DK153139B - Analogifremgangsmaade til fremstilling af benzylaminer eller syreadditionssalte deraf - Google Patents
Analogifremgangsmaade til fremstilling af benzylaminer eller syreadditionssalte deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK153139B DK153139B DK217874AA DK217874A DK153139B DK 153139 B DK153139 B DK 153139B DK 217874A A DK217874A A DK 217874AA DK 217874 A DK217874 A DK 217874A DK 153139 B DK153139 B DK 153139B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- hydroxy
- benzylamine
- hydrochloride
- general formula
- group
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 9
- 150000003939 benzylamines Chemical class 0.000 title claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 2
- OCMFBKXYNWQZFZ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-chloro-4-[[cyclohexyl(methyl)amino]methyl]phenol Chemical compound C1CCCCC1N(C)CC1=CC(Cl)=C(O)C(Br)=C1 OCMFBKXYNWQZFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PTVMNRXCPZIDMD-XYPYZODXSA-N C1C[C@@H](O)CC[C@@H]1NCC1=CC=CC(Br)=C1O Chemical compound C1C[C@@H](O)CC[C@@H]1NCC1=CC=CC(Br)=C1O PTVMNRXCPZIDMD-XYPYZODXSA-N 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- LCBMUPGQVSTNIZ-UHFFFAOYSA-N dimethylamino(trimethyl)azanium Chemical compound CN(C)[N+](C)(C)C LCBMUPGQVSTNIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 benzyl cation Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFSNVHPFQWHZTC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromo-6-(pyridin-1-ium-1-ylmethyl)phenol bromide Chemical compound [Br-].BrC=1C(=C(C[N+]2=CC=CC=C2)C=C(C1)Br)O ZFSNVHPFQWHZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSKKJEAMSBKJFT-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromo-6-[[cyclohexyl(ethyl)amino]methyl]phenol Chemical compound C1CCCCC1N(CC)CC1=CC(Br)=CC(Br)=C1O CSKKJEAMSBKJFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMLXLGZJLAOKJN-UHFFFAOYSA-N 4-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1CCC(O)CC1 IMLXLGZJLAOKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRSDYUORJGYLEN-UHFFFAOYSA-N Cl.BrC=1C(=C(CN(C)C)C=C(C1)Br)O Chemical compound Cl.BrC=1C(=C(CN(C)C)C=C(C1)Br)O GRSDYUORJGYLEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N n-ethylcyclohexanamine Chemical compound CCNC1CCCCC1 AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQIPYGXPZUDDP-NTSWFWBYSA-N (1r,3s)-3-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound N[C@H]1CCC[C@@H](O)C1 NIQIPYGXPZUDDP-NTSWFWBYSA-N 0.000 description 1
- NSUIYPYYCWTAGE-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-[(dimethylamino)methyl]phenol;hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)CC1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 NSUIYPYYCWTAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWLVRJIPTKQW-PFWPSKEQSA-N Cl.C1C[C@@H](O)CC[C@@H]1NCC1=CC(Br)=CC(Br)=C1O Chemical compound Cl.C1C[C@@H](O)CC[C@@H]1NCC1=CC(Br)=CC(Br)=C1O BGRWLVRJIPTKQW-PFWPSKEQSA-N 0.000 description 1
- RKLKATIOXDEHBI-GJTSMBTKSA-N Cl.OC1=C(CN[C@@H]2CC[C@H](CC2)O)C=CC=C1 Chemical compound Cl.OC1=C(CN[C@@H]2CC[C@H](CC2)O)C=CC=C1 RKLKATIOXDEHBI-GJTSMBTKSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZRBLBLHHSSTNA-UHFFFAOYSA-N [I-].BrC=1C(=C(C[N+](C)(C)C)C=C(C1)Br)O Chemical compound [I-].BrC=1C(=C(C[N+](C)(C)C)C=C(C1)Br)O WZRBLBLHHSSTNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPLXBLSJIFORS-UHFFFAOYSA-N [amino-(dimethylamino)-(methylamino)methyl]-[1-(diethylamino)-1-(dipropylamino)ethyl]-(ethylamino)-methylazanium Chemical compound NC([N+](C(C)(N(CCC)CCC)N(CC)CC)(C)NCC)(N(C)C)NC BSPLXBLSJIFORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- GEDPQKGMHLHFOZ-XYPYZODXSA-N chembl2106163 Chemical compound C1C[C@@H](O)CC[C@@H]1NCC1=CC(Br)=CC(Br)=C1O GEDPQKGMHLHFOZ-XYPYZODXSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/13—Amines
- A61K31/135—Amines having aromatic rings, e.g. ketamine, nortriptyline
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Description
DK 153139B
I patent nr. 149.883 (ans. nr. 5719/73) er beskrevet en analogifremgangsmåde til fremstilling af benzylaminer eller syreadditionssalte deraf, som defineret i indledningen til nedenstående krav 1.
