DK146854B - Fremgangsmaade til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater Download PDFInfo
- Publication number
- DK146854B DK146854B DK413981A DK413981A DK146854B DK 146854 B DK146854 B DK 146854B DK 413981 A DK413981 A DK 413981A DK 413981 A DK413981 A DK 413981A DK 146854 B DK146854 B DK 146854B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- chlorine
- thionates
- chloride
- added
- chlorination
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 76
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 75
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N endosulfan Chemical compound C12COS(=O)OCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- -1 alkyl phosphorus chloride Chemical compound 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- SGTQXKBRULHMLI-UHFFFAOYSA-N (methyl-$l^{2}-phosphanyl)methane Chemical compound C[P]C SGTQXKBRULHMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGSYKOGZFMBYAQ-UHFFFAOYSA-N CC[P]CC Chemical compound CC[P]CC JGSYKOGZFMBYAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- INJBDKCHQWVDGT-UHFFFAOYSA-N chloro(diethyl)phosphane Chemical compound CCP(Cl)CC INJBDKCHQWVDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLVVDNKTHWEIOG-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)phosphane Chemical compound CP(C)Cl ZLVVDNKTHWEIOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/20—Esters of thiophosphoric acids containing P-halide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
146854
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater med den almene formel
S
(ro)2-p-ci, 5 hvori R er alkyl med 1-8 carbonatomer, ved omsætning af dialkylphosphordithiosyre med chlorgas i to trin, hvor der i første trin tilsættes fra 0,63 til 0,86 mol chlor pr. mol dialkylphosphordithiosyre, medens der i andet trin tilsættes fra 0,04 til 0,87 mol chlor pr. mol dialkylphosphordithio= 10 syre. De fremstillede forbindelser udmærker sig ved nærværelse af to estergrupper foruden syrechloridgruppen.
En mulig reaktionsvej er:
S S
I 2(RO)2P-SH + 3C12 ->2(R0)2P-C1 + HCl + S2C12 hvori R er C^-Cg alkyl. Den ovennævnte reaktion antages at 15 forløbe i følgende trin:
S SS
II A 2{RO)2P-SH + Cl2 -> (RO)2-P-S-S-P-(OR)2 + 2HC1
SS S
B (RO)2P-S-S-P-(RO)2 + 2C12 —?>2(RO)2P-Cl + S2C12 eller i nedenstående to trin, afhængigt af de mol chlor, der omsættes med dithiosyren: 146854 2
S S
III A 4(RO)2P-SH + 4C12 -f 2(R0)2P-C1 +
S S
(RO)2P-S-S-P-(OR)2 + S2C12 + 4HC1
SS S
B (RO) 2P-S-S-P (OR) + S2C12 -* 2 (RO)‘2P-Cl + 4S
Thionaterne er værdifulde mellemprodukter ved fremstillingen af pesticide midler, flotationsmidler, plastificeringsmidler, smørende olieadditiver, gummihærdningsmidler, flammehæmmende midler og mange andre nyttige kemikalier.
5 Der er allerede blevet beskrevet en række fremgangsmåder til fremstilling af alkylphosphorchloridthionater ved omsætning af en alkylphosphordithiosyre med chlorgas (jfr. US patentskrifterne nr. 3.897.523, 3.794.703, 3.089.890, 2.692.893 og 2.482.063, britisk patentskrift nr. 646.188 og DE patentskrift 10 nr. 1.801.432).
Afhængigt af den særlige fremgangsmåde, som vælges til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionaterne, fås der uvægerligt biprodukter såsom HCl, S2C12 eller svovl eller en blanding heraf. Disse produkter, som er kraftigt forurenede, 15 er det teknisk og kommercielt vanskeligt at anvende eller nedbryde under økologisk gunstige betingelser.
