DK150986B

DK150986B - Fremgangsmaade til fremstilling af azopigmentpraeparater

Info

Publication number: DK150986B
Application number: DK158682A
Authority: DK
Inventors: Peter Dopfer; Johann Ostermeier; Siegfried Schwerin
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1981-04-07
Filing date: 1982-04-06
Publication date: 1987-10-05
Also published as: DE3261105D1; DK158682A; EP0062304A1; ES8303502A1; ES511047A0; DK150986C; DE3113882A1; JPS57177063A; EP0062304B1

Description

150986 o

Der er allerede foreslået azopigmentpræparater (DK--patentansøgning nr. 484/82), som er karakteristiske ved et indhold af en langkædet, aliphatisk, primær amin og en diamin med formlen I 5 H2N-A-NH2 (I) hvori A står for en aliphatisk carbonhydridgruppe med 6-30 carbonatomer, samt en fremgangsmåde til fremstilling af 10 disse præparater, hvilken fremgangsmåde er karakteristisk ved, at man tilsætter den langkædede, aliphatiske amin og diaminen før, under eller efter koblingen, og endvidere anvendelsen af disse azopigmentpræparater i dybtryksfarver.

Det har nu vist sig, at man ligeledes opnår fordel-15 agtige pigmentpræparater, hvis man'erstatter diaminen med formel I med en polyamin med formel II

H2N-(CnH2n-NH)m-H (II> 20 hvor n står for ens eller forskellige tal fra 2 til 6, og m står for et tal fra 2 til 8, og præparerer pigmentpres-.sekagen dermed.

Den foreliggende opfindelse angår i overensstemmelse hermed en fremgangsmåde til fremstilling af azopigmentpræ-25 parater med et indhold af langkædede, aliphatiske, primære aminer og polyfunktionelle aminer, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man før eller efter koblingen tilsætter indtil 8% af et kationisk hjælpemiddel af faseover-føringskatalysatortypen og efter koblingen sætter 5-40% af 30 en langkædet, primær, aliphatisk amin til koblingsblandingen og efter fraskillelse af pressekagen heri blander 1-15% af en polyamin med formlen

H2N-<CnH2n-NH)m-H

35 150986 9

O

2 hvor n står for ens eller forskellige tal fra 2 til 6, og m står for tal fra 2 til 8, idet de anførte procenter er efter vægt og baseret på vægten af pigmentet, hvorefter pigmentpræparatet isoleres.

5 I betragtning som polyaminer med formel II kommer forbindelser med ens alkylengrupper, såsom diethylentri-amin, triethylentetramin, pentaethylenhexamin eller dipro-pylentriamin, men også forbindelser med forskellige alky-lengrupper, såsom dem der eksempelvis opnås ved tillejring 10 af acrylonitril til ethylendiamin, butylendiamin eller hex-ylendiamin og efterfølgende hydrogenering af cyangrupperne.

Også blandinger af sådanne aminer er tilgængelige i handelen. Sådanne handelsprodukter kan også indeholde mindre mængder diaminer, som imidlertid ikke forstyrrer.

15 Af forbindelserne med formel II foretrækkes de lav molekylære forbindelser.

Som azopigmenter kommer alle i dybtryksfarver anvendte produkter i betragtning, især pigmenter af acetoace-tyl-arylamid-rækken. Særligt foretrukne er diazopigmenter 20 som C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 83, 106, 114, 126 og 127.

Almindeligvis er det fordelagtigt som udfældningshjælpemiddel at sætte en emulgator til koblingskomponenten.

Som emulgatorer kommer de hertil sædvanligvis anvendte pro-25 dukter i betragtning, såsom langkædede aminoxider og phos-phinoxider, med fordel dog salte af langkædede aminer, da disse ved den alkaliske behandling overføres i aminerne, der derefter virker som præpareringsmidler. Sådanne emulgatorer er f.eks. kendt fra DE-AS nr. 1.173.601 og 1.544.494.

30 Som kationiske forbindelser af faseoverføringskata- lysatortypen er f.eks. stearyl-trimethyl-ammoniumchlorid eller dodecyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid egnede.

Emulgatorerne og de kationiske forbindelser tilsættes i mængder, som er almene i praksis, altså f.eks. ind-35 til ca. 12% emulgator, beregnet på vægten af koblingskom-

O

150986 3 ponenten, og indtil 8% kationisk forbindelse, beregnet på vægten af pigmentet. Der tilsættes 5-40%, især 8-30%, langkædet, primær, aliphatisk amin og 1-15%, især 3-10%, polyamin med formel II, hver især beregnet på vægten af 5 pigmentet.

Mængdeforholdet mellem den langkædede, aliphatiske, primære amin og diaminen med formel I kan variere inden for visse grænser og retter sig efter de tilstræbte egenskaber. De mest gunstige forhold er lette at bestemme ved 10 hjælp af enkle forforsøg.

Sammenlignet med et ifølge eksempel 5 i DE-offent-liggørelsesskrift nr. 1.469.740 fremstillet pigmentpræparat, som foruden pigmentet kun indeholder en langkædet, primær, aliphatisk amin (kokosfedtamin som acetat) og en 15 polyamin (diethylentriamin), udmærker pigmentpræparater fremstillet ifølge opfindelsen, i hvert enkelt tilfælde anvendt form af illustrationsdybtrykfarver, sig ved en overraskende højere farvestyrke, bedre glans og ringere gennemslag.

20 Fra DE-patentskrift nr. 2.121.673 er det kendt ved tilsætning af arylalkyl-alkylenaminer at opnå pigmentpræparater, der giver trykfarver, som ikke slår igennem ved trykning på papir, som er tyndt og af dårligere kvalitet.

I forhold til disse præparater viser de her omhandlede pro-25 dukter en forbedret dispergerbarhed og forhøjet farvestyrke.

I de følgende eksempler er dele og procentangivelser beregnet på vægt, såfremt andet ikke er angivet.

Eksempel 1 30 110 dele 1-acetoacetyl-aminobenzen opløses i 1500 de le vand og 60 volumendele af en 33%'s natriumhydroxidopløsning og udfældes med 45 volumendele iseddike efter tilsætning af 12 dele oleylaminacetat. Til denne suspension sættes i løbet af 1 time og ved stuetemperatur en opløsning 35 af bis-diazoteret 4,4'-diamino-3,31-dichlordiphenyl, som er

O

150986 4 fremstillet ved tilsætning af 120 volumendele af en 5 N natriumnitritopløsning til en blanding af 76 vægtdele 4,4'--diamino-3,3'-dichlorphenyl, 300 volumendele 5 N saltsyre og 1000 dele vand. Efter at pH-værdien er faldet til 4-5, 5 holdes den konstant i dette område ved tilsætning af fortyndet natriumhydroxidopløsning.

Efter tilendebragt kobling sætter man til blandingen 9 dele i handelen gængst kokosalkyl-benzyl-dimethyl--ammoniumchlorid (kokosalkyl står for en blanding af alkyl-10 grupper med et lige antal carbonatomer på 12-18 og en C^--andel på ca. 50%) i form af en 50%'s vandig opløsning samt 45 dele talgfedtalkylpropylendiamin (talgfedtalkyl står for en blanding af alkylgrupper med følgende fordeling: ca. 5% C-j^, ca. 30% C^g, ca. 65% C^g/C^g umættet), 15 opvarmer pigmentsuspensionen til 98°C og holder blandingen ved denne temperatur i 30 minutter. Derefter indstilles den til alkalisk reaktion til udfældning af aminerne fra deres salte og opvarmes til yderligere 60 minutter til 98°C. Derefter filtreres, vaskes neutral, pigmentpresseka-20 gen blandes med 19 dele diethylen-triamin og tørres ved 90°C.

Trykfarver, der er fremstillet med et således opnået præparat, er mindre tilbøjelige til at slå igennem tyndt papir og papir af dårligere kvalitet end trykfarver, der er 25 fremstillet af pigmenter, der kun er præpareret med fedta-miner. I forhold til trykfarver på basis af fedtaminpræpa-rerede pigmenter under tilsætning af uorganiske fyldstoffer viser trykfarverne ifølge den foreliggende opfindelse en højere farvestyrke og en tydeligt bedre glans.

30

Eksempel 2 110 dele 1-acetoacetyl-aminobenzen opløses i 1500 dele vand og 60 volumendele af en 33%'s natriumhydroxidopløsning og udfældes med 42 volumendele iseddike efter til-35 sætning af 6 vægtdele oleylaminacetat. Derefter kobles som

O

5 150986 beskrevet i eksempel 1. Efter tilendebragt kobling tilsætter man 9 dele af det i eksempel 1 beskrevne kationiske hjælpemiddel og 18 dele af talgfedtalkylpropylendiaminen og arbejder videre som beskrevet i eksempel 1. Dog blan-5 des pigmentpressekagen med vand og opvarmes til 115°C i 4 timer i en røreautoklav efter tilsætning af 20 dele af en teknisk polyaminblanding. Aminblandingen har følgende sammensætning: 1 - 2% ethylendiamin og vand 10 50 - 60% diethylentriamin 15 - 25% triethylentetramin 20 - 25% tetraethylenpentamin og produkter med højere kogepunkter.

En trykfarve, der er fremstillet med dette pigment-15 præparat, viser de samme trykketekniske egenskaber som præparatet ifølge eksempel 1.

Eksempel 3 117 dele l-acetoacetylamino-2-methylbenzen opløses 20 i 1500 dele vand og 60 volumendele 33%'s natriumhydroxidopløsning og udfældes efter tilsætning af 10 dele oleyla-minacetat med 45 volumendele iseddike. Til denne suspension sættes i løbet af 1 time ved stuetemperatur en opløsning af bis-diazoleret 4,4'-diamino-3,5-dichlordiphenyl,

25 som er fremstillet ved tilsætning af 120 volumendele 5N

natriumnitritopløsning til en blanding af 76 vægtdele 1,4*--diamino-3,5-dichlorphenyl, 300 volumendele 5N saltsyre og 1000 dele vand. Efter at pH-værdien er sunket til 4-5, holdes den konstant i dette område ved tilsætning af fortyn-30 det natriumhydroxidopløsning.

Efter endt kobling sættes til blandingen 10 dele stearyltrimethylammoniumchlorid (stearyl står for en blanding af alkylgrupper med et lige antal carbonatomer på 12--18, C^g-andel 30%, C-^g-andel 66%) i form af en 50%'s van-35 dig opløsning samt 45 dele talgfedtalkylpropylendiamin 150986

O

6 (talgfedtalkyl står for en blanding af alkylgrupper med følgende fordeling: ca. 5% Cca. 30% C^g, ca. 65% C-^g/-C^g-umættet), pigmentsuspensionen opvarmes til 98°C, og blandingen holdes på denne temperatur i 30 minutter. Derefter 5 indstilles på alkalisk pH-værdi til fældning af aminerne fra deres salte, og der opvarmes til 98°C i yderligere 60 minutter. Dernæst filtreres, vaskes til neutral reaktion, og pigmentpressekagen udrøres med 25 dele af en blanding af triethylentetramin og tetraethylenpentamin i forholdet 10 1:1 og tørres ved 100°C.

En med dette pigmentpræparat fremstillet trykfarve udmærker sig i forhold til en trykfarve, som indeholder et azopigmentpræparat fremstillet ifølge eksempel 5 i DE-of-fentliggørelsesskrift nr. 1.469.740 og kun indeholdende en 15 langkædet, primær aliphatisk amin (kokosfedtamin i form af acetatet) og en polyamin (diethylentriamin), ved en høiere farvestyrke, en højere glans og et ringere gennemslag. I forhold til en trykfarve, som er fremstillet med et aralkyl-alkylenaminholdigt pigmentpræparat ifølge DE-patentskrift 20 nr. 2.121.673, udmærker en trykfarve på basis af et ifølge det foreliggende eksempel fremstillet pigmentpræparat sig ved en forbedret dispergerbarhed og en højere farvestyrke.

Eksempel 4 25 173 dele l-acetoacetyl-2,4-dimethylbenzen opløses i 1500 dele vand og 60 volumendele 33%'s natriumhydroxidopløsning og udfældes efter tilsætning af 8 dele oleylamin-acetat med 45 volumendele iseddike. Til denne dispersion sættes i løbet af 1 time ved stuetemperatur en opløsning 30 af bis-diazoteret 4,4'-diamino-3,31-dichlordiphenyl, som er fremstillet ved tilsætning af 120 volumendele 5N natriumnitritopløsning til en blanding af 76 vægtdele 4,4'-di-amino-3,3'-dichlordiphenyl, 300 volumendele 5N saltsyre og 1000 dele vand. Efter at pH-værdien er sunket til 4-5, hol-35 des den konstant i dette område ved tilsætning af fortyndet

O

150986 7 natriumhydroxidopløsning.

Efter endt kobling sættes til blandingen 9 dele han-delsg?engs kokosalkyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid (kokos-ethyl står for en blanding af alkylgrupper med lige antal 5 carbonatomer på 12-18 og en C^2“andel på ca* 50%) i form af en 50%'s vandig opløsning samt 45 dele talgfedtalkylpropy-lendiamin (talgfedtalkyl står for en blanding af alkylgrupper med følgende fordeling: ca. 5% Cl4, ca. 30% C^g, ca.

65% C^g/C^g-umættet), pigmentsuspensionen opvarmes til 98°C, 10 og blandingen holdes ved denne temperatur i 30 minutter. Derefter indstilles på alkalisk reaktion til fældning af aminerne fra deres salte og opvarmes til 98°C i yderligere 60 minutter. Derpå filtreres, vaskes til neutral reaktion, og pigmentpressekagen blandes med 20 dele dipropylentriamin og 15 tørres ved 90°C.

En med dette pigmentpræparat fremstillet trykfarve udviser de samme trykketekniske egenskaber som præparaterne ifølge eksempel 1-3 og er i forhold til en trykfarve, som indeholder et azopigmentpræparat fremstillet ifølge ek-20 sempel 5 i DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.469.740 og indeholdende en langkædet, primær aliphatisk amin (kokosfedt-amin i form af acetatet) og en polyamin (diethylentriamin), overlegen i farvestyrke, i glans og i ringere gennemslag samt i forhold til en trykfarve, som er fremstillet med et 25 aralkylalkylenaminholdigt pigmentpræparat ifølge DE-patentskrift nr. 2.121.673, overlegen i dispergerbarhed og i farve s tyrke .

Claims

150986 O Patentkrav.

1. Fremgangsmåde til fremstilling af azopigmentpræ-parater med et indhold af langkædede, aliphatiske, primære 5 aminer og polyfunktionelle aminer, kendetegnet ved, at man før eller efter koblingen tilsætter indtil 8% af et kationisk hjælpemiddel af faseoverføringskatalysator-typen og efter koblingen sættes 5-40% af en langkædet, primær, aliphatisk amin til koblingsblandingen og efter fra-10 skillelse af pressekagen heri blander 1-15% af en polyamin med formlen H2N-(CnH2n-NH)m-H 15 hvor n står for ens eller forskellige tal fra 2 til 6, og m står for tal fra 2 til 8, idet de anførte procenter er efter vægt og beregnet på vægten af pigmentet, hvorefter pigmentpræparatet isoleres. 20

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som udfældningshjælpemiddel sætter et salt af en langkædet, primær, aliphatisk amin til koblingskomponenten. 25

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man sætter indtil 12 vægtprocent af saltet af en langkædet, primær, aliphatisk amin til koblingskomponenten .