Disse benzylaminer og deres fysiologisk acceptable syreadditionssalte har, som dokumenteret på beskrivelsessiderne 7-9 i hovedpatent nr. 149.883, værdifulde farmakologiske egenskaber, foruden en forøgende virkning på produktionen af den overfladeaktive faktor eller antiatelektasefaktoren navnlig en sekretolytisk og hostestillende virkning.
Det har nu overraskende vist sig, at ovennævnte benzylaminer eller deres syreadditionssalte kan fremstilles i usædvanligt gode udbytter ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, der er ejendommelig ved, at en forbin- 2
DK 153139 B
delse med den almene formel II:
r1 6 ^ - H
hvor: Ί R og Hal er som defineret i krav 1, og er en aminogruppe, der eventuelt kan være mono- eller disubstitueret, en trialkylammonium- eller pyridinium-gruppe, omsættes med en amin med den almene formel III: /R2
H - N . III
^R4 hver og R4 er son defineret i krav 1, og en vundet forbindelse med den almene formel I, om ønsket, derefter overføres i et fysiologisk acceptabelt syreadditionssalt deraf med en uorganiske eller organisk syre.
I ovennævnte formel II kommer for R^ navnlig følgende betydninger i betragtning: en amino-, methylamino-, dimethylami.no-, diethylamino-, dipropylamino-, me-thylethylamino-, trimethylammonium-, triethylammonium-, methyl-diethylammonium-eller pyridiniumgruppe. Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse kan så- g ledes gennemføres med alle grupper R , der intermediært muliggør dannelsen af en benzylkation af en forbindelse med den ovennævnte almene formel II.
Omsætningen gennemføres fortrinsvis i et overskud af den anvendte amin med den almene formel III, eventuelt i nærværelse af en katalytisk mængde af en syre, såsom saltsyre eller svovlsyre, i nærværelse af et metalsalt eller af iod, hensigtsmæssigt ved temperaturer mellem 0° og 180°C, fortrinsvis mellem 100 og 160°.
Som syrer til saltdannelsen egner sig saltsyre, hydrogenbromidsyre, svovlsyre, phosphorsyre, mælkesyre, citronsyre eller maleinsyre.
De som udgangsstoffer anvendte forbindelser med den almene formel II vindes f.eks. ved omsætning af en tilsvarende benzylamin med et alkyleringsmiddel, såsom methyliodid, eller ved omsætning af et tilsvarende benzylhalogenid med pyridin.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
Eksempel 1 3,5-Dibrom -2-hydroxy-N-(trans-4-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin.
10 g 3,5-Dibrom' -N,N-dimethyl-2-hydroxy-benzylamin-hydrochlorid blev sammen 3
DK 153139 B
med 30 g trans-4-amino-cyclohaxanol opvarmet 1 time ved 160°C. Derefter blev reaktionsblandingen henstillet til afkøling, fortyndet med vand, og bundfaldet blev frasuget. Den vundne råbase blev opløst i isopropanol og syrnet med ethanolisk saltsyre, hvorefter 3,5-dibrom -2-hydroxy-N-(trans-4-hydroxy-cyclohexyl)-benzyl-aminhydroehlorid krystalliserede, smp. 212-218°C (dek.).