I den kendte teknik har man angivet, at fortynding af chloret ved fremstillingen af dialkylphosphorchloridthionater giver et bedre udbytte af produktet. Blandt de adskillige fremgangs-20 måder, som angiver fortynding af chloret til opnåelse af højere udbytter af dialkylphosphorchloridthionater, er fremgangsmåderne, der er angivet i US patentskrifterne nr.4.078.023, nr. 4.173.603 og nr. 3.356,744.
3 146854 US patentskrift nr. 4.078.023 angiver en fremgangsmåde til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater ved chlore-ring af dithiosyren i en totrinsproces, hvorved chlor-reaktanten fortyndes i begge trin.
5 US patentskrift nr. 4.173.603 angiver en kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af dialkylphosphordithiosyre og di= alkylphosphorchloridthionater, idet sidstnævnte fremstilles ved at omsætte dithiosyren kontinuerligt med nitrogenfortyndet chlor. US patentskrift nr. 3.356.744 angiver på lignende måde 10 omsætning af en P2S5~suspension med chlor og en alkohol, hvor chloret fortyndes med en inaktiv gas såsom nitrogen.
Den ovennævnte kendte teknik angiver således fortynding af alt chloret, der tilsættes i reaktionsprocessen, med den inaktive gas. Den kendte fremgangsmåde til fortynding af alt 15 chloret, der omsættes med dithiosyren som beskrevet ovenfor, giver, selv om den resulterer i et forøget produktudbytte, en besværlig produktionsproces, da den fortyndende gas også fortynder HCl-biproduktet og gør udvindingen heraf mere vanskelig.
Ifølge opfindelsen tilvejebringes der en fremgangsmåde til 20 fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater, som løser ulemperne ved den hidtil kendte proces og fordelagtigt giver et renere produkt i højere udbytter.
Det har vist sig, at når kun det chlor, der tilsættes efter tilsætningen af de første 0,63-0,86 mol chlor pr. mol dialkyl= 25 phosphordithiosyre, fortyndes med en inaktiv gas, opnås der langt bedre resultater end med den.kendte fremgangsmåde.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater med formlen 1 (ro)2p-ci 146854 4 hvori R er alkyl med 1-8 carbonatomer, ved omsætning af dialkylphosphordithiosyre med chlorgas i to trin, hvor der i første trin tilsættes fra 0,63 til 0,86 mol chlor pr. mol dialkylphosphordithiosyre, medens der i andet trin tilsættes 5 fra 0,04 til 0,87 mol chlor pr. mol dialkylphosphordithio= syre, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der i første trin anvendes ufortyndet chlor, medens der i andet trin anvendes chlor, der er fortyndet med en inaktiv gas.
Den hidtil ukendte fremgangsmåde kan anvendes til chargevise, 10 kontinuerlige eller halvkontinuerlige fremgangsmåder til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan således anvendes til en chargevis proces som beskrevet i US patentskrift nr.3.794.703 til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater, hvilken 15 fremgangsmåde omfatter omsætning af dialkylphosphordithiosyre med chlorgas, hvori chloret, som tilsættes efter tilsætningen af fra 0,63 til 0,86 mol chlor pr. ca. 1 mol dialkylphos= phordithiosyre, fortyndes med en inaktiv gas i et forhold fra ca. 1:1 til 1:8, fortrinsvis i et forhold af inaktiv gas 20 til chlor fra ca. 1:1 til 4:1.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan yderligere anvendes til en kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af dialkyl= phosphorchloridthionater, hvori dialkylphosphordithiosyre omsættes med chlorgassen i en totrinsproces som beskrevet i 25 US patentskrift nr. 3.897.523. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fortyndes chloret, der tilsættes efter den første tilsætning af fra 0,63 til 0,86 mol chlor pr. ca. 1 mol di= alkylphosphordithiosyre, med en inaktiv gas, fortrinsvis i et forhold af inaktiv gas til chlor fra ca. 1:1 til 4:1.
