DK152010B

DK152010B - Kosmetisk middel til behandling af huden eller haaret

Info

Publication number: DK152010B
Application number: DK511675A
Authority: DK
Inventors: Bernard Jacquet; Gerard Lang
Original assignee: Oreal
Priority date: 1975-11-13
Filing date: 1975-11-13
Publication date: 1988-01-25
Also published as: DK152010C; DK511675A

Description

DK 152010 B

Den foreliggende opfindelse angår et kosmetisk middel til behandling af håret eller huden.

Det har overraskende vist sig, at specielle kvaterniserede polymere ammoniumforbindelser udviser interessante kosmetiske egenskaber, når de introduceres i midler anvendt på håret eller på huden, således som det vil blive forklaret i det følgende.

Opfindelsen angår således et kosmetisk middel til be-behandling af håret eller huden, og dette middel er ejendommeligt ved, at det indeholder kvaterniserede polymere på basis af gentagne enheder med den almene formel

2 DK 152010B

i χθ Χθ

R R

I I

-N®-A-N®-B - (I)

i I

R' R' I

i hvilken R betyder en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer eller gruppen -CE^-CI^OH/ R' betyder en aliphatisk, alicyclisk eller en aralipha- 1 tisk gruppe med maksimalt 20 carbonatomer, eller to grupper R og R' ; knyttet til det samme nitrogenatom sammen med dette danner en ring, der kan indeholde et andet heteroatom forskelligt fra nitrogen, A betyder en divalent gruppe med formlen ro eller p) eller ; (cH2) -CH-(CH2) --CH-( CH2) Έ- j

E K I

i hvilken x, y og t er hele tal fra 0 til 11, og hvor summen i (x + y + t) skal være større end eller lig med 0 og mindre end 18, j og E og K betyder et hydrogenatom eller en aliphatisk gruppe med mindre end 18 carbonatomer, eller A betyder en divalent gruppe med formlen - CCH2)n - S - (CH2)n - - (CH2)n - O - (CH2)n - - (CH2)n - S - S - (CH2)n - - (CVn - SO - (CH~) - - (CH2,n - SO,- (CH,: - eller

3 DK 152010 B

hvor n er et helt tal på 2 eller 3, B betyder en divalent gruppe med formlen

CIfQ

CH2-(o, m eller p) eller -(CH,)-CH -(CH,j--CH-(CH0)-- ώ V I Z Z j Z u

D G

i hvilke D og G betyder et hydrogenatom eller en aliphatisk gruppe med mindre end 18 carbonatomer, og v, z og u er hele tal fra 0 til 11, idet to af dem samtidig kan være lig med 0, således at summen (v + z + u) er større end eller lig med 1 og mindre end 18, og hvor summen (v + z + u) er større end 1, når summen (x + y + t) er lig med 0, eller B betyder en divalent gruppe med formlen

OH

-ch2-ch-ch2- eller -(CH,) -O-(CH,)Λ z n z n Θ hvor n er defineret som ovenfor, og X betyder en anion afledt fra en organisk eller uorganisk syre, hvorhos den kvaternære polymer findes i en koncentration mellem 0,5 og 10 vægtprocent.

Disse polymere er kationiske polymere, i hvilke de kvater-niserede nitrogenatomer udgør en del af makrokæden. Visse af de omhandlede polymere er kendte, medens andre er nye. De kendte har man allerede foreslået anvendt som pesticide midler, flokkuleringsmid-ler, tensio-aktive midler eller som ionbyttere.

I det følgende betegner man af simplificeringsgrunde de polymere, hvis gentagne enheder svarer til formlen I, med udtrykket "polymere med formlen I".

Endegrupperne i de polymere med formlen I varierer med sammensætningen af udgangsreagenserne. De kan ifølge opfindelsen være af typen R\ N-A- R'/ eller af typen X- B- ί DK 152010 Β .! 4 ί 0 I den almene formel I betyder X især en halogenanion (brom, iod eller chlor) eller en anion afledt fra andre uorganiske syrer, såsom phosphorsyre eller svovlsyre, eller en anion afledt fra en organisk sulfonsyre eller carboxylsyre, især en alkansyre med 2-12 car-bonatomer (f.eks. eddikesyre), en phenylalkansyre (f.eks. phenyleddike- j syre), benzoesyre, mælkesyre, citronsyre eller paratoluensulfonsyre.

Når R' betyder en aliphatisk gruppe, drejer det sig især om en alkylgruppe eller en cycloalkyl-gruppe med mindre end 20 carbonatomer og fortrinsvis ikke mere end 16 carbonatomer.

Når R' betyder en alicyclisk gruppe, drejer det sig især om en cycloalkylgruppe med 5 eller 6 kædemedlemmer. Når R' betyder en araliphatisk gruppe, drejer det sig især om en aralkylgruppe, ; såsom en phenylalkylgruppe, hvis alkylgruppe fortrinsvis indeholder 1-3 carbonatomer. Når de to grupper R og R' knyttet til det samme i nitrogenatom sammen med dette udgør en ring, kan R og R1 sammen især betyde en polymethylengruppe med 2-6 carbonatomer, og ringen kan indeholde et yderligere heteroatom, der ikke er et nitrogenatom, f.eks. oxygen eller svovl. Når substituenterne E, K, D eller G betyder en aliphatisk gruppe, drejer det sig især om en alkylgruppe med 1-17 carbonatomer, fortrinsvis 1-12 carbonatomer. v, z og u betyder fortrinsvis hele tal fra 1 til 5, idet to af disse kan være 0.

x, y og t betyder fortrinsvis tal fra 0 til 5. Når A eller B betyder j en xylylidengruppe, kan det dreje sig om o-, m- eller p-xylyliden- j gruppen.

Blandt de polymere med formlen I, foretrækkes især forbindelser til anvendelse i midlet ifølge opfindelsen i hvilke, gruppen R betyder en methylgruppe eller en hydroxyethylgruppe, R1 betyder en alkylgruppe med 1-16 carbonatomer, en benzylgruppe eller en cyclohexylgruppe, eller hvor R og R1 sammen betyder gruppen -(C^)^- eller - (CE^) 2-0- (CI^) 2~' A betyder en xylylidengruppe, en polymethylengruppe med 2-12 carbonato- mer, der eventuelt er forgrenet med en eller flere alkylgrupper med j 1-12 carbonatomer, en gruppe med formlen j j

^-ch2-^ V

i eller en polymethylengruppen med 4-6 carbonatomer og bærende en heteroatomgruppe af typen -O-, -S-, -S-S-, -SO- eller -SO2-, B betyder en xylylidengruppe, en polymethylengruppe med 3-10 carbonatomer, eventuelt forgrenet med en eller flere alkylsubstituenter med 1-12 carbonatomer , eller en gruppe -CK2—CH-CH2— eller en polymethylengruppe

OH

5 DK 152010 B

med 4-6 carbonatomer og indeholdende et oxygenheteroatom, og X betyder et chloratom, et iodatom eller et bromatom.

Det skal understreges, at opfindelsen omfatter et kosmetisk middel indeholdende polymere med formlen I, i hvilken grupperne A, B, R eller R" har flere forskellige værdier i en og samme polymer I.

Sådanne polymere fås, som det angives i det følgende ved beskrivelsen af fremstillingsmetoder for de polymere med formlen I. Som eksempel skal nævnes fremstillingen af en sådan polymer i den eksperimentelle del i det følgende, se eksempel 43.

De polymere med formlen I kan især fremstilles ved klassiske fremgangsmåder beskrevet i det følgende:

Fremgangsmåde 1

Denne fremgangsmåde består i at underkaste en ditertiær diamin med formlen

R R

N-A1-N

I I

R' R' og et dihalogenid med formlen X-B^-X, i hvilke R, R' og X har de ovenfor angivne betydninger, A^" betyder A, når B^ betyder B, og A^ betyder B, når betyder A, idet grupperne A og B er defineret som ovenfor, en polykondensationsreaktion.

Denne fremgangsmåde til fremstilling af polymere med formlen I kan følgelig udføres efter en af følgende to metoder:

Proces la

R R

I I

N-A-N +X-B-X

I I

R' R'

Proces lb

R R

I I

N-B-N +X-A-X

I I

R' R' 6 DK 152010 B ; i i Når A betyder en af følgende grupper: - (CH2)n - S - (CH2)n - - <CH2)n - SO - <CH2)n - - (CH2)n - SO, - (CH2)n - - (CH3)n - S - S - (CH2)n - eller -/Z^-CH2-^>' anvender man fortrinsvis processen la.

Polykondensationsreaktionen udføres f.eks. i et opløsningsmiddel eller i en blanding af opløsningsmidler, der fremmer kvaternise-ringsreaktionen, f.eks. vand, dimethylformamid, acetonitril, lavere alkoholer, især lavere alkanoler såsom methanol.

Reaktionstemperaturen kan varieres mellem 10 og 150°C og fortrinsvis mellem 20 og 100°C.

Reaktionstiden afhænger af arten af opløsningsmidlet, 1 udgangsstofferne og den ønskede polymerisationsgrad.

Udgangsstofferne får sædvanligvis lov til at reagere i ækvi-molære mængder, men det er muligt at anvende enten diaminen eller di-halogenidet i et mindre overskud, idet dette skal være mindre end 20 molprocent.

Det dannede polykondensat isoleres ved afslutningen af reaktionen enten ved filtrering eller ved koncentrering af reaktionsblandingen .

Det er muligt at regulere middellængden af kæderne ved fra starten eller under reaktionen at tilsætte en lille mængde (1-15 molprocent i forhold til en af reaktanterne) af en reaktiv monofunktionel, j såsom en tertiær amin eller et monohalogenid. I dette tilfælde er | i det mindste en del af endegrupperne i den opnåede polymere I sammensat af enten den anvendte tertiære amingruppe eller af carbon-hydridgruppen i monohalogenidet. Eksempler på begrænsning af længden af kæden ved tilsætning af forskellige mængder af triethylamin er givet i det følgende i den eksperimentelle del (se eksemplerne 47-49).

Opfindelsen omfatter et kosmetisk middel indeholdende polymere med formlen I, der har sådanne endegrupper.

I stedet for udgangsforbindelsen kan man lige så godt anvende en· blanding af ditertiære diaminer, en blanding af dihalogenider eller en blanding af ditertiære aminer og en blanding af dihalogenider, med den betingelse, at forholdet mellem den totale molære mængde af diaminerne og dihalogeniderne ligger i nærheden af 1. Denne mulighed er illustreret i det følgende i den eksperimentelle del (se eksempel 43).

7 DK 152010 B

Proces 2

Denne proces består i, at en tertiær ω-halogeneret amin med formlen

R

N-A -X

R' underkastes en polykondensation med sig selv.

I dette tilfælde svarer den opnåede polymer til den almene formel I, i hvilken B = A, og R, R' og X har de ovenfor angivne betydninger, og A kun kan betyde

-(Ci^y - CH - (CH2)x - CH - (CH2)t -E K

idet summen (x + y + t) i dette tilfælde skal være større end 4.

Reaktionen kan udføres uden opløsningsmiddel eller med de samme opløsningsmidler som ved proces 1, idet der anvendes det samme temperaturområde for reaktionen. Man kan ligeledes tilsætte en reaktiv monofunktionel, der regulerer polykondensationsgraden.

Man kan ligeledes anvende en blanding af forskellige CJ-halogenerede tertiære aminer.

Ved de to processer til fremstilling af polymere med formlen I beskrevet ovenfor isoleres det dannede polykondensat ved afslutningen af reaktionen enten ved filtrering eller ved koncentrering af reaktionsblandingen og eventuelt krystallisation ved tilsætning af en passende vandfri organisk væske, f.eks. acetone.

De polymere med formlen I, der anvendes i midlet ifølge opfindelsen har en molekylvægt, der sædvanligvis ligger mellem 5000 og 50.000.

De er sædvanligvis opløselige i mindst tre opløsningsmidler bestående af vand ethanol eller en blanding af vand og ethanol.

Ved inddampning af deres opløsning er det muligt at opnå film, der især udviser en god affinitet til håret.

Disse midler kan præsenteres i form af vandige, alkoholiske eller vandig-alkoholiske opløsninger (idet alkoholen især er en lavere alkanol såsom ethanol eller isopropanol), eller i form af cremer, geler, e DK 152010 B ! emulsioner eller i aerosolbomber, der ligeledes indeholder et drivmiddel.

De hjælpestoffer, der sædvanligvis findes i de kosmetiske midler ifølge opfindelsen, er f.eks. parfumer, farvestoffer, konserveringsmidler, sekvestrationsmidler og fortykkelsesmidler.

Det skal understreges, at de kosmetiske midler ifølge : opfindelsen både kan være midler parat til anvendelse og koncentrater, der skal fortyndes ved anvendelsen.

De polymere med formlen I udviser især interessante kosmetiske egenskaber, når de påføres håret.

De beskytter således håret mod ødelæggelser forårsaget af visse kosmetiske behandlinger, såsom farvning, affarvning eller permanentning. Takket være anvendelsen af det her omhandlede middel til behandling af håret er det ikke nødvendigt at udbedre skader i på håret efter sådanne behandlinger, fordi håret er beskyttet mod de sædvanlige skader, der forårsages af de nævnte behandlinger.

Når de polymere med formlen I anvendes på håret enten alene eller sammen med andre aktive stoffer i forbindelse med en behandling, såsom vask, farvning eller ondulation, forbedrer de således betydeligt kvaliteten af håret, idet håret ikke beskadiges ved behandlingerne.

De forhindre f.eks. mekaniske beskadigelser og letter udredningen af vådt hår. Selv i høje koncentrationer bevirker de ikke, at vådt hår bliver klæbrigt at føle på.

I modsætning til sædvanlige kationiske midler tynger de ! ikke det tørre hår, og de letter herved en fyldig frisure. De giver i l håret en spændstig kvalitet og et glansfuldt udseende. j

De bidrager effektivt til at eliminere de skader, der op- i står på følsomt hår ved behandlinger, såsom affarvning, permanent- i ning eller farvning. Man ved, at følsomt hår ofte er tørt, glansløst i i og ru og vanskeligt at rede ud og at frisere. i

De har stor interesse, når de anvendes som forbehandlingsmid- j ler, især før en anionisk og/eller ikke-ionisk vask eller før en oxi- ! dationsfarvning selv efterfulgt af en anionisk og/eller ikke-ionisk ! vask. Håret bliver da særlig let at rede ud og bliver meget blødt i af føle på. De kan ligeledes anvendes som forbehandlingsmidler ved i andre behandlinger af håret, f.eks. en permanentbehandling.

i

9 DK 15 2 010 B

De polymere med formlen I kan i de hårkosmetiske midler ifølge opfindelsen findes enten som et additiv eller som hovedaktivt stof i onduleringslotioner, behandlingslotioner, friseringscremer eller -geler, eller som additiv i hårvaskemidler, ondulerings-midler, permanentmidler, farvemidler, genstruktureringsmidler eller hårlakker·

De hårkosmetiske midler ifølge opfindelsen omfatter især a) behandlingsmidler, der som hovedaktivt stof indeholder mindst en polymer med formlen I i en vandig eller vandig-alkoholisk opløsning.

Indholdet af den polymere med formlen I kan variere mellem 0,5 og 10 vægtprocent.

pH-Værdien af disse opløsninger ligger omkring neutralpunktet og kan variere f.eks. fra 6 til 8. Om nødvendigt kan man indstille pH-værdien til den ønskede værdi ved tilsætning af en syre, f.eks. citronsyre, eller en base, især en alkanolamin, f.eks. monoethanolamin eller triethanolamin..

Til behandling af håret ved hjælp af en sådan lotion påfører man den nævnte lotion på det våde hår, lader den tørre i 3-15 minutter og skyller derpå håret.

Man kan derpå om ønsket fortsætte med en klassisk ondulation.

b) Shampoomidler, der indeholder mindst en polymer med formlen I og en kationisk, ikke-ionisk eller anionisk detergent.

I shampoomidlerne ligger koncentrationen af detergentet sædvanligvis mellem 5 og 50 vægtprocent, og koncentrationen af den polymere med formlen I ligger mellem 0,5 og 10%.

c) Onduleringslotioner, især til følsomt hår, der indeholder mindst en polymer med formlen I i en vandig, alkoholisk eller vandig-alkoholisk opløsning.

De kan desuden indeholde en anden kosmetisk harpiks.

De kosmetiske harpikser, der sædvanligvis anvendes i sådanne lotioner, er meget varierede. Det er især vinyl- eller croton--homopolymere eller -copolymere, f.eks. polyvinylpyrrolidon, copolymere af vinylpyrrolidon og vinylacetat og crotonsyrecopoly-mere og vinylacetat.

Koncentrationen af de polymere med formlen I i onduleringslotioner: varierer mellem 0,5 og 10%, og koncentrationen af den anden kosmetiske harpiks varierer hovedsageligt mellem de samme mængder.

10 DK 152010B ; pH-værdien af onduleringslotionerne varierer sædvanligvis mellem 3 og 9 og fortrinsvis mellem 4,5 og 7,5. pH-Værdien kan om ønsket indstilles f.eks. ved tilsætning af en alkanolamin, f.eks. mo-noethanolamin eller triethanolamin, d) farvemidler til hår, der indeholder mindst en polymer med formlen I, et farvestof og et bærestof.

Bærestoffet vælges sædvanligvis i form af en creme.

Koncentrationen af de polymere med formlen I i farvemidlerne kan variere mellem 0,5 og 10%.

I farvemidlerne til håret er det hovedaktive stof naturligvis farvestoffet eller dets precursor og ikke den polymere med formlen I. i

Til oxidationsfarvning anvendes farver benævnt "oxidationsf arver" som er sammensat af aromater af typen diaminer, aminophenoler eller phenoler. Disse aromatiske stoffer omdannes til farvestoffer ved kondensation i nærværelse af et oxidationsmiddel, især hydrogenperoxid. p-Diaminer eller p-aminophenoler giver ved oxidation af forbindelserne stærke farver. m-Diaminerne, m-aminophenolerne og polyphenolerne giver kun svage nuancer.

Derfor kaldes paraderivaterne "baser", og metaderivaterne (og poly-phenolerne) kaldes "modifikatorer".

e) hårlakker, der indeholder en alkoholisk opløsning eller en vandig-alkoholisk opløsning af en kosmetisk harpiks, der sædvanligvis anvendes til lakker, og mindst en polymer med formlen I, idet i

denne opløsning placeres i en aerosoldåse og blandes med et drivmiddel. I

Man kan f.eks. fremstille en aerosollak ifølge opfindelsen j j ved at sætte en sædvanlig kosmetisk harpiks og en polymer med formlen I j til en blanding af en aliphatisk vandfri alkohol, såsom ethanol | ellerisopropanol, og et drivmiddel, eller en blanding af flydende driv- i midler, f.eks. halogenerede carbonhydrider, af typen trichlorfluor- i methan eller dichlordifluormethan. !

I lakkompositioner til hår varierer koncentrationen af harpiksen sædvanligvis mellem 0,5 og 3 vægtprocent, og koncentrationen I

af den polymere med formlen I varierer sædvanligvis mellem 0,5 og 3 vægt- | procent.

Det er naturligvis muligt til disse hårlakker ifølge op- j findelsen at sætte tilsætningerne, såsom farvestoffer, plastificerings-midler og andre sædvanlige tilsætningsstoffer, ]

u DK 152010B

f) restruktureringsbehandlingslotioner, der indeholder mindst et middel med restruktureringsegenskaber for håret og mindst en polymer med formlen I.

Restruktureringsmidlerne, der kan anvendes i sådanne lotioner er f.eks. methylolderivater beskrevet i fransk patentskrift nr. 1.519.979, 1.519.980, 1.519.981, 1.519.982 og 1.527.085.

I disse lotioner varierer koncentrationen af restruktureringsmidlet sædvanligvis mellem 0,1 og 10 vægtprocent, og koncentrationen af den polymere med formlen I varierer sædvanligvis mellem 0,5 og 5 vægtprocent, g) Forbehandlingsmidler, der normalt findes i form af vandige eller vandig-alkoholiske opløsninger eventuelt i en aerosoldåse eller i form af creme eller gel, idet disse forbehandlingsmidler er bestemt til at anvendes på håret før en hårvask, især før en anionisk og/eller ikke-ionisk hårvask, før en oxidations-farvning efterfulgt af en anionisk og/eller ikke-ionisk hårvask eller før en permanentbehandling.

I forbehandlingsmidlerne udgør den polymere I det hovedaktive stof, og dens koncentration varierer mellem 0,5 og 10 vægtprocent. pH-værdien af disse midler ligger i nærheden af neutralpunktets og varierer sædvanligvis mellem 3 og 9 og især mellem 6 og 8.

Disse forbehandlingsmidler kan indeholde forskellige tilsætninger (f.eks. harpikser), der sædvanligvis anvendes i hårkosmetiske midler, modifikatorer af pH-værdien (f.eks. aminoalkoholer, såsom monoethanolamin), således som de er angivet ovenfor i forbindelse med midlerne i punkt (a).

De polymere med formlen I udviser ligeledes interessante kosmetiske egenskaber, når de påføres huden.

De favoriserer især hudens vandoptagelse og modvirker derfor hudens udtørring. De bevirker desuden, at huden bliver behagelig blød at føle.

De kosmetiske midler ifølge opfindelsen kan således også være hudkosmetiske midler, der foruden de polymere med formlen I, indeholder sædvanligvis mindst et sædvanligt hjælpestof anvendt i hudkosmetiske midler.

12 DK 152010 B

De hudkosmetiske midler ifølge opfindelsen præsenteres f.eks. i form af cremer, geler, emulsioner eller vandige,alkoholiske eller vandig-alkoholiske opløsninger.

Koncentrationen af den polymere med formlen I i hudmidlerne varierer mellem 0,5 og 10 vægtprocent.

De hjælpestoffer, der sædvanligvis findes i de kosmetiske hud- ! behandlingsmidler er f.eks. parfumer, farvestoffer, konserveringsmidler, fortykkelsesmidler, sekvestreringsmidler og emulgeringsmidler.

Hudmidlerne udgør især cremer eller lotioner til behandling af hænder eller ansigt, antisolcremer, tonecremer, rensemælk, skumbadsvæsker eller desodoriserende midler. I

Midlerne fremstilles på kendt måde.

Man kan f.eks. til fremstilling af en creme emulgere en van- ' dig fase indeholdende en opløsning af den polymere med formlen I og eventuelt andre stoffer eller hjælpestoffer og en oliefase.

Oliefasen kan være sammensat af forskellige produkter, såsom paraffinolie, vaselinolie, sød mandelolie, avocatolie, olivenolie, estere af fede syrer, såsom glycerylmonostearat, ethylpalmitater eller isopropylpalmitater, alkylmyristater, såsom propyl- , butyl- eller cetylmyristat. Man kan desuden tilsættes fede alkoholer, såsom cetylalkohol, eller voks, såsom bivoks. j

De polymere med formlen I kan i de hudkosmetiske midler ifølge opfindelsen enten findes som et additiv eller som hovedaktivt stof i cremer eller behandlingslotioner for hænder eller ansigt eller som tilsætningsstof i antisolcremer, tonecremer, rensemælk, olier eller skumbadsvæsker.

i i

Eksempler på fremstilling af polymere med formlen I

I alle de efterfølgende eksempler isoleres de polymere, hvis intet andet angives, ved koncentrering af reaktionsblandingen under formindsket tryk og tørring under vakuum (af størrelsesordenen 0,1 mm Hg) i nærværelse af phosphorsyreanhydrid. I eksemplerne 1-73 er den anvendte fremgangsmåde proces la.

Eksempel 1

Polymer med formlen I (med R = R* = CH^, A = (CH2) g i B = (CH2)3 og X = Br) I løbet af 170 timer omrøres ved stuetemperatur en opløsning bestående af 172,3 g Ν,Ν,Ν*,N'-tetramethyl-hexamethylendiamin.

13 DK 152010 B

202 g 1,3-dibrompropan i 650 ml af en blanding af 50:50 methanol-di-methylformamid.

Ved tilsætning af vandfri acetone fås et hvidt bundfald, der tørres. Den opnåede polymer indeholder 35,4% Br.

Eksempel 2

Polymer med formlen I (med R = R' = CH-j, A = B = (CH2)g og X = Br)

Under tilbagesvaling og omrøring opvarmes i 24 timer en opløsning af 172,3 g Ν,Ν,Ν*,N'-tetramethyl-hexamethylendiamin og 244 g 1,6-dibromhexan i 1600 ml vandfri methanol. Den opnåede polymer indeholder 36,6% Br og er opløselig i vand.

Eksempel 3

Polymer med formlen I (med R = R' = CH^, A = (CH2)2, B = CE2-<ry~CE2- og X = Br)

En blanding af 116,2 g Ν,Ν,Ν*,Ν'-tetramethyl-ethylendiamin og 264 g p-xylylidenbromid i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 50 timer.

Ved afkøling fås et bundfald, der fraskilles ved filtrering og tørres. Den dannede polymere indeholder 38,8% Br og er opløselig i en blanding af vand og ethanol.

Eksempel 4

Polymer· med formlen I (med R = CH^, R* = C]_2H25' A = (CH2^3' B = (CH2)6 og X = Br)

En opløsning af 438 g N,N*-didodecyl-Ν,Ν*-dimethyl-trimethylen-diamin og 244 g 1,6-dibromhexan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 80 timer. Den dannede polymere indeholder 23,4% Br og er opløselig i ethanol.

Eksempel 5

Polymer med formlen I (med R = CH^, R1 = , A = (CH2)g, B = (CH2)10 og X = Br).

En opløsning af 256 g N,N*-dibutyl-N,N*-diinethylhexamethylen-diamin og 300 g 1,10-dibromdecan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes linrliar -Μ 1 Kafnasvsl i nrr i +- -imor nem ;rlarme>rle> nnl \τττΐ£*τ i nrtehnl μ DK 152010Β !

Eksempel 6 j i

Polymer med formlen I (med R = CH3, R' = CgH17 A = (CH2^10' B = (CH2)4 og X = Br)

En opløsning, der består af 424 g N,N'-dimethyl-Ν,Ν1-dioctyl--decamethylendiamin og 216 g 1,4-dibrombutan i 3200 ml vandfri methanol ! opvarmes under tilbagesvaling i 60 timer. Den dannede polymere indeholder 21,1% Br.

Eksempel 7

Polymer med formlen I (med R = CHy R' = CgH^7 A = (CH2)3, B = (CH2)4 og X = Br) :

En opløsning, der består af 326 g N,N'-dimethyl-Ν,Ν'-dioctyl--trimethylendiamin og 216 g 1,4-dibrombutan opvarmes under tilbagesvaling i 60 timer. Den dannede polymere indeholder 26,0% Br. j

Eksempel 8

Polymer med formlen I (med R = CH3, R1 = ! A = (CH2)10, B = (CH2)4 og X = Br) j ί

En opløsning bestående af 537 g N,N'-didodecyl-N,Ν'-dimethyl- I -decamethylendiamin og 216 g 1,4-dibrombutan i 3200 ml vandfri metha- | nol opvarmes under tilbagesvaling i 80 timer. Den opnåede polymer indeholder 20,6% Br og er opløselig ethanol.

Eksempel 9 j i

Polymer med formlen I (med R = R" = CH3, A = B = (CE^)·^ i og X = Br)

En opløsning indeholdende 225 g N,N,N', N1-tetramethyl-deca-methylen-diamin og 301 g l,10dibromdecan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 25 timer. Den dannede polymer indeholder 28,0% Br.

Eksempel 10

Polymer med formlen I (med R = CH3, R' = CgH17, A = B = (CH2)6 og X = Br)

En opløsning bestående af 368 g N,Ν'-dimethyl-Ν,Ν'-dioctyl--hexamethylendiamin og 244 g 1,6-dibromhexan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 40 timer. Den dannede polymer indeholder 24,3% brom.

15 DK 152010 B

Eksempel 11

Polymer med formlen I (med R = CH3, R' = C^Hg, A = (CH2) 3/ B = CH2-^yCH2 og X = Br)

En blanding af 214 g NfN'-dibutyl-Ν,Ν'-dimethyl-trimethyl-endiamin og 264 g p-xylylidenbromid i 1800 ml methanol opvarmes under tilbagesvaling i 65 timer. Den dannede polymer indeholder 30,7% Br og er opløselig i vand og en blanding af vand og ethanol.

Eksempel 12

Polymer med formlen I (med R = CH3, R1 = C4Hg, A = B = (CH2)10 og X = Br)

En opløsning af 312 g N,Ν'-dibutyl-Ν,Ν'-dimethyl-decamethylen-diamin og 301 g 1,10-dibromdecan i 3200 ml vandfri ethanol opvarmes under tilbagesvaling i 55 timer.

Den dannede polymere indeholder 23,2% Br og er opløselig i vand og ethanol.

Eksempel 13

Polymer med formlen I (med R = R' = CH3, A = (CH2)g, B = (CH2)4 og X = Br)

En opløsning bestående af 172,3 g Ν,Ν,Ν',Ν'-trimethyl--hexamethylendiamin og 216 g 1,4-dibrombutan i 650 ml af en blanding af 50:50 methanol og dimethylformamid omrøres i 170 timer ved stuetemperatur.

Ved tilsætning af vandfri acetone fås et hvidt bundfald, der samles og tørres. Den dannede polymer indeholder 36,6% Br og er opløselig i vand.

Eksempel 14

Polymer med formlen I (med R = CH3, R' = C4Hg, A = (CH2)3, B = (CH2)4 og X = Br)

En opløsning af 214,4 g Ν,Ν1-dibutyl-Ν,Ν'-dimethyl-trimethylen-diamin og 216 g 1,4-dibrombutan i 3600 ml vandfri ethanol opvarmes under. tilbagesvaling og omrøring i 70 timer. Den dannede polymer indehol-

Eksempel 15

16 DK 152010 B

i

Polymer med formlen I (med R = CH3, R' = C4Hg, A = B = (CH2)g og X = Br) ;

En opløsning bestående af 256 g N,N'-dibutyl-Ν,Ν*-dimethyl--hexamethylendiamin og 244 g 1,6-dibromhexan i 3600 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 40 timer. Den dannede polymer j indeholder 28,2% Br og er opløselig i vand og ethanol. i

Eksempel 16 ·

Polymer med formlen I (med R = CH^, R' = ci2H25' A = ^CH2^6f i B = (CH2)3 og X = Br) j

En opløsning af 480,9 g N,N'-didodecyl-Ν,Ν'-dimethyl-hexame-thylendiamin og 202 g 1,3-dibrompropan i en blanding af 2000 ml acetonitril og 4000 ml isopropanol opvarmes under tilbagesvaling i j 30 timer. Den dannede polymer indeholder 20,65% Br og er opløselig i j ethanol og i en blanding af vand og ethanol. < i i

Eksempel 17 ]

Polymer med formlen I (med R = R' = CH^, A = (CH2)3, B = (CH2)6 og X = Br)

En opløsning af 130,2 g Ν,Ν,Ν' ,N'-tetramethyl-trimethylen-diamin og 244 g 1,6-dibromhexan opvarmes under tilbagesvaling i j 55 timer. Den dannede polymer indeholder 39,6% Br og er opløselig ! i vand og ethanol.

Eksempel 18

Polymer med formlen I (med R = R' = CH3, A = (CH2)2, B = (CH2)6 og X = Br) i

En opløsning af 116,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrarnethyl-ethylendiamin og 244 g 1,6-dibromhexan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 50 timer. Den dannede polymer indeholder 41,9% Br i og er opløselig i vand og en blanding af vand og ethanol.

Eksempel 19

Polymer med formlen I (med R = R' = CH3, A = (CH2)2, B = (CH2)1q og X = Br)

En opløsning af 116,2 g Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-ethylendiamin og 300 g 1,10-dibromdecan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under

17 DK 152010 B

tilbagesvaling i 60 timer. Den dannede polymer indeholder 34,1% Br og er opløselig i ethanol og i en blanding af ethanol og vand.

Eksempel 20

Polymer med formlen I (med R = R' = CH3, A = (CH2)3, B = CH2-^-CH2 og X = Br)

En blanding af 130,2 g Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-trimethylen-diamin og 264 g p-xylylidenbromid i 3200 ml vandfri ethanol opvarmes ui der tilbagesvaling i 70 timer. Den dannede polymer indeholder 37,7% Br

Eksempel 21

Polymer med formlen I (med R = R' = CH^, A = (CH2)2, B = (CH2)4 og X * Br)

En opløsning af 116,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethyl-ethylendiamin og 216 g 1,4-dibrombutan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 50 timer. Den dannede polymer indeholder 45,8% Br og er opløselig i vand og i en blanding af vand og ethanol.

Eksempel 22

Polymer med formlen I (med R = R' = CH^, A = (CH2)3, B = (CH2)4 og X = Br)

En opløsning af 130,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethyl-trimethylen-diamin og 216 g 1,4-dibrombutan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 55 timer. Den dannede polymer indeholder 46,2% Br og er opløselig i vand og ethanol.

Eksempel 23

Polymer med formlen I (med R = R* = CH,, A = (CH0),-,

O O Δ O

-CH2 og X = Br)

En blanding af 172,3 g Ν,Ν,Ν',N'-tetramethy1-hexamethylendiamii og 264 g p-xylylidenbromid i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 1 time. Efter afkøling samles bundfaldet og tørres.

Den polymere indeholder 34,6% Br og er opløselig i vand.

Eksempel 24

Polymer med formlen I (med R = R' = CH3, A = (ch2)6, B = (CH0),n og X = Br) 18 i

DK 152010 B

amin og 300 g 1,10-dibromdecan i 3200 nil vandfri ethanol opvarmes under tilbagesvaling i 15 timer. Den dannede polymer indeholder 32,7%

Br og er opløselig i vand og ethanol.

Eksempel 25

Polymer med formlen I (med R = CH^, R' = C4Hg' A = (CH2)3,

B = (CH2)10 og X = Br) I

En opløsning af 214,4 g N,N*-dibuty1-N,Ν'-dimethyl-trimethylen-diamin og 300 g 1,10-dibromdecan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes ' under tilbagesvaling i 70 timer. Den dannede polymer indeholder 27,3% i Br og er opløselig i ethanol og en blanding af ethanol og vand.

Eksempel 26

Polymer med formlen I (med R = R' = CH^, A = (CH2)3, j B = (CH2)10 og X = Br) j i

En opløsning af 130,2 g Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-trimethylen-diamin og 300 g 1,10-dibromdecan i 3200 ml vandfri methanol opvarmes under tilbagesvaling i 38 timer. Den dannede polymer indeholder i 34,3% Br og er opløselig i vand og ethanol. j i

Eksempel 27

Polymer med formlen I (med R = CH3, R' = C^2H25 A = (CH2)g, B = (CH2)4 og X = Br)

En opløsning af 480,9 g N,N'-didodecyl-Ν,Ν'-dimethyl-hexa- s

methylendiamin og 216 g 1,4-dibrombutan i en blanding af 2000 ml I

acetontril og 4000 ml isopropanol opvarmes i 12 timer til 85°C.

Den dannede polymer indeholder 20,4% Br og er opløselig i ethanol.

Eksempel 28

Polymer med formlen I (med R = CH3, R' = C12H25 A = (CH2)6, B = (CH2)5 og X = Br)

En opløsning af 480,9 g N,N!-didodecyl-Ν,Ν'-dimethyl-hexa-methylendiamin og 230 g 1,5-dibrompentan i en blanding af 2000 ml ace-tonitril og 4000 ml isopropanol opvarmes i 28 timer til 85°C. Den dannede polymer indeholder 19,9% Br og er opløselig i ethanol.

Ved at gå frem på analog måde som beskrevet i de foregående eksempler opnår man ved proces la beskrevet ovenfor de polymere ' 19

DK 152010 B

Tabel II

Eks. A B R R' X Opløselig i nr._ 29 (CH2)6 (CH2*5 CH3 cii3 Br vand 30 (CH2)g (CH2) g CH^ C12H25 Br ethano], vand-ethanol 31 (CH2)g (CH2)-^q CH^ C12H25 Br ethanol· vand-ethanol 32 (CH2)3 (CH2)3 CH3 C12H25 Br ethanol 33 (CH2)3 (CH2}io CH3 C12H25 Br ethanol 34 (CH2)10 (CH2)10 CH3 C12H25 Br ethanol 35 (CH2)g p-xylyliden CH3 ci2H25 Br ethanol 36 (CH2)-^q p-xylyliden CH3 ^12^25 Br ethanol 37 (CH2)3 (CH2)3 CH3 cioH21 Br ethanol· vand-ethanol 38 (CH2)6 (ch2)3 CH3 c16h33 Br ethanol 39 (CH2)3 tcIVlO CH3 cshi7 Br ethanol 40 (CH2^6 ^CH2^10 CH3 C8H17 Br ethanol 41 (CH2)g (CH2)3 CH3 cyclohexyl Br vand-ethanol, ethanol 42 (CH2)g (CH2)3 CH3 iso-C^Hg Br vand-ethanol, ethanol 43 (CH ), blanding ^ (CH2)3 50 mol% CH_ CH Br vand, vand-ethanol, (CH2)10 50 mol% ^ 6 ethanol 44 (CH2^6 (0^2)3 CH3 iso-C3H7 Br vand, vand-ethanol 45 (CH2) 3 ^CH2^6 CH3 benzyl Br ethanol, vand-ethanol

DK 152010B

20

Tabel II (fortsat)

Eks.

nr._A_B_R_Ri_ X Opløselig i_ 46 (CH2)g (CHg)3 CH3 Br vand, vand-ethanol, ethanol 47 (CH2)g+l,6 (CH2)3 CH3 CH3 Br vand, vand-ethanol vægt% af en- \ degrupper ! -N(C2H5)3 48 (CH2)g+2,8 (CH2)3 CH3 CH3 Br vand, vand-ethanol vægt% af en- j degrupper -NCC2H5)3 ; 49 (CH2)g+7,4 (CH2)3 CH3 CH3 Br vand, vand-ethanol vægt% af endegrupper | -N(c2h5)3 i 50 (CH2)6 (ch2)4 CH3 C10H21 Br ethanol i i 51 (CH2)g p-xylyliden CH3 C10H21 Br ethanol i 52 p-xylyliden (CH2)3 CH3 C4H9 Br ethanol, vand-ethanol ! 53 (CH2)g (CH2) 3 - (CH2) 2~0-(CH^- Br vand, vand-ethanol 54 (CH0)r (CH0)_ CH, benzyl Br vand, vand-ethanol, z b 2 3 3 ethanol 55 m-xylyliden (CH0) _ CH_ C..!^ Br vand, vand-ethanol, 23 3 49 ethanol 56 (CH2)g (CH2)3 CHg iso-C^Hg Br vand-ethanol, ethanol i 57 (CH2)g (CH2) 3 CH3 C3H7 Br van<^/ vand-ethanol 58 (CH0).0 (CH0)-. CH_ C.Hn Br vand, vand-ethanol, 2 12 23 3 49 ethanol 59 (CH2) g o-xylyliden CH3 C8H17 Br ethanol 60 (CH2)g o-xylyliden CH3 CH3 Br vand, vand-ethanol 61 (CH2)g (CH2)3 CH3 CH3 I vand, vand-ethanol j 21

Tabel II (fortsat) DK 152010B

Eks. AB R R' X Opløselig i nr._______________________ 62 (CH_), - (CH-) -(CH,) ,-0-(CHA- Br vand, vand-ethanol, 2 10 23 22 22 ethanol 63 (CH-)r -CH--CH--CH- CH- CH- Br vand, vand-ethanol, 26 2 2 i 3 3 ethanol ch3 64 (0Ηο)ηη (CH„). CH_ CH, Br vand, vand-ethanol, 2 10 24 3 3 ethanol 65 (CH-)- -(CH_) -CH CH- CH- Br vand, vand-ethanol, 26 2 3 i 3 3 ethanol CH3 66 -CH,-CH,-CH (CH,), CH, C,H,, Br ethanol 2 2 I '26 3 6 13 ch3 67 (CH2)3 ^CH2^6 “ ^CiV2""°~^CH2^2_ Br vand' vand-ethanol 68 (CH-)r (CH-)., CH- CH., Br vand, vand-ethanol, 25 2 ' 3 3 ethanol 69 (C^)^ ^CH2^9 CH3 CH3 Br vanc^' vand-ethanol 22

Tabel II (fortsat) DK 15201GB

i i j

Eks. A B R R' X Opløselig i nr. __________________ 70 -CH2“CH-(CH2)5-CH-CH2- (CH2)3 CH3 CH3 Br ethanol ^*4^9 ^"4^9 71 -CH2-CH-(CH2)5-CH-CH2“ (CH2)g CH3 CgHL7 Br ethanol i

i I

cae2 c4h9 i j 72 -CH2-CH-CH2 (CH2)s CH3 CH3 Br vand-ethanol, ethanol C12H25 73 -CH0-CH-CH_ (CH0),. CH_ C.HQ Br ethanol 2 2 2 6 14 9

C12H25 I

j i

23 DK 152010B

Eksempel 74

Polymer medjformlen I (med R = R’ = CH3, A = B = (CI^)^ og X = Br) 50 g hydrobromid af 10-brom-decyldimethylamin, fremstillet ifølge M.R. Lehman, C.D. Thompson og C.S. Marvel, J.A.C.S., 55, 1977 (1933) i 200 ml vand. Der tilsættes en vandig opløsning af 25% natriumhydroxid til en pH-værdi på 12. Der ekstraheres med chloroform, og ekstrakterne inddampes til tørhed. Remanensen opløses i 250 ml methanol, og opløsningen opvarmes under tilbagesvaling i 24 timer.

Ved tilsætning af ethylacetat fås et bundfald af den dannede polymer der indeholder 27,8% Br.

Den er opløselig i vand og i ethanol og er praktisk taget identisk med produktet beskrevet ovenfor i eksempel 9.

Hydrobromidet af 10-brom-decyl-dimethylamin anvendt som udgangsprodukt fremstilles på følgende måde: 12,6 g 10-phenoxydecyl--dimethylamin opløses i 63 ml af en vandig opløsning af 48% brombrinte-syre. Opløsningen opvarmes til 150°C og destilleres under atmosfæretryk, indtil dampenes temperatur når 125°C. Derpå tilsættes 63 ml brombrintesyre af 48%, og destillationen fortsættes, indtil der er opnået et destillat på 110 ml. Remanensen inddampes til tørhed under formindsket tryk, og det dannede hydrobromid renses ved omkrystallisation i en blanding af ethanol og ether.

Eksempel 75

Polymer med formlen I (med R = R' = CHg, A = (Cl^Jg, B = d^-CHOH-CI^ og X = Cl).Fremgangsmåde la.

En opløsning af 172,3 g Ν,Ν,Ν",N'-tetramethyl-hexamethylen-diamin, 129 g 1,3-dichlor-2-propanol og 3200 ml acetonitril opvarmes under tilbagesvaling i 50 timer. Den dannede polymer indeholder 19,3% Cl®.

Den er opløselig i vand og ethanol.

Eksempel 76

Polymer med formlen I (med R = R' = CH3, A = -(ΟΗ2)3-, B = -(CH2)2-0-(ch2^2” °9 ^ = · Fremgangsmåde la.

Under omrøring opvarmes en blanding af 130 g Ν,Ν,Ν',Ν'--tetramethyl-trimethyldiamin, 143 g 2,2'-dichlor-diethylether og 3200 ml dimethylformamid i 32 timer til 100°C. Den udfældede polymer

PvaoVn 1 1 ac« ττώ/*Ι -Fil Ί-ν·βν ί y^rr traeVat!! ma/i ττηηΛ·Ρι··1 a λλΊ·λπ λ λλγ f/'Arrfie DK 152010B j i i |

Den er opløselig i vand.

Eksempel 77

Polymer med formlen I (med R' = CH3, R = -CH2-CH2OH, A = -(CH2)g-, B = (CH2)2- og X = Br). Fremgangsmåde la.

En opløsning af 232,3 g N,N'-dihydroxyethyl-Ν,Ν'-dimethyl- hexamethylendiamin, 202 g 1,3-dibrompropan og 3200 ml methanol opvarmes under tilbagesvaling i 170 timer. Den dannede polymer indeholder 0

31,5% Br og er opløselig i vand og i en blanding af vand og ethanol (50:50). I

i

Eksempel 78

Polymer med formlen I med R = R' = CH3, A = -(CH2)2-S-S-(CH2)2-, ! B =-(CH2)g- og X = Br. Fremgangsmåde la.

En blanding af 208,4 g af disulfidet af N,N-dimethyl-2-amino-ethyl, 230 g 1,5-dibrompentan og 3200 ml dimethylformamid opvarmes i 30 timer til 95°C under omrøring. Den dannede polymer indeholder 33,8% Br og er opløselig i vand og i en blanding af vand og ethanol | (50:50).

Eksempel 79

Polymer med formlen I (med R + R' = (CH2)2“0-(CH2)2, B = CH2-CiIOH-CH2"r A = -(CH2)g- °9” X = Br) . Fremgangsmåde lb. j

En opløsning af 230,3 g l,3-dimorpholino-2-propanol, 244 g 1,6-dibromhexan og 3200 ml methanol opvarmes under tilbagesva- © ling i 300 timer. Den opnåede polymer indeholder 30,0% Br og er opløse- ; lig i vand og i blanding af vand og ethanol 50:50. ]

Eksempel 80 j

Polymer med formlen I (med R = R' = CH3, A = -^-CH2-^_, B = -(CH2)3- og X = Br). Fremgangsmåde la.

En opløsning af 254 g Ν,Ν,Ν1,N1-tetramethyl-4,4 *-diamino- diphenylmethan, 202 g 1,3-dibrompropan, 900 ml dimethylformamid og 900 ml methanol opvarmes under tilbagesvaling i 26 timer. Methanolen af- i dampes, og der tilsættes 2000 ml vandfri acetone. Der afkøles, og den Θ dannede polymer fraskilles ved filtrering. Den indeholder 25,8% Br

Arr ni* nril i rr *i t79 v*> Λ λλγ *ί λπ Kl 9 «»ri ί ιλ ΓΓ a ·Ρ ττη ίΐΛ λγγ / ζΛ · ζΠ \

Eksempel 81

25 DK 152010 B

Polymer med formlen I (med R = R' = CH^, A = -(CH2)2~0“(CH2)2"' B = (para) og X = Br). Fremgangsmåde la.

En opløsning af 160,3 g 2,2‘-bis-(dimethylamino)-diefchyl“ ether, 264 g para-xylylidenbromid, 1000 ml acetonitril og 40©0 ml iso- propanol opvarmes under tilbagesvaling i 60 timer. Den dannede 0 polymer indeholder 33,8% Br og er opløselig i vand og i en blanding af vand og ethanol (50:50). På analog måde fremstilles de kvaternise-rede polymere nævnt i den efterfølgende tabel

26 DK 152010 B

E^s* R R A B £ Opløse- Proces nr·_ lig i_ 82 CH-CH-OH CH_ (CH0)_ (CH0)r Br vand, vand- la 223 23 2b ...

-ethanol 83 " CH3 " ^CH2^10 Br Vand la 84 " C„H " -CH--CHOH-CH Br ethanol, la vand-etha- nol 85 " " " _CH2^ /;-CH2 Br ethano1 la 86 » C12H25 (CH2)6 (CH2)3 Br " la 87 " CH (CH ) _ " Br ethanol, la vand-etha- ^ nol 88 " CH3 j |[ (CH ) Br " 13 -c<^"^ch2- 89 " C.Hq (CH_)c -(CH0)o-0-(CH„)- Br ethanol, la 49 2b 22 22 ^ , vand-etha- nol 90 " CH (CL) -CH--CHOH-CH- Br vand, vand- lb 3 1 3 1 -ethanol 91 CH3 CH3 -(CH2)2-S-S-(CH2)2- (CH2)3 Br " la 92 CH3 CsH17 " " Br ethano1' la vand-ethanol 93 CH. CH- " (CH-) . Br vand, vand- la J 3 -ethanol 94 CH_ CH- " (CH-)c Br " la 3 3 2 6 95 CH_ C -H-,. " " Br ethanol, 13 3 vand-etha- la nol 96 CH CH " -CH2-CHOH-CH - Br vand, vand- la J 3 1 -ethanol 97 CH3 CH3 " ^2^10 Br " la 98 CH3 CH3 " -(CH2)2-0-(CH2)2- Br " la 99 CH3 CA " i -CH^ ^ CH2“ Br " la

fortsat DK 15201QB

Eks. R R* A B X Opløselig Proces nr. _ _i_ 100 CH, CH, - (CH,) ,-S-S- (CH,) ,- -CH,— / \\-CH,- Br vand, -vand- la V=r / -ethanol 101 CH3 CH3 -(CH2)3-S-S-(CH2)3 (CH2}3 Br " la 102 CH3 CH3 -(CH2)2-0-(CH2)2- -CH2)2-0-(CH2)2- Br " la 103 CH3 CH3 -(CH2)3-0-(CH2)3- (ch2)3 Br " la 104 CH3 CH3 -(CH2)3-0-(CH2)2- -CH2-CHOH-CH2- Br " lb 105 CH3 CH3 (CH2) 3 -CH2-CHOH-CH2- Br " lb 106 CH3 CH3 (CH2)4 -CH2-CHOH-CH2 Br vand lb 107 CH3 CH3 (Οϊ ) -CH2“CHOH-CH2 Br vand, vand- lb 108 CH, CH, (CH,), " Br _etftano1 lb 3 3 2 6 109 - (CH,) r (CH,),. " Br vand, ethanol lb 2 5 2 6 110 CH3 CH3 (ch2)IQ " Br " lb 111 CH, CH -CH--/ \-CHo " Br vand, vand- lb J J 1 W 2 -ethanol 112 CH3 CH3 -(CH2)2-S-(CH2)2- (CH^ Br " la 113 CH3 CH3 -(CH2)2-SO-(CH2)2- (ch2)3 Br " la 114 CH3 CH3 -(CH2)2-S02-(CH2)2- (CH2}6 Br " la 115 CH, CH, (CH,), -CH,-CHOH-CH,- Br " la

3 3 2 6 L L

116 CH3 C4Hg ^CH2^10 -CH2-CHOH-CH2- Br vand, ethanol la 117 CH, C.H -CH,-/ ^-CH ,- - (CH,) ,-0-(CH,)Br vand, vand- la 349 2\/2 <£ 2 ί λ .. , \ —/ -ethanol 118 CH, C ,H,_ (CH,), " Br ethanol la 3 IL Ld L 3 119 CH CH (CH ) " Cl vand, vand- la 33 1 b -ethanol 120 CH, CqH,„ (CH,),. " Br ethanol, vand- la 3 9 17 2 6 ,« .

-ethanol 121 CH3 CH3 (CH2)4 (CH2)7 Br vand, <ethanol la 122 CH3 CH3 (00(2)4 (^)9 Br " la 123 CH3 CH3 (CH2^4 ^—CH2 Br Vand la

Vh2 124 CH3 CH3 (CH2)5 -(CH2)2_CH_ Br vand' ethanol la 28

DK 152010B

fortsat

Eks. R R' A B X Opløselig Proces nr._______i_ 125 CH3 CH3 (ch2) 2-0_ (CH2^ 2 ^2^3 Br vand la 126 CH3 CH3 _/ CR2-J- Y_ -CH2-CH-CH2 Br alkohol la

^-- OH

127 CH, CH, -/ V_CH„—/ \_ (CH-) -O-(CH-)„ Br vand, ethanol la 4 > ^_/J 2 ^ jf 2 2 2 2 128 - (CH2)5 -(CH2)2“(j:H- CH2-CH-CH2 Br vand Ib

ch3 OH

129 -(CH-),. I~ \—CH- CH--CH-CH- Br vand lb 2 5 Λ // 2 2 i 2

/- OH

ch2 130 CH, iso (CH-), (CH ) Br vand, ethanol la c3h7 131 CH3 iso (ch2)3 (C^2) 3 Br vand la C3H7 132 CH3 C3H? (CH2)6 -(CH2)3-CH- Br vand la CH3 ψ. · 133 CH, C,H_ (CH0)r P %_CH- Br vand, ethanol la 337 26 \_/2 ^CH2 134 CH3 benzyl (CH^ CH2-CH-CH2 Br vand, ethanol la

OH

135 CH, " (CH-)- CH--CH-CH, Cl ethanol la 3 2 6 2 i 2

OH

136 CH3 C4Hg CH2-CH-CH2 Br vand la

^ L

CB2

29 DK 152010 B

fortsat

Eks. R R' A B X Opløselig Proces nr._____________i 137 CH CH, CEL-A \_CH0 3 3 2 \_/ 2 C^-CH-C^ Br vand, ethanol la

CH 0H

138 CH3 C3H7 l^Ji (CH2)10 Br " la CH2 139 CH3 C3H7 <«^2)3 <CH2)4 Br " la 140 CH3 C3H? (επ2)6 (CH2}4 Br " la

Eksempler på de kosmetiske midler og behandlinger.

Eksempel' I Creme til behandling af hænder 1. Man fremstiller en creme som følger:

Vaselineolie 10 g

Cetylalkohol 6 g

Glycerylmonostearat, selvemulgerbar 4 g

Triethanolamin 2 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g

Polymer fra eksempel 1 4 g

Vand q.s.p. 100 g

Denne creme påføres hænderne, og der gnides for at få cremen til at trænge ind. Hænderne er bløde og behagelige at røre ved.

2. Man opnår analoge resultater ved i formlen for den ovennævnte creme at erstatte 4 g af den polymere fra eksempel 1 med 3,5 g af den polymere fra eksempel 15.

30 DK 152010B

Eksempel II Hårtonebarecremer (oxidationsfarvning) 1. Man fremstiller en creme med formularen:

Stearylcetylalkohol 20 g

Oliesyrediethanolamid 4 g

Cetylstearylnatriumsulfat 3 g

Polymer fra eksempel 15 5 g 11 N ammoniak (22°Bé). 10 ml m-Diaminoanisolsulfat 0,048 g

Resorcin 0,420 g m-Aminophenolbase 0,150 g p-Nitro-phenylendiamin 0,085 g p-toluylendiamin 0,004 g 'fcrilon Bx" 1 g

Natriumbisulfit d = 1,32 1,200 g

Vand q.s.p. 100 g ”xTrilon B Tetranatriumsalt af tetraethylendiamineddikesyre.

Man blander 30 g af denne creme med 45 g hydrogenperoxid å 20 rumfang, dvs. en vandig opløsning af hydrogenperoxid med en sådan koncentration, at 1 liter vil give 20 liter oxygen. Man får en jævn creme med en fast konsistens, der er behagelig at anvende og som hæfter godt til håret.

Efter 30 minutters pause skylles og tørres.

På 100% hvidt hår opnår man en blond farve.

Udredningen af det tørre og fugtige hår er let. Håret bliver glansfuldt, behageligt at røre ved og silkeagtigt.

2. Man fremstiller en creme med formularen:

Stearylcetylalkohol 20 g

Oliesyrediethanolamid 4 g

Cetylstearylnatriumsulfat 3 g

Polymer fra eksempel 3 5 g

Ammoniak af 22° Be (11 N) 12 ml m-Diaminoanisolsulfat 0,048 g

Resorcin 0,420 g m-Aminophenolbase 0,150 g p-Nitro-phenylendiamin 0,085 g p-toluylendiamin 0,004 g "Trilon B" 1 g

Natriumbisulfit d = 1,32 1,200 g

31 DK 152010 B

30 g af denne creme blandes med 40 g hydrogenperoxid å 20 rumfang. Der fås en jævn creme med en fast konsistens, som er behagelig at anvende, og som hæfter godt til håret.

Efter en pause på 30 minutter skyller man og tørrer.

På et 100% hvidt hår får man en blond farve. Udredningen af vådt og tørt hår er let. Håret bliver glansfuldt, behageligt at røre ved og silkeagtigt.

Eksempel III Ondulationslotion for følsomt hår 1. Man fremstiller en alkohollotion med formularen:

Polyvinylpyrrolidon 1 g

Polymer fra eksempel 7 1 g

Ethylalkohol q.s.p. 100 ml

Lotionen påføres håret. Det onduleres. Man tørrer.

Håret bliver spændstigt og plastificeret. Det bliver glansfuldt og får fylde. Det er silkeagtigt at føle på og let at rede ud.

2. Man får de samme resultater ved i den ovennævnte formular at erstatte polymeren fra eksempel 7 med polymeren fra eksempel 16.

3. Man fremstiller en lotion med følgende formular:

Polymer fra eksempel 18 0,8 g

Polyvinylpyrrolidon/vinylacetat 60:40 1,0 g

Triethanolamin q.s. pH 6

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres affarvet hår. Der foretages en ondula-tion og tørres. Der opnås analoge resultater som i det foregående eksempel.

4. Man fremstiller en lotion med følgende formulars

Polymer fra eksempel 19 1 g

Polyvinylpyrrolidon/vinylacetat- copolymer 60:40 1 g

Ethylalkohol q.s. 50°

Triethanolamin q.s. pH 7

Vand q.s.p. 100 ml

Lotionen påføres affarvet hår. Der foretages en ondulation og tørres. Man opnår analoge resultater med det foregående eksempel.

5. Man fremstiller en lotion med følgende formular:

Polymer fra eksempel 17 1,5 g

Vinylacetat/crotonsyrecopolymer 90:10 1,5 g

Triethanolamin q.s. pH 7,5

32 DK 152010 B

Lotionen påføres affarvet hår. Der foretages en ondulation og tørres. Man opnår analoge resultater som i det foregående eksempel.

8. Man fremstiller en opløsning som følger:

Polymer fra eksempel 2 1,5 g

Vinylacetat/crotonsyrecopolymer 90:10 1,5 g

Monoethanolamin g.s. pH 7

Vand q.s.p. . 100 ml

Opløsningen påføres affarvet hår. Der foretages en ondulation og tørres. Der opnås resultater analoge med det foregående eksempel.

Eksempel IV Behandlingslotioner (anvendelse med skylning) 1. På vådt og rent hår anbringes 30 ml af følgende opløsning:

Polymer fra eksempel 20 5 g

Monoethanolamin q.s. pH 7,5

Vand q.s.p. 100 ml

Lotionen får lov til at indvirke i 5 minutter, hvorpå der skylles. Håret bliver blødt at føle på og er let at rede ud.

Det onduleres og tørres. Det tørre hår er let at rede ud og er glansfuldt, levende og fyldigt.

2. På vådt og rent hår anbringes 25 ml af følgende opløsning:

Polymer fra eksempel 12 6 g

Citronsyre q.s. pH 6

Vand q.s.p. 100 ml

Der foretages en ondulation og tørres. Det tørre hår er let at rede ud og er glansfuldt, levende og fyldigt.

3. På vådt og rent anbringes 25 ml af følgende opløsning:

Polymer fra eksempel 21 6 g

Triethanolamin q.s. pH 6

Vand q.s.p. 100 ml

Lotionen får lov til at indvirke i 5 minutter, hvorpå der tørres. Håret bliver blødt at føle på og er let at rede ud.

4. På vådt og rent hår anbringes 30 ml af følgende opløsning:

Polymer fra eksempel 22 7 g

Vand q.s.p. 100 ml pH-værdien er ca. 7.

33 DK 152010B

Lotionen får lov til at indvirke i 5 minutter, hvorpå der skylles. Håret er blødt at føle på og let at rede ud. Der foretages en ondulation og tørres. Det tørre er let at rede ud og er glansfuldt, levende og fyldigt.

5. På vådt og rent hår anbringes 25 ml af følgende opløsning:

Polymer fra eksempel 23 5 g

Monoethanolamin q.s. pH 5

Vand q.s.p. 100 ml

Opløsningen får lov til at tørre i 5 minutter, hvorpå der skylles. Håret bliver blødt at føle på og er let at rede ud.

Eksempel V Formningslotion (anvendelse uden skylning) 1. Før anvendelsen blander man 0,3 g N,N'-di-(hydroxymethyl)--ethylenthiourinstof i det følgende benævnt komponent A med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 11 0,4 g

Saltsyre q.s. pH 2,7

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår før ondulati-onen.

Håret er let at udrede og er silkeagtigt at føle på. Der foretages en ondulation og tørres. Håret bliver glansfuldt, levende og har fylde, og er silkeagtigt at føle på og let at rede ud.

2. Før anvendelsen blandes 0,4 g af komponent A med ten opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 14 0,5 g

Phosphorsyre q.s. pH 2,7

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår før ondulationen.

Håret er let at rede ud og silkeagtigt at føle på. Der foretages en ondulation og tørres. Håret er glansfuldt, levende, har fylde og er silkeagtigt at føle på og let at rede ud.

3. Før anvendelsen blandes 0,5 g af komponent A med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 24 0,6 g

Phosphorsyre q.s. pH 3

34 DK 152010 B

Blandingen anbringes på vasket og tørret hår før andulationen. Håret er let at rede ud og silkeagtigt at føle på. Der foretages en ondulation og tørres. Håret er glansfuldt, levende og har fylde og er silkeagtigt og let at rede ud.

4. Før anvendelsen blandes 0,6 g af komponent A med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 13 0,7 g

Saltsyre q.s. pH 3

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår før ondulationen.

Håret er let at rede ud og silkeagtigt at føle på. Der foretages en ondulation og tørres. Håret er glansfuldt, levende og fyldigt og silkeagtigt at føle på og let at rede ud.

5. Før anvendelsen blandes 0,5 g af komponent A med 25 ml af en opløsningen indeholdende:

Polymer fra eksempel 1 0,5 g

Phosphorsyre q.s. pH 3

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår før ondulationen.

Håret er let at rede ud og silkeagtigt. Der foretages en vandondula-tion og tørres. Håret er glansfuldt, levende og fyldigt og silkeagtigt og let at rede ud.

Eksempel VI Formningslotion (anvendelse med skylning) 1. Før anvendelsen blandes 2 g af komponent A med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 25 5 g

Saltsyre q.s. pH 2,5

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår. Den får lov til at indvirke i 10 minutter, hvorpå der skylles. Udredningen er let, og håret er silkeagtigt blødt. Der foretages en ondulation og tørres med tørrehjelm. Det tørre hår er let at rede, glansfuldt, levende og fyldigt.

2. Før anvendelsen blandes 1,8 g af komponent A med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 26 6 g

Saltsyre q.s. pH 3

35 DK 152010 B

Blandingen påføres vasket og tørret hår. Den får lov til at indvirke i 10 minutter, hvorpå der skylles. Udredningen erlet, og håret er blødt (silkeagtigt) at føle på.

Der foretages en ondulation og tørres med tørrehjelm.

Det tørre hår er let at rede ud, glansfuldt, levende og fyldigt.

3. Før anvendelsen blandes 1,5 g af komponent A med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 13 4 g

Saltsyre q.s. pH 3

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår og får lov til at indvirke i 10 minutter, hvorpå der skylles. Udredningen er let, og håret er blødt (silkeagtigt) at føle på. Der foretages en ondulation og tørres under tørrehjelm. Det tørre hår er let at udrede, glansfuldt, levende og fyldigt.

4. Før anvendelsen blandes 2 g af komponent A med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Polymer fra eksempel 1 5 g

Phosphorsyre q.s. pH 2,8

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår. Den får lov til at indvirke i 10 minutter, hvorpå der skylles. Udredningen er let, og håret er blødt (silkeagtigt) at føle på. Der foretages en ondulation og tørres med tørrehjelm. Det tørre hår er let at rede ud, glansfuldt, levende og fyldigt.

5. Før anvendelsen blandes 1,5 g af komponent Amed 25 ml af en opløsning indeholdende

Polymer fra eksempel 11 5,5 g

Phosphorsyre q.s. pH 3

Vand q.s.p. 100 ml

Blandingen påføres vasket og tørret hår og får lov til at indvirke i 10 minutter, hvorpå der skylles. Udredningen er let, og håret er blødt (silkeagtigt) at føle på. Der foretages en ondulation og tørres med tørrehjelm. Det tørre hår er let at rede ud, glansfuldt, levende og er fyldigt.

Eksempel VII Hårvask 36

DK 152010B

1. Følgende opløsning fremstilles: a-diol med C^-C^ kondenseret med 3-4 molekyler glycidol 17 g

Polymer fra eksempel 1 3 g Mælkesyre q.s.p. pH 3,5 3

Vand q.s.p. 100 cm

Denne klare opløsning giver påført hovedet et fyldigt og tilstrækkeligt blidt skum og fremmer udredningen af det våde hår.

Eftertørring bliver håret levende, let og glansfuldt.

2. En opløsning fremstilles som følger:

Polyglycerollauryl-ether med 4 molekyler glycerol 15 g

Polymer fra eksempel 1 2 g

Polyoxethyleret tertiær stearyl-amin med 5 mol ethylenoxid 1,5 g Mælkesyre q.s.p. pH 4,5 3

Vand q.s.p. 100 cm

Anvendt på hovedet giver denne klare opløsning et fyldigt og blidt skum, som let fjernes ved skylning. Håret er meget let at rede ud og har efter tørring en fylde og spændstighed, der vedvarer at være blød og føjelig ved frisering.

3. Følgende opløsning fremstilles:

Cll“C14~a -diol kondenseret med 3-4 glycidolmolekyler 17 g

Polymer fra eksempel 12 3 g Mælkesyre q.s.p. pH 3,5 3

Vand q.s.p. 100 cm

Anvendt på håret giver denne klare opløsning et fyldigt og tilstrækkeligt blidt skum og tillader en forbedring af udredningen af det fugtige hår. Efter tørring er håret blødt, glansfuldt og har et let udseende.

Eksempel VIII Antiskæl-udredningslotioner i 1. Følgende opløsning fremstilles: Disulfid af magnesium- ! -bis-(l-oxid-2-pyridyl) solgt under handelsbetegnelsen "Omadine MDS" (Olin Mathieson) 0,5 g

Polymer fra eksempel 1 0,7 g

Copolymer af polyvinylpyrrolidon og vinylacetat 70-30 1 g KOH q.s.p. pH 5,5 3

Vand q.s.p. 100 cm 37

DK 152010B

Anvendt på håret letter denne lotion, foruden sin amtiskæl-virkning, udredningen af håret.

2. Følgende lotion fremstilles: (4-Ethylbenzyl-alkyl-dimethyl)-ammoniumchlorid hvor alkylgrup-pen er en blanding af C.--C.. og

C16-C1B

Polymer fra eksempel 1 0,7 g

Copolymer af polyvinylpyrrolidon og vinylacetat 70-30 1 g KOH q.s.p. pH 5,5 3

Vand q.s.p. 100 cm

Anvendelse af denne lotion, der bevirker en betydelig formindskelse af skældannelsen efter nogle ugers forløb, tillader en let udredning af håret.

Eksempel IX Hårtonecremebærer (oxidationsfarvnina) 1. Der fremstilles en creme med følgende formular:

Stearylcetylalkohol 22 g

Oliesyrediethanolamid 5 g

Cetylstearyl-natriumsulfat 4 g

Komponent fra eksempel 105 6 g , . 3

Ammoniak 11 N 12 cm m-Diaminoanisolsulfat 0,048 g

Resorcin 0,420 g m-Aminophenol-base 0,150 g p-nitrophenylen-diamin 0,085 g p-toluylen-diamin 0,004 g "Trilon B,,x 1,000 g

Natriumbisulfit (d = 1,32) 1,200 g

Vand q.s.p. 100 g x "Trilon B': Ethylendiamintetraeddikesyre.

30 g af denne formular blandes med 45.g hydrogenperoxid a 20 rumfang. Man får en glat creme med en behagelig konsistens ved anvendelsen, og som hæfter godt til håret. Efter 30 minutters pause skyller man og tørrer.

På 100% hvidt hår får man en blond farve. Udredningen af det våde og tørre hår er let. Håret har et glansfuldt udseende og er behageligt og silkeagtigt at røre ved.

Man opnår det samme resultat ved at erstatte forbindelsen fra eksemnel 105 med forbindelser fra fdlorende eksemoler:

38 DK 152010 B

Eks. 106 5%

Eks. 107 5%

Eks. 108 6%

Eks. 110 4,5%

Eks. 111 6%

Eks. 76 3% 2. Der fremstilles en creme med følgende formular:

Stearylalkohol 18 g

Monoethanolamid fra kokossyre 6 g

Laurylammoniumsulfat (20% fed alkohol) 10 g

Forbindelse fra eksempel 119 4 g

Ammoniak å. 22°Bé (11 N) 10 cm^ m-Diaminoanisolsulfat 0,048 g

Resorcin 0,420 g m-aminophenolbase 0,150 g p-nitrophenylendiamin 0,085 g p-toluylendiamin 0,004 g "Trilon B" 1,000 g

Natriumbisulfit (d = 1,32) 1,200 g

Vand q.s.p. 100 g

Man blander 30 g af denne formular med 45 g hydrogenoxid å 20 rumfang. Der fås en glat, konsistent og behagelig creme ved anvendelsen, som hæfter godt til håret. Efter 30 minutters pause skylles der og tørres.

På 100% hvidt hår opnår man en blond farve. Udredningen af det våde og tørre hår er let. Håret er glansfuldt og behageligt og silkeagtigt at røre ved.

Der opnås det samme resultat ved at erstatte forbindelsen fra eksempel 119 med en forbindelse fra følgende eksempler:

Eks. 75 5%

Eks. 104 4%

Eks. 102 5%

Eks. 81 5,5%

Eks. 103 6%

Eksempel X H&rvask-farvemldler

39 DK 15201QB

1. Der fremstilles et hårvaskefarvemidde1 med formularen:

Nonylphenol + 4 mol ethylenoxid 25 g

Nonylphenyl + 9 mol ethylenoxid 23 g

Forbindelse fra eksempel 89 4 g

Ethylalkohol a 96% 7 g

Propylenglycol 14 g

Ammoniak å 22°Bé (11 N) 10 cm^ m-Diaminoanisolsulfat 0,030 g

Resorcin 0,400 g m-aminophenolbase 0,150 g p-aminophenolbase 0,087 g p-Nitrophenylendiamin 1,000 g "Trilon B" 3,000 g

Natriumsulfit (d = 1,32) 1,200 g

Vand q.s.p. 100 g 50 g af denne formular blandes med den samme mængde hydro-genperoxid å 20 rumfang, og den opnåede gel påføres håret med en pensel. Der tørres i 30 minutter og skylles. Håret er let at rede ud og silkeagtigt at føle på. Der foretages en ondulation og tørres. Håret er glansfuldt, levende og har fylde. Det er silkeagtigt at føle på og let rede ud. På et brunt grundlag opnås der en kastaniebrun nuance.

2. Man fremstiller en farveshampoo med formularen:

Nonylphenyl + 4 mol ethylenoxid 25 g

Nonylphenyl + 9 mol ethylenoxid 23 g

Forbindelse fra eksempel 118 5 g

Ethylalkohol (96%) 7 g

Propylenglycol 14 g

Ammoniak, 22°Bé (11 N) 10 cm^ m-Diaminoanisolsulfat 0,030 g

Resorcin ’ 0,400 g m-aminophenolbase 0,150 g p-aminophenolbase 0,087 g p-Nitrophenylendiamin 1,000 g "Trilon b" 3,000 g

Natriumbisulfit (d = 1,32) 1,200 g

Vand q.s.p. 10Q g

40 DK 152010 B

50 g af denne formular blandes med den samme mængde hydrogenperoxid a 20 rumfang, og den opnåede gel påføres håret med en pensel. Der holdes en pause på 30 minutter og skylles. Håret er let at rede ud og silkeagtigt at føle på. Der foretages en ondulation og tørres.

Håret er glansfuldt, levende og fyldigt og silkeagtigt at føle på og let at rede ud.

På et brunt grundlag opnås en kastaniebrun nuance.

Eksempel XI Behandlingslotion (anvendelse med skylning) På vådt og rent hår påføres 30 ml af følgende opløsning:

Forbindelse fra eksempel 94 5 g

Monoethanolamin cr.s. pH 7,5 3

Vand q.s.p. 100 cm

Der holdes en pause på 5 minutter og skylles. Håret er blødt at føle på og let at rede ud. Der foretages en ondulation og tørres.

Det tørrede hår er let at rede ud, er glansfuldt, levende og fyldigt.

Man opnår samme resultat ved at erstatte forbindelsen fra eksempel 94 med en af forbindelserne fra følgende eksempler:

Eks. 91 4 g

Eks. 78 6 g

Eks. 93 6 g

Eks. 100 4 g

Eks. 97 6 g

Eks. 112 5 g

Eks. 96 5 g

Eks. 98 6,5 g

Eks. 101 4,5 g

Eks. 99 5 g

Eksempel XII Formningslotion (anvendelse med skylning) 1. Før anvendelsen blandes 2 g N,Ν'-di-(hydroxymethyl)--ethylenthiourinstof med 25 ml af en opløsning, der indeholder:

Forbindelse fra eksempel 117 5 g

Saltsyre q.s. pH 2,5 3

Vand q.s.p. 100 cm

41 DK 152010 B

Blandingen påføres vasket og tørret hår. Der holdes en pause på 10 minutter og skylles. Udredningen er let, og håret er silke-agtigt blødt at føle på.

Der foretages en ondulation og tørres under en tørrehjelm.

Det tørre hår er let at rede ud, er glansfuldt, levende og har fylde.

2. Før anvendelsen blandes 2 g N,Ν'-di-(hydroxymethyl)--.•ethylenthiourinstof med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Forbindelse fra eksempel 79 3 g

Saltsyre q.s. pH 2,5 3

Vand q.s.p. 100 cm

Blandingen anbringes på vasket og tørret hår. Der holdes en pause på 10 minutter og skylles. Udredningen er let og håret er blødt (silkeagtigt) at røre ved. Der foretages en ondulation og tørres med tørrehjelm.

Det tørre hår er let at rede ud, at glansfuldt, levende og fyldigt.

3. Før anvendelsen blandes 2 g N,Ν'-di-(hydroxymethyl)- -ethylenthiourinstof med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Forbindelse fra eksempel 109 4 g

Saltsyre q.s. pH 2,5

Vand q.s.p. 100 cm^

Blandingen påføres vasket og tørret hår. Der holdes en pause på 10 minutter og skylles. Udredningen er let og håret er blødt (silkeagtigt) at føle på. Der foretages en ondulation og tørres med tørrehjelm.

Det tørre hår er let at rede ud, glansfuldt, levende og har fylde.

Eksempel XEII Formningslotion (anvendelse uden skylning) Før anvendelsen blandes 0,3 g N,Ν'-di-(hydroxymethyl)--ethylenthiourinstof med 25 ml af en opløsning indeholdende:

Forbindelse fra eksempel 82 0,5 g

Phosphorsyre q.s. pH 2,8 3

Vand q.s.p. 100 cm

Blandingen påføres vasket og tørret hår, før der foretages en ondulation. Håret er let at rede ud og silkeagtigt at føle på.

Der foretages en ondulation og tørres. Håret er glansfuldt, levende og

42 DK 152010B

Man opnår det samme resultat ved at erstatte forbindelsen fra eksempel 82 med en af forbindelserne fra de følgende eksempler:

Eks. 77 0,4 g

Eks. 87 0,6 g

Eks. 83 0,4 g

Eks. 88 0,5 g

Eksempel XXV Onduleringslotion til følsomt hår 1. Der fremstilles en onduleringslotion med følgende formular: Polyvinylpyrrolidon 1 g

Forbindelse fra eksempel 92 2,5 g 3

Ethylalkohol q.s. 100 cm

Lotionen påføres håret, og der foretages en ondulation og tørres. Håret er spændstigt og plastificeret. Det er glansfuldt og er fyldigt, silkeagtigt at føle på og let at rede ud.

Der fås det samme resultat ved at erstatte forbindelsen fra eksempel 92 med følgende produkt:

Forbindelse fra eksempel 120 2% 2. Man fremstiller en onduleringslotion med formularen:

Polyvinylpyrrolidon 1 g

Forbindelse fra eksempel 85 1 g 3

Ethylalkohol q.s. 100 cm

Lotionen påføres håret, og der foretages en ondulation og tørres. Håret er spændstigt og plastificeret.

Det er glansfuldt, fyldigt, silkeagtigt at føle på, og udredningen er let.

Der fås det samme resultat ved at erstatte forbindelsen fra eksempel 85 med følgende produkt:

Forbindelse fra eksempel 84 1,2 g 3. Man fremstiller en ondulationslotion med formularen:

Polyvinylpyrrolidon 1 g

Forbindelse fra eksempel 86 0,8 g 3

Ethylalkohol q.s. 100 cm

Lotionen påføres håret, der foretages en ondulation og tørres. Håret er spændstigt og plastificeret. Det er glansfuldt og fyldigt, silkeagtigt at føle på og let at rede ud.

Eksempel XV Forvaskemiddel

43 DK 152010B

På snavset og tørt hår påføres 10 g af følgende opløsning:

Forbindelse fra eksempel 1 2 g

Monoethanolamin g.s.p. pH 7 3

Vand q.s.p. 100 cm

Efter 2 minutters pause foretages der en klassisk anionisk vask i to omgange.

Udredningen af det våde hår er let, og håret er blødt.

Efter en ondulation og tørring er håret let at rede ud og blødt at føle på. Det er glansfuldt og levende.

Den samme opløsning kan anvendes som aerosol.

Eksempel XVI' Forvaskemiddel På snavset og tørt hår påføres 15 g af følgende opløsning:

Forbindelse fra eksempel 13 1 g

Forbindelse fra eksempel 17 1 g

Monoethanolamin q.s.p. pH 7 3

Vand q.s.p. 100 cm

Efter 2 minutters pause udføres der en klassisk anionisk hårvask i to omgange.

Udredningen af det våde hår er let, og håret er blødt.

Den samme opløsning kan forarbejdes til en aerosol med nitrogen eller nitrogenoxider eller freon som drivmidler.

Eksempel XVII Behandlingslotion før farvning o På tørt og snavset hår påføres 20 cm af følgende opløsning:

Forbindelse fra eksempel 1 3 g

Monoethanolamin q.s.p. pH 8

Vand q.s.p. 100 g

Efter 5 minutters pause påføres en klassisk ammoniakalsk oxidationsfarve. Der holdes en pause på 30 minutter.

Efter skylning og anionisk hårvask er håret meget let at rede ud.

Efter en ondulation og tørring er håret blødt, glansfuldt, levende og let at rede.

Eksempel XVIH Anionisk hårvask

44 DK 152010 B

Triethanolaminlaurylsulfat 10 g

Forbindelse fra eksempel 17 1 g

Triethanolamin q.s.p. pH 8

Vand q.s.p. 100 g

Eksempel XIX Forvaskemiddel

Forbindelse fra eksempel 17 2 g

Monoethanolamin q.s.p. pH 7

Vand q.s.p. 100 g På tørt og snavset hår anbringes 10 g af dette middel.

Efter 2 minutters pause udføres der en klassisk anionisk hårvask. Håret er let at rede ud og blødt at føle på både i våd tilstand og efter tørring.

Der fås analoge resultater ved at erstatte forbindelsen fra eksempel 17 med forbindelser fra eksemplerne 1, 7, 13, 20, 22, 23, 46, 75, 76, 91, 92, 93, 105, 108, 110, 111, 112, 117, 123, 130, 136 eller 140.

Analoge forvaskemidler er blevet fremstillet på aerosolflasker med de samme forbindelser. Der kan f.eks. gås frem på følgende måde:

Der fremstilles følgende opløsning:

Forbindelse fra eksempel 17 8 g

Monoethanolamin q.s.p. pH 7

Vand q.s.p. 100 g 25 g af denne opløsning påføres en aerosolflaske, hvorpå der tilledes nitrogen til opnåelse af et tryk på 12 kg/cm .

Ved hjælp af den således opnåede aerosolbeholder imprægneres tørt hår, der skal vaskes, og der holdes en pause i nogle minutter, hvorpå der foretages en klassisk anionisk hårvask.

Eksempel XX Forvaskemiddel i form af en skum på aerosolbasis

Man fremstiller følgende formular på aerosol:

Cetylstearyl-natriumsulfat 1,3 g

Nonylphenol ethoxyleret med 4 mol ethylenoxid 2,5 g

Nonylphenol ethoxyleret med 9 mol ethylenoxid 1,5 g

Forbindelse fra eksempel 17 3,0 g

Vand 81,7 g

45 DK 152010 B

Opfyldningsgrad 65%.

Skummet påføres snavset og tørt hår, idet der frotteres godt for at gnide skummet ind i håret. Der foretages en klassisk anionisk hårvask. Man holder en pause på 2 til 3 minutter og skyller. Håret er blødt at føle på og let at rede ud.

Der foretages en ondulation og tørres. Det tørre hår er let at rede ud. Det er glansfuldt, levende og fyldigt.

Claims

46 DK 152010 B Patentkrav .

1. Kosmetisk middel til behandling af huden eller håret, kendetegnet ved, at det indeholder kvaterniserede polymere på basis af gentagne enheder med den almene formel X X® R Χθ -N®- A -N®-B- (I) R' R' i hvilken R betyder en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer eller gruppen -CH2-CH2OH, R' er en aliphatisk, alicyclisk eller araliphatisk gruppe, idet R' indeholder maksimalt 20 carbonatomer, eller hvor to grupper R og R' knyttet til det samme nitrogenatom sammen med dette danner en ring, der kan- indeholde et andet heteroatom forskelligt fra nitrogen, A betyder en divalent gruppe med formlen ~CH2~Q C&2-(°/ m eHer p) eller — (CH2)y-CH-(ΟΗ2)χ-CH-(CH2)t- E K i hvilke x, y og t er hele tal fra 0 til 11, og hvor summen (x + y + t) er større end eller lig med 0 eller mindre end 18, og E og K betyder et hydrogenatom eller en aliphatisk' gruppe med mindre end 18 carbonatomer, eller hvor A betyder en divalent gruppe med formlen - <CH2)n - S - (CH2)n - , - (CH2>n - 0 - <CH2>n ‘ > - <CH2)n - S - S - (CH2)n - , - (CH2)n - SO - (CH2)n - , - <CH2>n ‘ S02 - (CH2>n - eller -o -ch2- ^ - hvor n er et helt tal på 2 eller 3, B betyder en divalent gruppe med formlen DK 152Q10B -ch2-Q^ CH2-(o, m eller p) eller -(CH2)V-CH-(CH9)-CH-(CH,)„- | ^ Z J & u D G i hvilke D og G betyder et hydrogenatom eller en aliphatisk gruppe med mindre end 18 carbonatomer, og v, z og u er hele tal fra 0 til 11, idet to af disse samtidig kan være 0, således at summen (v + z + u) er større end eller lig med 1 og mindre end 18, og hvor summen (v + z + u) er større end 1, når summen (x + y + t) er lig med 0, eller B betyder en divalent gruppe med formlen OH - CH2 - CH - CH2 - eller - (CH2)n - 0 - (CH2)n hvor n er defineret som ovenfor, og X® betyder en anion afledt fra en organisk eller uorganisk syre, hvorhos den kvaterniserede polymer findes i en koncentration mellem 0,.5 og 10 vægtprocent.

2. Kosmetisk middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de polymere med formlen I har endegrupper med formlen R\ N-A- eller X - B - R1/ hvor R, R1, A og B har den ovenfor angivne betydning, og X svarer til Χθ