Eksempe1 2 3.5- Dibrom -2-hydroxy-N-(trans~4-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin.
4,5 g N-(3,5-Dibrom -2-hydroxy-benzyl)-trimethylammoniumiodid blev sammen med 8 g trans-4-amino-cyclohexanol opvarmet 15 minutter ved 160°C. Det afkølede reaktionsprodukt blev behandlet med vand, og bundfaldet blev frasuget. Ved opløsning i isopropanol og syrning med ethanolisk saltsyre vandtes fra råbasen 3,5-dibrom· 2-hydroxy-N-(trans-4-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin-hydrochlorid, smp. 212-218°C (dek.).
Eksempel 3 N-Ethyl-N-cyclohexyl-3,5-dibrom -2-hydroxy-benzylamin.
Smp. af hydrochlorid: 193-194°C (dek.).
Fremstillet ud fra 3,5-dibrom -N,N-dimethyl-2-hydroxy-benzylaminhydrochlorid og N-ethyl-cyclohexylamin analogt med eksempel 1,
Eksempel 4 3.5- Dibrom> -4-hydroxy-N-(cis-3-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin.
Smp. af hydrochlorid: 216-218°C (dek.).
Fremstillet ud fra 3,5-dibrom -N,N-dimethyl-4-hydroxy-benzylaminhydrochlorid og cis-3-amino-cyclohexanol analogt med eksempel 1.
Eksempel 5 3.5- Dibrom -2-hydroxy-N-(trans-4-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin.
Smp. af hydrochlorid: 212-218°C (dek.).
Fremstillet ud fra N-(3,5-dibrom -2-hydroxyrbenzyl)-pyridiniumbromid og trans-4-amino-cyclohexanol analogt med eksempel 2.
Eksempel 6 N-Ethyl-N-cyclohexyl-3,5-dibrom -2-hydroxy-benzylamin.
Smp. af hydrochlorid: 193-194°C (dek.).
Fremstillet ud fra N-(3,5-dibrom -2-hydroxy-benzyl)-pyridiniumbromid og N-ethyl-cyclohexylamin analogt med eksempel 2.
Eksempel 7 3.5- Dibrom -4-hydroxy-N~(cis-3-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin.
Smp. af hydrochlorid: 216-218°C (dek.).
Fremstillet ud fra N-(3,5-dibrom, -4-hydroxy-benzyl)-pyridiniumbromid og eis-
Claims (4)
1. Analogifremgangsmåde til fremstilling af benzylaminer, i-følge krav 1 i patent nr. 149.883, med den almene formel I: R1 r2 Hal 0H hvor Hal er et chlor- eller bromatom, R er et hydrogen-, chlor- eller bromatom, 2 R er en eventuelt med 1-3 hydroxygrupper substitueret, forgrenet alkylgruppe med 3-5 carbonatomer eller en gruppe med formlen: R
5 DK 153139 B hvor R^ er et hydrogenatom, en hydroxygruppe eller en alkylgruppe med 1-4 carbon-atomer, og n er tallet Q, 1 eller 2, og R4 er en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller 3 2 også et hydrogenatom, hvis R ikke er et hydrogenatom eller R er en eventuelt med 1 til 3 hydroxygripper substitueret, forgrenet alkylgruppe med 3-5 carbonatomer, eller deres fysiologisk acceptable syreadditionssalte med uorganiske eller organiske syrer, kendetegnet ved, at en forbindelse med den almene formel II: ^\pGH2 - R Hal ' \h hvor: R og Hal har de ovennævnte betydninger, og R^er en aminogruppe, der eventuelt kan være mono- eller disubstitueret, en tri-alkylammonium- eller pyridinhutm-gruppe, omsættes med en amin med den almene formel III: ^R2 B - N·^ III \r4 2 4 hvor R og R har de ovennævnte betydninger, og en vundet forbindelse med den almene formel I, om ønsket, derefter overføres i et fysiologisk acceptabelt syreadditionssalt deraf med en uorganisk eller organisk syre.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at omsætningen gennemføres i et overskud af dem anvendte amin med den almene formel III.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at omsætningen gennemføres ved temperaturer mellem 0° og 180°C, fortrinsvis mellem 100°C og 160°C.
3-Brom -5-chlor -N-cyclohexyl-4-hydroxy-N-methyl-benzylamin, smp. 136-138°C, 3.5- Dibrom -N-(dihydroxy-tert.butyl)-hydroxy-benzylamin, smp. af hydrochlorid: 187-189°C, 3.5- Dichlor -N-(dihydroxy-tert.butyl)-4-hydroxy-benzylamin, smp. af hydrochlorid: 166-169°C (dek.). 3.5- Dibrom· -2-hydroxy-N-tert.pentyl-benzylamin, smp, af hydrochlorid: 202-206°C (dek.). 3.5- Dibrom -4-hydroxy-N-(trans-3-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin, smp. af hydrochlorid: 215-215,5°G (dek.).
3-Brom -2-hydroxy-N-(trans-4-hydroxy-cyclohexyl)-benzylamin, smp. af hydrochlorid: 194-196°C (dek.).
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kende - g tegnet ved, at R° er en dimethylamino-, trimethylammonium- eller pyridinium-gruppe.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2403511 | 1974-01-25 | ||
| DE2403511A DE2403511A1 (de) | 1974-01-25 | 1974-01-25 | Neues verfahren zur herstellung von benzylaminen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK217874A DK217874A (da) | 1975-10-13 |
| DK153139B true DK153139B (da) | 1988-06-20 |
| DK153139C DK153139C (da) | 1988-10-31 |
Family
ID=5905656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK217874A DK153139C (da) | 1974-01-25 | 1974-04-19 | Analogifremgangsmaade til fremstilling af benzylaminer eller syreadditionssalte deraf |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922695B2 (da) |
| AT (1) | AT329537B (da) |
| BG (1) | BG24227A4 (da) |
| CA (1) | CA1048547A (da) |
| CH (1) | CH609039A5 (da) |
| CS (1) | CS187455B2 (da) |
| DD (1) | DD119412A6 (da) |
| DE (1) | DE2403511A1 (da) |
| DK (1) | DK153139C (da) |
| FI (1) | FI63215C (da) |
| HU (1) | HU169632B (da) |
| NL (1) | NL7500844A (da) |
| NO (1) | NO139478C (da) |
| PL (1) | PL93723B1 (da) |
| RO (1) | RO68643A (da) |
| SE (1) | SE418741B (da) |
| SU (1) | SU520034A3 (da) |
| YU (1) | YU40110B (da) |
-
1974
- 1974-01-25 DE DE2403511A patent/DE2403511A1/de not_active Withdrawn
- 1974-03-22 FI FI888/74A patent/FI63215C/fi active
- 1974-04-19 SE SE7405323A patent/SE418741B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-19 DK DK217874A patent/DK153139C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-04-19 NO NO741416A patent/NO139478C/no unknown
- 1974-04-22 CA CA74197924A patent/CA1048547A/en not_active Expired
- 1974-11-13 AT AT906674A patent/AT329537B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-11-20 BG BG028241A patent/BG24227A4/xx unknown
- 1974-12-19 DD DD183210A patent/DD119412A6/xx unknown
-
1975
- 1975-01-03 CS CS7569A patent/CS187455B2/cs unknown
- 1975-01-14 RO RO7581107A patent/RO68643A/ro unknown
- 1975-01-20 YU YU130/75A patent/YU40110B/xx unknown
- 1975-01-21 JP JP50009207A patent/JPS5922695B2/ja not_active Expired
- 1975-01-23 SU SU2100973A patent/SU520034A3/ru active
- 1975-01-23 CH CH79375A patent/CH609039A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-23 HU HUTO994A patent/HU169632B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-01-24 PL PL1975177523A patent/PL93723B1/pl unknown
- 1975-01-24 NL NL7500844A patent/NL7500844A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK153139C (da) | 1988-10-31 |
| CS187455B2 (en) | 1979-01-31 |
| BG24227A4 (bg) | 1978-01-10 |
| NL7500844A (nl) | 1975-07-29 |
| PL93723B1 (da) | 1977-06-30 |
| YU13075A (en) | 1982-02-28 |
| SU520034A3 (ru) | 1976-06-30 |
| NO741416L (da) | 1975-08-18 |
| NO139478B (no) | 1978-12-11 |
| DK217874A (da) | 1975-10-13 |
| SE418741B (sv) | 1981-06-22 |
| DE2403511A1 (de) | 1975-08-14 |
| HU169632B (da) | 1976-12-28 |
| DD119412A6 (da) | 1976-04-20 |
| NO139478C (no) | 1979-03-21 |
| FI88874A7 (da) | 1975-07-26 |
| ATA906674A (de) | 1975-08-15 |
| AT329537B (de) | 1976-05-10 |
| CH609039A5 (en) | 1979-02-15 |
| JPS5922695B2 (ja) | 1984-05-28 |
| YU40110B (en) | 1985-08-31 |
| RO68643A (ro) | 1983-02-01 |
| FI63215B (fi) | 1983-01-31 |
| CA1048547A (en) | 1979-02-13 |
| JPS50106932A (da) | 1975-08-22 |
| SE7405323L (da) | 1975-07-28 |
| FI63215C (fi) | 1983-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU0102817D0 (en) | Process for purification of citalopram | |
| DE69808093T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-substituierten 1-(tetrazol-5-yl)benzenverbindungen durch ortho-metallierung | |
| JP2010006831A (ja) | アモナフィド塩 | |
| US2863919A (en) | Biguanides | |
| US4131617A (en) | Preparation of new isobutylramide derivatives | |
| DK153139B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af benzylaminer eller syreadditionssalte deraf | |
| SU786883A3 (ru) | Способ получени ( -аминоалкокси)бибензилов или их солей | |
| US2721211A (en) | Substituted phenylenediamines and process of preparing same | |
| DE60314535T2 (de) | Enantioselective alkylierung von trizyklischen verbindungen | |
| DE4432610C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Selegilin-Hydrochlorid | |
| US2717905A (en) | Quaternary ammonium alkyl p-dialkyl-aminobenzoates | |
| KR790001736B1 (ko) | 벤질아민의 제조방법 | |
| FI57930C (fi) | Nytt saett att framstaella bensamider | |
| US2674615A (en) | 1-arylcycloalkane 1-thiocar-boxylates | |
| DE1545842C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 3-Halogen-benzisothiazoliumhalogeniden | |
| NL7904774A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van n,n'-di-gesubstiueerde 2-naftaleenethaanimidamiden. | |
| US2655503A (en) | Quaternary salts of y-stilbazolines | |
| DE2436897C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisaminopyridinen | |
| IL44292A (en) | Preparation of 2-aminoindane derivatives | |
| CA1042463A (en) | Tertiary-alkylamino-lower acyl-xylidides | |
| FI60552C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-3,5-dibrom-benzylaminer | |
| JP2767295B2 (ja) | インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法 | |
| DE1518652A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von pharmazeutisch wirksamen Derivaten des 2-Aminoindans | |
| PL152486B1 (pl) | Sposób otrzymywania nowych N-aminometyloamidów kwasu 1,2-benzoizotiazolinon-3-ylooctowego | |
| Il'ina et al. | Synthesis and properties of bis [N-Alkyl (aryl)-aminomethyl] phosphinic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |