Oparbejdning og rensning indebar standardmetoder til ekstraktion, destillation eller krystallisation.

2,2-dimethyl-3-dichloracetyl-thiazolidin og dets fremstil-15 ling er nærmere illustreret i følgende eksempel.

Eksempel♦

Fremstilling af 2,2-dimethyl-3-dichloracetylthiazolidin.

4,7 g 2,2-dimethylthiazolidin og 4,5 g triethylamin blev opløst i 50 ml methylenchlorid og 5,9 g dichloracetyl= 20 chlorid blev tilsat dråbevis under omrøring. Blandingen blev afkølet i vandbad ved stuetemperatur.

Efter endt reaktion blev blandingen hældt i vand og opløsningsmiddellaget fraskilt, tørret over vandfri magniumsulfat og opløsningsmidlet fjernet under vakuum. Udbytte 25 var 3,6 g af et voksagtigt fast stof. Omkrystallisation af en -prøve af diethylether gav et hvidt fast stof, smp. 109-111°C.