30 Opfindelsen omfatter også en halvkontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater ved reaktion af dialkylphosphordithiosyre med chlorgas, hvori 5 146854 chloreringen i begyndelsen gennemføres som i det første chlo-reringstrin af den kontinuerlige proces (US patentskrift nr. 3.897.523), og chloreringen derefter fuldendes i en chargevis proces, hvori chloret, der tilsættes efter tilsæt-5 ningen af fra 0,63 til 0,86 mol chlor pr. ca. 1 mol dialkyl= phosphordithiosyre, fortyndes med en inaktiv gas, fortrinsvis i et forhold af inaktiv gas til chlor fra ca. 1:1 til 4:1.
Udtrykket "inaktiv gas" anvendes heri for en gas, som er i alt 10 væsentligt inaktiv over for reaktionen af dialkylphosphordithio= syre med chlor. En sådan gas omfatter de inaktive gasser fra det periodiske system, men fortrinsvis nitrogen på grund af dettes særdeles ikke-reaktive karakter, lettilgængelighed og pris. Ved udøvelsen af opfindelsen kan den inaktive gas 15 hensigtsmæssigt recirkuleres, uden at det er nødvendigt at gribe til komplicerede genudvindingsforanstaltninger til at separere gassen fra andre biproduktgasser såsom HC1.
Ifølge den foreliggende opfindelse omsættes 0,95 - 1,1 mol af en dialkylphosphordithiosyre med fra 0,90 til 1,5 mol chlorgas 20 til dannelse af thionatproduktet. Under processen udvikles HC1 og andre biprodukter som belyst i de ovennævnte ligninger.
HC1 udvikles i almindelighed, før der er blevet sat 0,63 mol af chloret til reaktionszonen. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen vil fortynding af chloret, efter at 0,63 - 0,86 mol 25 chlor er blevet tilsat, ikke fortynde den dannede mængde HC1, som derfor let kan udvindes. Som følge heraf kan de udstrømmende gasser fra fremgangsmådens andet trin ledes uden cm til en simpel oprensningsanordning såsom en forbrændingsovn, eller den inaktive gas kan recirkuleres til fortynding af det til andet 30 trin af processen tilførte chlor.
Et yderligere fordelagtigt træk ved den hidtil ukendte fremgangsmåde er, at den giver et produkt af forøget renhed i højere udbytter. Ved fremgangsmåden vil, efterhånden som 146854 6 ufortyndet chlor reagerer med dithiosyren, noget bis(phosphor= thio)sulfid-mellemprodukt dannes, som også reagerer med chlor eller det andet biprodukt S2CI2 til dannelse af yderligere produkt. Når koncentrationen afproduktet stiger, vil chloret 5 også reagere med produktet. Ved at fortynde chloret, som tilsættes hen mod reaktionens afslutning, når koncentrationen af dialkylphosphorchloridthionatproduktet nærmer sig sin højeste værdi, hindres nedbrydning af produktet på grund af chlorreaktionen væsentligt. Fortynding af chloret får det 10 til mere selektivt at reagere med disulfidmellemproduktet til dannelse af yderligere produkt. Dette resulterer i forøgede udbytter og forbedret chloreffektivitet.
Den omhandlede fremgangsmåde kan som tidligere angivet anvendes til chargevise, kontinuerlige eller halvkontinuerlige 15 produktionsmetoder. I en chargevis proces omsættes f.eks. dithiosyren i begyndelsen med fra 0,63 til 0,86 mol chlor i én reaktionszone ved en temperatur fra 10°C til 80°C og fortrinsvis fra 40°C til 60°C. Derefter fortyndes resten af chloret, som tilsættes i processen, med nitrogen, særligt for-20 delagtigt i et l:l-4:l-forhold, og sættes til blandingen.
Efter endt chlortilsætning holdes reaktionsblandingen i en periode på almindeligvis ca. 1 time for at få dannet yderligere produkt ved den fortsatte chlorering med S2C12· Derefter sættes vand langsomt til reaktionsblandingen for at hydroly-25 sere eventuelt resterende svovlmonochlorid.Råproduktet opnås derefter ved destillation af reaktionsblandingen.
Den ovenfor beskrevne chargevise proces kan også omfatte chlorering i et første trin af fra 0,8 til 0,91 mol af dithiosyre-reaktanten i en reaktionszone med de i begyndelsen i processen 30 tilsatte fra 0,63 til 0,86 mol chlor og derefter tilførsel af de resterende 0,15 til 0,3 mol af dithiosyren til reaktoren sammen med de resterende 0,04 til 0,87 mol af chloret, der er fortyndet med nitrogen. Efter endt chlortilsætning fortsætter processen som i den ovenfor beskrevne chargevise proces.
7 146854
En kontinuerlig proces under anvendelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen omfatter kontinuerlig indføring af dialkylphosphordithiosyren og chloret i en første reaktionsblanding indeholdende dialkylphosphorchloridthionat holdt 5 ved en temperatur fra ca. 40 til 80°C i en første chlorerings-zone, hvori dialkylphosphordithiosyre og chlor omsættes.
Mængden af chlor, som indføres i den første chloreringszone, bør være fra ca. 0,63 til 0,86 mol chlor. Den første chlor-reringszones reaktionsblanding overføres så kontinuerligt 10 til en anden chloreringszone, hvori første reaktionsblanding kontinuerligt omsættes med chlor, der er fortyndet med en inaktiv gas, i en anden reaktionsblanding holdt ved en temperatur fra 20°C til 80°C, idet de laveste temperaturer foretrækkes for at hæmme dannelsen af S 2<3 ^-biproduktet. Den i 15 den anden chloreringszone indførte mængde chlor bør være tilstrækkelig til at bringe den samlede mængde chlor, som indføres i nævnte første og anden chloreringszone, op på mellem ca. 0,90 og ca. 1,5 mol chlor pr. 0,95-1,1 mol dialkylphosphor® dithiosyre. Kun det chlor, der tilsættes efter de i begyndel-20 sen tilsatte fra 0,63 til 0,86 mol chlor, d.v.s. det chlor, der tilsættes i den anden chloreringszone, fortyndes med en inaktiv gas.
Som angivet i US patentskrift nr. 3.897.523 ledes reaktionsblandingen, som indeholder thionatproduktet med urenheder, 25 til en kontinuert filmfordampningszone, hvor en dampformig fraktion, der omfatter thionatet, skilles fra blandingen og derpå ledes til en svaler, hvori størstedelen af dampen kondenseres til en væske, som indeholder thionatet og urenheder.
Det rå eller urene kondensat ledes derpå til en rensnings-30 zone til fjernelse af urenhederne. Det rensede thionat i opløsning tørres så, og slutproduktet udvindes.
De efterfølgende eksempler tjener til nærmere belysning af den foreliggende opfindelse.
8 146854 EKSEMPEL 1.
Dimethylphosphorchloridthionat (DMPCT) blev fremstillet i en reaktor i en chargevis proces ved chlorering af 166,3 g dimethylphosphordithiosyre (DMPTA) med 71 g chlor. Chloret blev tilført i løbet af en periode på 1 time ved en reaktions-5 temperatur på 55°C. Efter tilførsel af ca. 0,85 mol af chloret (~60 g) blev der tilsat nitrogen til fortynding af det resterende chlor, og det hele blev ledt til reaktoren med 3 en hastighed på 0,0198 m /time. Reaktanterne blev så holdt i reaktoren i 1 time ved 60°C. Derefter blev vand tilsat 10 langsomt i løbet af 1/2 time, og reaktionsblandingen, som indeholdt produktet, blev derpå destilleret ved 80°C (med en damptemperatur på 43°C) under et tryk på 1 mm Hg. DMPCT-destillatproduktet, der blev opnået, vejede 142,7 g svarende til et udbytte af råt DMPCT på 87,5%, beregnet på vægten af 15 anvendt DMPTA. Det ved gaskromatografi (GC) opnåede analyseresultat viste en renhed på 97,5%.
EKSEMPLERNE 2, 3, 4 og 5.
Den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde blev gentaget under anvendelse af de samme vægtmængder og reaktanter. Nitrogen 3 20 blev imidlertid tilført med en hastighed på 0,0793 m /time til fortynding af de 11 g chlor til sidst svarende til et 4ilforhold. Der blev opnået følgende resultater: Råudbytte DMPCT Analyse af råt DMPCT (beregnet på væg- (% ved gaskroma-Eksempel ten af DMPTA) tografi)_ 1 2 3 4 79,6 97,2 2 87,6 94,3 3 79,6 97,1 4 90,5 96,0 9 146854 KONTROLEKSEMPLER 1 og 2.
DMPCT blev fremstillet i to chargevis gennemførte kontrolprocesforløb. Den anvendte proces var den i eksempel 1 beskrevne under anvendelse af de samme reaktanter i de anførte mængder. I kontrolforsøgene blev det tilsatte chlor imidler-5 tid ikke fortyndet. Der blev opnået følgende resultater:
DMPCT
Råudbytte (% bereg- Analyseresultat af net på vægten af råerodukt ved hjælp DMPTA)_ af gaskromatografi %
Kontrol 1 78,8 89,4
Kontrol 2 77,6 87,9 10 EKSEMPEL 6.
DMPCT blev fremstillet i en reaktor til chargevis behandling som i de foregående eksempler, men der blev i begyndelsen chloreret 150,3 g DMPTA (hvilket repræsenterer 90% af den samlede mængde i processen omsatte DMPCT) med 60 g chlor 15 (0,85 mol).
Yderligere 16,0 g DMPTA blev "dryppet" i reaktoren, medens nitrogen og chlor blev tilført i et 4:1 ^iC^-forhold. Den samlede chlorering var tilendebragt i løbet af en periode på 1 time ved en reaktionstemperatur på 55°C. Reaktionsblandin-20 gen blev så holdt i 1 time ved 60°C før tilsætningen af vand. Blandingen blev destilleret ved en temperatur på 80°C (damptemperatur på 42°C) under et vakuum på 0,3 mm Hg. Det opnåede DMPCT-destillatprodukt vejede 134,1 g svarende til et udbytte af råt DMPCT på 81,9%, beregnet på vægten af anvendt 25 DMPTA,med en renhed på 97,9%.
146854 ίο EKSEMPEL 7.
Diethylphosphorchloridthionat (DEPCT) blev fremstillet ved chlorering af 196 g diethylphosphordithiosyre (DEPTA) i en reaktor til chargevis behandling under anvendelse af 60 g chlor (0,85 mol). Yderligere 11 g chlor fortyndet med ni= 5 trogen i et l:4-forhold blev derpå sat til reaktoren. Nitro= genet blev ledt til det tilførte chlor med en hastighed på ca. 0,0793 m^/time. Den samlede chlortilsætning var tilendebragt i løbet af en periode på 1 time ved en reaktionstemperatur på 55°C.
10 Efter chlorering blev reaktanterne holdt i 1 time ved 60°C. Derefter blev der tilsat vand, og reaktionsblandingen blev destilleret ved 87°C (damptemperatur 60°C) under et vakuum på 0,5 mm Hg. Det opnåede DEPCT-destillatprodukt vejede 161,8 g svarende til et råudbytte på 83,9%, beregnet på vægten af 15 det anvendte DEPTA, med en renhed på 99,2%.
EKSEMPEL 8.
DEPCT blev fremstillet i en reaktor ved at chlorere 196 g DEPTA med 59,2 g chlor(85% af det samlede indhold). Yderligere 11,8 g chlor, der var fortyndet med nitrogen i et 1:4-20 forhold, blev tilført til reaktoren. Hele chlortilsætningen var afsluttet i løbet af en periode på 1 time ved 55°C. Efter chloreringen blev reaktanterne holdt ved 60°C i 1 time.
Der blev derpå tilsat vand, og reaktionsblandingen blev destilleret ved en temperatur på 86°C under et tryk på 0,5 mm 25 Hg. Det opnåede DEPCT-destillatprodukt vejede 165,4 g, hvilket svarer til et udbytte på 84,80%, beregnet på vægten af anvendt DEPTA, med en renhed på 99,6%.
Claims (2)
146854 EKSEMPEL 9. Under anvendelse af fremgangsmåden fra eksempel 8 blev 196 g DEPTA i begyndelsen chloreret med 60 g chlor. De resterende 11 g (0,15 mol) chlor blev fortyndet med nitrogen i et 1:4-forhold. Efter endt chlorering blev chlortilførselsrørene 5 gennemblæst med nitrogen for at sikre fuldstændig chlortil- førsel, hvilket udgjorde en chlorering på 97,5%. Det opnåede DEPCT-destillat vejede 168,6 g svarende til et udbytte af råt DEPCT på 87,3%, beregnet på vægten af anvendt DEPTA, med en renhed på 99,4%.
10 KONTROLEKSEMPLER 3 og 4. Kontrol-DEPCT-produktionsforsøg blev gennemført under anvendelse af fremgangsmåden, der er angivet i eksemplerne 7 og 8 og de deri specificerede mængder af reaktanter, bortset fra at intet af det tilsatte chlor var fortyndet. Der blev opnået 15 følgende resultater: DEPCT - Analyseresultat af Råudbytte (% beregnet råprodukt (% bestemt Kontrol på vægten af DEPTA) ved gaskromatografi) 3 84,5 98,9 4 78,2 98,0 Patentkrav . Fremgangsmåde til fremstilling af dialkylphosphorchloridthio= nater med formlen
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/188,153 US4332747A (en) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | Process for producing dialkyl phosphorochloridothionates |
| US18815380 | 1980-09-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK413981A DK413981A (da) | 1982-03-18 |
| DK146854B true DK146854B (da) | 1984-01-23 |
| DK146854C DK146854C (da) | 1984-07-02 |
Family
ID=22691959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK413981A DK146854C (da) | 1980-09-17 | 1981-09-17 | Fremgangsmaade til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4332747A (da) |
| EP (1) | EP0048172B1 (da) |
| JP (1) | JPS5781496A (da) |
| CA (1) | CA1168254A (da) |
| DD (1) | DD202165A5 (da) |
| DE (1) | DE3167959D1 (da) |
| DK (1) | DK146854C (da) |
| IL (1) | IL63872A (da) |
| MX (1) | MX152638A (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4401605A (en) * | 1982-05-13 | 1983-08-30 | Mobay Chemical Corporation | Process for scavenging sulfur monochloride from the reaction mixture from the chlorination of dialkyldithiophosphoric acid to dialkylthiophosphoric acid chloride |
| CN104072536B (zh) * | 2014-07-11 | 2016-05-11 | 武汉理工大学 | 乙基氯化物生产脱硫的方法 |
| CN108794806B (zh) * | 2018-06-28 | 2019-07-02 | 浙江大学 | 二烷基二硫代次磷酸盐与无机亚磷酸盐协同的无卤阻燃体系及其应用 |
| CN121652192A (zh) * | 2026-02-06 | 2026-03-13 | 内蒙古百润科技有限公司 | 一种乙基氯化物的节能化生产方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1191369B (de) * | 1963-09-13 | 1965-04-22 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-thionophosphorsaeurechloriden |
| US3897523A (en) * | 1971-01-19 | 1975-07-29 | Stauffer Chemical Co | Continuous process for producing dialkyl phosphorochloridothionates |
| DE2538310C3 (de) * | 1975-08-28 | 1980-08-28 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von O.O-Dialkylthionophosphorsäurechloriden |
| US4185053A (en) * | 1977-10-03 | 1980-01-22 | Stauffer Chemical Company | Process for manufacturing substantially pure dialkyl phosphorochloridothionate |
| US4173603A (en) * | 1977-12-29 | 1979-11-06 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Method for the manufacture of dialkyl dithiophosphoric acid and dialkyl phosphorochloridothionate |
-
1980
- 1980-09-17 US US06/188,153 patent/US4332747A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-09-16 DE DE8181304245T patent/DE3167959D1/de not_active Expired
- 1981-09-16 EP EP81304245A patent/EP0048172B1/en not_active Expired
- 1981-09-16 CA CA000386054A patent/CA1168254A/en not_active Expired
- 1981-09-16 JP JP56145997A patent/JPS5781496A/ja active Granted
- 1981-09-17 DD DD81233372A patent/DD202165A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-09-17 DK DK413981A patent/DK146854C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-09-17 MX MX189205A patent/MX152638A/es unknown
- 1981-09-17 IL IL63872A patent/IL63872A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1168254A (en) | 1984-05-29 |
| MX152638A (es) | 1985-10-02 |
| IL63872A (en) | 1985-12-31 |
| JPH0113477B2 (da) | 1989-03-06 |
| DK146854C (da) | 1984-07-02 |
| EP0048172A1 (en) | 1982-03-24 |
| DK413981A (da) | 1982-03-18 |
| DD202165A5 (de) | 1983-08-31 |
| JPS5781496A (en) | 1982-05-21 |
| IL63872A0 (en) | 1981-12-31 |
| EP0048172B1 (en) | 1984-12-27 |
| DE3167959D1 (en) | 1985-02-07 |
| US4332747A (en) | 1982-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5705652A (en) | Preparation of substituted thiazoles | |
| US20200255459A1 (en) | Process for preparation of o,o dimethyl phosphoramidothioate and n-(methoxymethylsulfanylphosphoryl) acetamide | |
| DK146854B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af dialkylphosphorchloridthionater | |
| US4764309A (en) | Preparation of chlorocarboxylic acid chlorides | |
| US4554358A (en) | 4-Chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolane-2-one | |
| US4634771A (en) | Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups | |
| US4536350A (en) | Process for making chlorophosphanes, phosphinic acid chlorides or thiophosphinic acid chloride, and novel isomeric mixture consisting of chloro-phosphabicyclononanes | |
| US4078023A (en) | Production of O,O-dialkylthionophosphoric acid chlorides | |
| US4185053A (en) | Process for manufacturing substantially pure dialkyl phosphorochloridothionate | |
| US2840556A (en) | Preparation of sulfenmorpholides | |
| KR870001765B1 (ko) | 디알킬 포스포로 클로리도티오 네이트의 제조방법 | |
| US4507252A (en) | Process for the formation of dialkyl phosphorochloridothionates | |
| EP0084798B1 (en) | A process for preparing triaryl phosphine oxides or trialkylphosphates | |
| EP0916641A1 (en) | Preparation of acid chlorides | |
| DK144823B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af o,o-dialkyl-thiophosphorsyreesterchlorider | |
| US12281131B2 (en) | Process for preparation of thiophosphoryl chloride and acephate | |
| GB2161802A (en) | Process for producing N-chlorosulfenyl compounds | |
| EP0417720B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol | |
| DK149471B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider | |
| US4401605A (en) | Process for scavenging sulfur monochloride from the reaction mixture from the chlorination of dialkyldithiophosphoric acid to dialkylthiophosphoric acid chloride | |
| US4374783A (en) | O,O-Dialkyl-s-(2,3,4-trichloro)butyl thiophosphate | |
| DK145002B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af s-alkylphosphordichloriddithioat | |
| US4587353A (en) | Process for producing N-chlorosulfenyl compounds | |
| US4695441A (en) | Manufacture of silane | |
| US5527939A (en) | Amine catalyzed reaction of alkyl mercaptans with thiophosphoryl chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |