DK155746B - Ark- eller foliemateriale med en sammensat slipoverflade omfattende et foerste og et andet overtraek og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents

Description

DK 155746 B

i

Den foreliggende opfindelse angår et ark- eller foliemateria-le forsynet med en sammensat slipoverflade omfattende et første og et andet overtræk på i det mindste den ene side, hvorhos normalt klæbrige og trykfølsomme klæbestoffer klæber min-5 dre kraftigt til overtrækkene end til det samme foliemateriale uden overtrækkene, og den blottede eller synlige slipoverflade hovedsagelig består af arealer af nævnte første overtræk samt andre arealer af nævnte andet overtræk.

10 I mange år har fabrikanter af i sig selv klæbende mastiksarter eller klæbestoffer beskyttet produkterne med sådanne anti-klæbende materialer som voksovertrukket papir, plastfilm, plastovertrukket papir, stivelsesimprægnerede tekstiler og yderst komplekse polymersystemer.

15 Sådanne polymersystemer har især fået anvendelse som overtræk på bagsiden af normalt klæbende og trykfølsomt klæbebånd, der er viklet i rulleform, hvorved de fungerer som såkaldte bagsidelag med lav vedhæftning ("low adhesion backsizes" eller 20 LAB's), der letter anvendelsen af båndet og hindrer utilsigtet overføring af klæbestofferne til bagsiden. Den kraft, hvormed klæbestoffet kan skilles fra et "LAB"-overtræk, er mindre end den kraft, som kræves til fraskillelse af klæbestoffet ved fravær af LAB-overtrækket, men den er typisk stør-25 re end 80 gram pr. centimeter bredde.

Til nogle produkter, for eksempel etiketter eller større klæbestofbelagte ark, der sælges i anden form end rulleform, er det ønskeligt at have en beskyttende slipbelægning, hvortil 30 normalt klæbende og trykfølsomme klæbestoffer klæber meget svagt. Si 1iconovertræk af en vis type påføres typisk til dette formål. Den kraft, som skal til at skille et trykfølsomt klæbestof fra en si 1iconbehandlet overflade, ligger typisk i intervallet 2-10 gram pr. centimeter bredde. Sagt generelt har 35 det hidtil været yderst vanskeligt at opnå materialer med slipegenskaber liggende mellem LAB-type polymerernes egenskaber og siliconernes egenskaber, uden at det skete på bekostning af en anden væsentlig egenskab.

2

DK 155746B

I erkendelse af ønskeligheden af et slipovertræk med slipegenskaber liggende mellem de ti g pr. centimeter, som siliconer-ne frembyder, og de 500 gram pr. centimeter, der karakteriserer typiske bagsidelag med lav vedhæftning, har det været for-5 søgt at modificere si 1iconpolymerer ved blanding eller omsætning af dem med andre mindre effektive slipmaterialer. Nogle af de resulterende blandingsprodukter kontaminerer et trykfølsomt klæbestof, så at det mister sin klæbrighed, medens andre gradvis reagerer med trykfølsomme klæbestoffer på en så-10 dan måde, at de ikke kan fraskilles efter at være forblevet i kontakt i et udstrakt tidsrum. Mange materialer er vanskelige at reproducere konsekvent, udviser ændrede slipegenskaber, idet siliconen gradvis vandrer til overfladen eller kræver så høj hærdetemperatur, at de på uheldig måde påvirker underla-15 get, hvorpå der er påført som overtræk.

Et af de bedste produkter af den i det foregående afsnit beskrevne type er omhandlet i U.S.A. patentskrift nr. 3.957.724, hvor slipmidlet er reaktionsproduktet af en isocyanat-afslut-20 tet del af en flydende hydroxyl- eller aminholdig organosili-con. Dette produkt er imidlertid kun effektivt sammen med nogle få specifikke klæbestoffer.

Endnu et forsøg på opnåelse af slipoverflader med egenskaber 25 mellem siliconernes og egenskaberne hos de mere konventionelle bagsidelag med lav vedhæftning fremgår af U.S.A. patentskrift nr. 3.503.782. Dette patentskrift omhandler i store træk fremstillingen af en slipoverflade ved hjælp af ensartet påføring af først et slipmiddel som overtræk på et underlag 30 med henblik på fuldstændig dækning af overfladen og derefter påføring af et andet slipmiddel på kun en del af det areal, som er dækket med det første slipmiddel. De eneste eksempler, som er vist, involverer anvendelsen af en konventionel silicon som det første slipmiddel og en fyldt silicon som det andet 35 slipmiddel. Dette faktum er ikke overraskende, eftersom de fleste bagsidelag med lav vedhæftning ikke klæber til en si-1iconoverflade, og hvis et si 1iconslipmiddel påføres ovenpå et konventionelt LAB-overtræk, har det tendens til at befugte så 3

DK 1557 46 B

vidtgående, at det dækker hele overfladen og i virkeligheden resulterer i en slipoverflade, som udelukkende er en silicon-overflade. Den foreliggende opfindelse tager sigte på, for første gang antageligvis, at angive en række beslægtede pro-5 dukter, hvori en sammenat slipoverflade omfatter en silicon-polymer og en ikke-si1iconpolymer til opnåelse af et ønsket slipegenskabsinterval fra 8 gram pr. cm til 350 gram pr. cm (eller om ønsket mere). Den sammensatte slipoverflade kan ensartet og forudsigeligt fremstilles ved anvendelse af konven-10 tionelt "in-line" overtræksudstyr og kræver ikke anvendelse af nogen usædvanlige overtrækningsmetoder.

Ark- eller foliematerialet ifølg opfindelsen er ejendommeligt ved, at det første overtræk består af en fast fluorpolymer 15 fremstillet ud fra (a) perfluoralkylsulfonamido-lavere alkyl-acrylat, hvori alkyldelen af perfluoralkylsulfonamidodelen indeholder 3-20, fortrinsvis 3-12, carbonatomer, (b) et perfluor al kyl sul fonam i doal kano 1 :toluendi isocyanat:hydroxypropylme-thacryl atreaktionsprodukt, hvori alkyl ide'ngruppen indeholder 20 l-ll carbonatomer, og (c) 0-10 vægt% lavere alkyl-acrylat, regnet i forhold til den totale polymer, og har sådanne overfladeenergi egenskaber, at en dråbe 100% ethanol danner en kontaktvinkel på mindst 30°, når den placeres på overfladen af en glat, tør film af nævnte fluorpolymer, og at det andet over-25 træk består af en hærdet si 1iconpolymer bestående af polydi-methylsiloxangummi, der er tværbundet med polymethylhydrogensi loxan.

Det har empirisk vist sig, st kun visse fluorpolymerer, der 30 falder inden for den brede netop nævnte beskrivelse, er effektive til udøvelse af opfindelsen. En effektiv fluorpolymer er en polymer, som har såanne overfladeenergiegenskaber, at kontaktvinklen for en dråbe 100% ethanol på en glat overflade deraf er mindst 30°. Anvendelige fluorpolymerer består i det 35 væsentlige af en polymer af molekyldele bestående af i det væsentlige (a) perfluoralkylsulfonamido-lavere alkyl-acrylat, hvori alkyldelen af perfluoralkylsulfonamidodelen indeholder 3-20, fortrinsvis 3-12, carbonatomer, (b) et perfluoralkylsul- 4

DK 155746B

fonamidoalkanol: toluendiisocyanat: hydroxypropylmethacryl at- reaktionsprodukt, hvor alkyl idengruppen indeholder 1-11 Cåh-bonatomer, og (c) 0-10 vægt% lavere alkyl-acrylat, regnet i forhold til den totale polymer. Disse fluorpolymerer betragtes 5 traditionelt ikke i nogen som helst forstand som bagsidelag med lav vedhæftning (LAB's). Med hensyn til at kunne anvendes som LAB-overtræk har de i U.S.A. patentskrift nr. 3.318.852 omhandlede fluorpolymerer ikke blot sådanne overfladeenergi-egenskaber, at ethanol danner en kontaktvinkel på mindre end 10 30°, men de er også uegnede til at danne en slipoverflade på bagsiden af ark eller foliematerialet ifølge opfindelsen.

Slipovertrækket på bagsiden af ark- eller foliematerialet ifølge opfindelsen muliggør fremstilling af tape eller klæbe-15 bånd, der kan vikles rundt om sig selv i rulleform om en kerne, og derefter blive viklet af, uden at klæbestoffet på tilfældige steder overføres til tapens bagside. Dette slipovertræk udviser slipegenskaber, som ligger mellem egenskaberne hos siliconerne og hos de konventionelle bagsidelag med lav 20 vedhæftning. En yderligere fordel består i, at tapen lettere kan afviklet end hvis intet bagsidelag med lav vedhæfning var til stede.

Siliconer, indbefattet si loxanudgangsmaterialer, accelerato-25 rer, tværbindingsmidler og hærdningskatalysatorer, og overtrækningsmetoder er velkendte, se for eksempel U.S.A. patentskrift nr. 3.061.567.

Ark- eller foliemateriale med slipovertræk ifølge den forelig-30 gende opfindelse kan fremstilles på i det mindst to måder, som er sammenfattet i krav 6, og som hver i korthed vil blive omtalt i det følgende.

35

DK 155746B

5

En måde at fremstille ark- eller foliemateriale ifølge den foreliggende opfindelse på består i at overtrække hele underlaget med en' fluorpolymer, som har de netop 5 omtalte egenskaber. Derefter overtrækkes hele overfladen med en flydende bærer indeholdende en hærdelig polydime= thylsiloxangummi samt polymethylhydrogensiloxan. Det erkendes, at siliconen ikke befugter den fluorkemiske polymer særlig godt. Uden at skulle være bundet til nogen te-10 ori antages det, at den har tendens til at få form som små diskrete "øer" på overfladen af fluorpolymeren. Efter hærdning er disse små øer fast bundet til den underliggende fluorpolymer, medens fluorpolymerlagets overflade forbliver blottet i områder, hvortil siliconen ikke er bundet. 15 Som følge af, at siliconen og fluorpolymeren udviser helt forskellige individuelle slipegenskaber over for normalt klæbende og trykfølsomt klæbestof, viser det sig, at den resulterende slipoverflade har egenskaber, som bestemmes af de respektive andele af fluorpolymeroverflade og af si-20 liconpolymeroverfladen, der er blottede.

Den netop beskrevne fremstillingsmåde resulterer i en slipoverflade med hovedsagelig de samme egenskaber over hele arealet. Til visse anvendelser kan det imidlertid, 25 for eksempel til fremstilling af tape til anvendelse i blelukker, være ønskeligt at have en slipoverflade, der har et areal med lokalt højere slipværdi. Sammensatte slipovertræk !<an ifølge opfindelsen opnås ved først at påføre .fluofpolymer på et ’underlag i et mønster-30 overtræk, for eksempel i 3 til 6 mm brede bånd med en ind byrdes afstand på 3-50 mm. Eftersom fluorpolymeren ikke bar tendens til at befugte og udbredes over hele overfladen, forbliver mellemliggende arealer af underlaget således blottet mellem striberne eller båndene af fluor 35 polymer. Derefter påføres et overtræk af silicondan- nende middel over hele den stribede eller båndbelagte overflade. Siliconen befugter underlaget lettere end ; fluorpolymeren og har således ‘tendens til at samles

DK 155746 B

6 i det ikke-overtrukne område mellem striberne eller båndene af fluorpolymeren. Slutproduktet udviser derefter en overflade, som er overvejende skiftevise striber 5 eller bånd af fluorpolymer og hærdet silicon.

Kontaktvinkel.

Naturen af fluorpolymeren bestemmes ved måling 1° af 100% ethanols kontaktvinkel på polymeroverfladen. En glasplade renses med methylisobutylketon, overtrækkes med en opløsning af -.fluorpolymer,-, og opløsningsmidlet får lov til at fordampe. En dråbe 100% ethanol anbringes på fluorpolymeroverfladen, og kontaktvinkelen 15 måles straks under anvendelse af konventionelt apparatur.

Gennemsnittet af 10 separate målinger betrages som kontaktvinkelen .

Til bedømmelse af effektiviteten af et bestemt slipover-20 træk udføres to forsøg sædvanligvis både før og efter æld ning. Hvert forsøg vil kort blive beskrevet i det følgende.

Adhæsion til stål.

25

En strimmel tape, som er ca. 25 cm lang og 2,5 cm bred, anbringes med den klæbende side nedad på en omhyggeligt rengjort stålplade, og der drages omsorg for, at ingen luftbobler er indesluttet. Den frie ende af tapen eller ΟΛ klæbebåndet lægges derefter dobbelt tilbage under en vinkel på 180°, og ca. 2,5 cm trækkes af fra pladen ved den foldede ende. Den blottede ende af pladen indspændes i en trækprøvemaskines nedre kæbe, og den frie ende af tapen indspændes i den øvre kæbe. Kæberne adskilles derefter 3 c med en hastighed på 30,5 cm pr. minut, idet den til fjernelse af tapen krævede kraft registreres.

7

. DK 15S746B

, Klæbestofsiden af et andet stykke tape anbringes derefter i kontakt med ·bagsidelaget med lav vedhæftning, der skal bedømmes, og ældes kunstigt ved at få lov til at forblive i kontakt med overfladen i 15 dage ved 50°C. (Denne kunstige 5 ældning har vist sig at tilvejebringe en indikation på langvarig· naturlig ældning). Tapen fjernes derefter fra bagsidelaget med lav vedhæftning og påføres på en nyrenset stålplade som anført i det foregående afsnit. Kraften til fjernelse af tapen fra pladen bør være mindst 90% af den 10 tidligere målte værdi, idet en lavere værdi angiver, at slipmidlet er overført til det trykfølsomme klæbestof (forudsat selvsagt, at klæbestoffet ikke på uheldig måde er påvirket af ældning, men fungerer på lignende måde uden slipmiddel).

15

Slipværdi.

På en rengjort stålplade påføres en 3,2 cm x 12,7 cm strimmel trykfølsomt klæbebånd med st bagsidelag med lav 20 vedhæftning af den type, som skal bedømmes. En forsøgstape (med en 25 mikrometer biaxial orienteret polyethylente= rephthalatfilm som bagside, til hvis ene flade et pigmenteret gummiharpiks-trykfølsomt klæbestof er fast bundet) anvendes til bedømmelse af slipegenskaber. Den klæbende 25 overflade af en strimmel forsøgstape, der er 2,5 cm bred og 25 cm lang, anbringes i kontakt med det blottede bag-side.lag med lav vedhæftning (LAB-)’ på forsøgspladen og ned-presses fast under anvendelse af en 2 kg valse til udelukkelse af luftbobler. Ved anvendelse af den samme proce-30 dure som den i forbindelse med det ovenfor omtalte "adhæsi on til stål"-forsøg måles den kraft, som kræves til fjernelse af tapen fra ba^sidelaget med lav vedhæftning. Den kraft som kræves til fjernelse af tapen, registreres i gram pr. cm bredde, værdierne både før og efter ældning bør ligge 35 i intervallet 8-350 gram pr. cm bredde, idet værdier i in tervallet 20-80 gram pr. cm bredde er særlig egnede til mange ble-tape lukke-anvendelser.

T A -P 1 /* λ^αλ nil univn-l·! ττη ·«. I. λ « η. 7 > ^ _ J ^ 1 « > # __ J

8

DK 155746B

Eksempel 1 I en 1-liter glaskrukke afvejedes 38 gram af en 45:45:10 N-methylperfluoroctylsulfonamidoethylacrylat:(methylper= 5 fluoroctylsulfonamidobutylacrylat:toluendiisocyanat:hydro= xypropylmethacrylat):butylacrylatterpolymer, indeholdende 5 dele N-octadecyl-2-methylaziridylformamid (OMAF) samt 561 gram methylisobutyIketon. Glasset blev derpå rystet i ca. 10 sekunder til blanding af komponenterne samt dannel-10 se af en 1,29% Bluorpolymeropløsning. Under anven delse af en 79 linie/cm cellulær, pyramidal rotogravure-valse og en middelhård gummivalse som understøtning blev -'fluorpolymeropløsningen påført på den glatte'·' overflade af en coronaudladningsbehandlet i det væsentli-15 ge uorienteret film af krystallinsk hvidpigmenteret poly= propylen. Opløsningen blev derpå tørret i en ovn under anvendelse af en modstrømmende luftstrøm ved ca. 75°C i ét minut, hvorefter filmen indeholdende det tørrede .

2 fluorpolymerovertræk (ca. 100 mg/m ) blev viklet til en 20 rulle.

I en 1-liter glaskrukke afvejedes følgende:

En 94:6 polydimethylsiloxan:polymethylhydrogensiloxanblan-25 ding, der fås fra Dow Corning Corporatoin under det registrerede varemærke "SYL OFF" 294 38 gram

Heptan 365 gram

Methylethylketon 95 gram

Toluen 5 gram 30

Glasset blev derpå anbragt i et rysteapparat i 30 minutter med henblik på opløsning af siloxanerne, hvorefter 2,1 gram af en 50% opløsning af et aminofunktionelt silantvær-bindingsmiddel (fås i handelen fra Dow Corning Corporation 35 under handelsbetegnelsen C-4-2123) blev tilsat, og glassets indhold blev rystet i yderligere 5 sekunder. Derefter tilsattes 1,8 gram dibutyltindiacetatkatalysator, og glassets indhold blev atter rystet til frembringelse af intim blanding samt dannelse af en 3% hærdelig siloxanopløsning

DK 155746B

9

Under anvendelse af den samme procedure, som den der blev benyttet til påføring af fluorpolymérøpløsningen (med undtagelse af af den pyramidale valse blev erstattet 5 med en delemølle med 59 linier pr. cm), blev siloxanopløs- ningen påført som overtræk over den med fluorpolymer overtrukne side af polypropylenfilmen. Den overtrukne film

blev derpå ført gennem en modstrømsovn indeholdende 79°C

varm luft i et minut, hvorved opløsningsmidlet fordampede, 1 o og der dannedes en hærdet siliconpolymer med en vægt på 2 ca. 300 mg/m .

Forsøgsresultaterne for den sammensatte fluorpoly- L. .· mer-siliconslipoverflade er anført nedenfor: 15 20 25 30 35 10

DK 155746B

TABEL I

Adhæsion til stål Slipværdi _g/cm__g/cm_ 100% ethanols 5 kontaktvinkel på fluor- Begyn- Efter Efter 6 Begyn- Efter Efter 6 polymerover- delses- 15 dage måneder delses- 15 dage måneder

flade_ værdi ved 5Q°C ved 21°C værdi ved 50°C ved 21°C

63,5° 347 370 370 29,5 36,6 34,3 10 EKSEMPEL 2

Eksempel 1 blev gentaget med den eneste ændring, at koncentrationen af fluorpolymer i overtræksopløsningen', blev forøget, fra. 1,25%. i eksempel 1 til 2,71%.' Resultaterne er anført nedenfor:

15 TABEL II

Adhæsion til stål Slipværdi g/cm__g/cm _ 100% ethanols kontaktvinkel 20 på fluor - Begyn- Efter Efter 6 Begyn- Efter Efter 6 polymerover- delses- 15 dage måneder delses- 15 dage måneder

flade_ værdi ved 50°C ved 21°C værdi ved 50°C ved 21°C

63,5° 302 336 347 42,5 54,7 42,5 EKSEMPEL 3-10 25 Det har vist sig, at de opnåede resultater påvirkes af den påførte mængde fluorpolymer, den påførte silicon-mængde og toluenprocenten i den flydende siliconbærer. De nedenfor anførte eksempler viser den indbyrdes vekselvirkning mellem disse variabler, idet eksempel 1 og 2 gentages 30 for fuldstændighedens skyld:

DK 155746 B

11 •Γ-ί I 1 is m r" r- β > m r> m i ό h

η S' Hr'HLnrsifMoovo^r'vP

pj trt-3 H CO 00 CO CO Lf) CM

X3^j>fJ (N (N N H

Ο) &ϊΛ ·Η •η ω ts Η ·Ό S m cn ω £ f Η Ο Ο ω m in w gl > *. k ·. *,*···- S1 Si rooor^oocOLOLn^cM^ « m CM 00 CO Γ'' CM 'tf U3

CM CM H

•H

H ål

otd m to σοο-Μ'σισιΟΓ-O'^cM

P s tj m^OLninr^cor'Coo tQ η η 'i^Ln^^'i^tntncn Η >3 ft 1 8¾¾ m ^¾¾ ΙΟΟηΐΙ^Η'ί'ηΓ'ίΝίΓι ffl ΝοοσιηοοΗη^Ο'β

jg mto ^nn^co^conrocM

a w i+j

H CiB^S co oo O

η ο ·Η CD ϋ Ο^Τ'ίΟΟΟ^ΟΟΟ f4J fri 0 [S S ^ ΟΟΟΟυοΟΟΗΗνο

HH 3 H rg jj CM Η H CM CO CM H

§ Ο 8£?| £h pd>h> li

i ^lS

^888 ΟσιΗΟΟΟσιΟΟΟ 0 flO y *********** .¾ roH'a'HcoinHcoroco mi |h o nj ω m ll 2 I ' Sti

ti I .5 § ncoOOOr^cyiHO

2 sj ί-ι ci 0 CMCMinininr^cMr^O

J3 η 0 Μ O

g 3 E sy OOOOOOOHCMco 8^¾ &e a

pH

I.

Sa CO^mvor^OOOlrHCMO CQ Η H

$

Eksempel 11-21 (

DK 155746B

12

De efterfølgende eksempler viser relationen mellem kontaktvinkelen frembragt af en dråbe 100% ethanol på overfladen af en fluorpolymerfilm "og egenskaberne af et sam- -5 mensat slipovertræk dannet af denne polymer og en silicon.

I hvert tilfælde blev eksemplerne udført og afprøvet som beskrevet i eksempel 1 med den undtagelse, at (1) intet trykfølsomt klæbestof blev påført som overtræk på oversiden af polypropylenfilmen, og (2) koncentrationen af fluor-10 polymer var 2,5%. ..Mpd henblik på opnåelse af overflader, som frembringer et interval af kontaktvinkler, blev den i eksempel 1 benyttede fluorpolymer blandet med forskellige mængder OMAF. Resultaterne var som følger: 13

DK 155746B

d >i Φ M ^4 ϋ I—I id i *H il l > +> ffi Λ g

M J

tf ™ >< in m i! >-d 00 +j o ω d · ω

dO σι H ro i—I cm OOcnO oo O

Q κ ^ ^ ^ ^ ^ Η Ό

0 tJl-H oOVDLnO^r'JO'^’LdLdOO^ 00 ‘H

jj Sh «^'^Lnooo'i'^cyiHcxDH · E

<W H ‘H HH 0° 2 aam .g

4 a S

* 4J S

^ HH

^ i m -p E i * g > -p ϊ ^ ft ΜΌ d 2

•η o φ d Λ 2 R

H > g 0 ^ h 05 <i O to IC +J H

CO 0 O *»«·** * * r3W

ijiH ιηοοιηΐΠΓ'ίΟ'ίοοΜοοωιιι ft M

MdH cDLncDcooooiHr^oiHOH Φ Η Η H CO 00 -3* LO (Ό * ft : fø d Μ .H -

CO >i -P

>-. · il id n d -p h i Φ >t

ij 4J HIM

M Sh O ^ O

S nja) ooooooooo o ned

<t! -P^4 inOHCMCOLOLDCMCNOO LO H

t_j dd * * 1 o\0 J>i

' OH ΟΟΗ^-ΗΟ^σιΟΟΌΓΟΟΟΓ" OHO

v; s. locotninmcoromroro cn ft - 0) ^ ^ g en Ό

0) H (d to -P Μ Μ O

a) a) 0 Ό I 0) H S to 0 H il o\° tøl a) ro Η Ό -

.. H d CM

Μ Ό -r) OH IT) LO LO LO ^

q »» »·. *- * O (!) tfl O

>„d 'ΨΗΟΟΟΟΓΜιΓΜΗΗΗΟ HH

HM inHCNCO'J'invor'OOCOH HCQQ)

q o ...................... I H (d M

O.H mLOLOLnr'LOooLncricTiO i -P Λ >i S4 I σι »lo - ro - H I wen

Ofcj lo cd i^· oo E Μ H

rjrij OOCD'S'CN Φ fti N

_i H M H M

Ξ O H O O

* s nj

M

Φ oid o\° . S ft vo M >t ·* 3 Η M ^ ^ o Φ 00 H κ i* g.

ai h i h *·

ft o fl H -P

g Hoiro^Lncor^ootTiOH M rilOro φ ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΟΜΟΊ-Ρ PI ft h w d

P O

H 1*5 !K

DK 155746B

Eksempel 22-30 14

De efterfølgende eksempler beskriver fremstillingen af sammensatte bagsidelag med lav vedheftning, ved hvilken fremstilling fluorpolymeren ifølge eksempel 1 til at begynde 5 med blev'påført på bagsiden som et mønsterovertræk, som ’ efterlader områder på bagsiden, der er uden-fluorpalymer. Fluo-r'polymeropløsningen blev påført- i smalle striber under anvendelse af en glat stålvalse, ca. 10 cm i diameter, med 63,5 mm brede cellulære, pyramidale, rotogravure-10 bånd, som havde en indbyrdes afstand på 44,5 mm. Under anvendelse af den samme, teknik som i eksempel 1 blev silicon-polymeren -derefter påført på hele den overtrukne og uover-trukne side af folie- eller arkmaterialet. I begge tilfælde flød siliconopløsningen fortrinsvis til den uovertrukne 15 del af underlagelv selvom nogle små siliconpletter kan være forblevet på og bundet til fluorpolymeroverfladen.

DK 155746 B

15

JjLu

φ°Η LO Ή LO

ϋ C ΓΊ - - -

dlotri NlilOlODnNNinW

4J g>d σι H 00 ^ S S !"j 9

Ij IH h ® CN] ri N N ri ri ^ H LO >

% i (DcP

< R 6¾ tJ>H M <0 LO LO <31 in (D τΟ Γ" * * _ -H jj tJ nrr-r^oioJLoi^-'ocsi τί tJ ή lo Φ r-ir- m 3 h

jJ Φ HH ? <N rHCMCMr-IH

1 ^ ft+J

•H rj I

H o(rt t—I *rj cn g (L) ·ρ Ό tf g S ^ r- oj 5h i> *r ^ r.

bi ω (ooicohcoo^idw Φ0) IO ri CM LO 'J LO r-t (" CQtn CM H CM Of i—I r-f β - •3$ +> lo § § ls|b

> §§&ft LOOLOOfOLOOLOO

doS-P sr <ί n ”5P 'i1 l-d S ^ S' g Så-H i ί! k·.

B

•r4 4-J

, ϋ S

tag BSft r-fr-)LOLOCMHHLOLO •H O -μ dg S? CQAi > i * 4-1

BBS

AH

ΗΗΗΗπσ>σισ>σι

If sf h ti Ό i> £

Qi cMfO'LrmLoi^oooiO g (MNNNNNNNn 03 å

Eksempel 31-36

DK 155746B

16

De nedenfor anførte eksempler blev udført på samme måde som eksempel 26 (med undtagelse af, at toluenkoncentratio-nen var 4%) under anvendelse af andre fluorpolymerer.

5 Til sammenligning er medtaget eksemplet "kontrol", en fluorpolymer af den type, der er omhandlet i U.S.A.

patentskrift nr. 3.318.852, som anbefales til anvendelse som bagsidelag med lav vedhæftning på normalt klæbende og trykfølsomme klæbebånd. Arterne af fluorpolymer i 10 hvert af eksemplerne er betegnet med følgende forkortelser:

Kontrol 55:40:5 N-ethyl-perfluoroctylsulfonamidoethyl= methacrylat:acrylsyre:octadecylacrylatterpoly= mer, som vist i eksempel 1 i U.S.A. patentskrift nr. 3.318.852 15 A 65:35 N-methylperfluoroctylsulfonamidoethylmeth= acrylat:octadecylmethacrylat B 35:35:20:10 N-methylperfluoroctylsulfonamido= ethylmethacrylat:N-methylperfluoroctylsulfonami= dobutylmethacrylat:polyoxymethylen:octadecyl= 20 methacryl:butylacrylat C 90 dele af B + 10 dele N-ethylperfluoroctylsul= fonamidobutanol:(TDIX)3: polycarbodiimid D 57:28:15 N-methylperfluoroctylsulfonamidoethyl= methacrylat:ethylperfluoroctylsulfonamidoethyl= 25 acrylat[:TDIX]:hydroxypropylmethacrylat E 57:28:15 N-methylperfluoroctylsulfonamidoethyl= methacrylat:N-ethvlperfluoroctylsulfonamido= ethylacrylat[:TDIX]:hydroxypropylmethacrylat: butylacrylat 30 F 55:35:10 N-methylperfluoroctylsulfonamidoethyl= acrylat:N-methylperfluoroctylsulfonamidobutyl= acrylat[:TDIX]hydroxypropylmethacrylat:butyl= acrylat it

Toluen-2,4-diisocyanat.

17

DK 155746B

TABEL VI

Type fluor- . Kontakt- Slipværdi,

Eksempel nr. polymer vinkel g/cm 5 Kontrol 27,6° 2,0 31 A 49,0° 39,4 32 B 50,4° 110 33 C 47,6° 19,7 34 D 50,4° 138 10 35 E >63° 39,4 36 F >63° 31,5 " Stribede" produkter er særlig anvendelige til fremstilling af blelukkesysterner af den type, der er omhandlet i U.S.A. patentskrift nr. 3.646.937, hvor en med trykfølscmt kla±>estof 15 overtrukken slipbelægningsstribe klæbes til indersiden af en første blekant til opnåelse af en blottet eller synlig slipoverflade. En første ende af en lukketape klæbes derefter permanent til ydersiden af den samme blekant, idet den anden ende af lukketapen foldes rundt om blekanten og 20 klæbes midlertidigt til slipoverfladen. Fluorpolymer- * striben har et’* ' smalt område med lokalt høj adhæsion og hindrer således for tidlig udfoldning af lukket, medens siliconoverfladen gør det muligt for brugeren hurtigt at gribe og udfolde den anden ende af lukkebåndet til fastgø-25 relse til en nabostillet anden blekant.

Claims (6)

1. Ark- eller foliemateriale forsynet med en sammensat slip-5 overflade omfattende et første og et andet overtræk på i det mindste den ene side, hvorhos normalt klæbrige og trykfølsomme klæbestoffer klæber mindre kraftigt til overtrækkene end til det samme foliemateriale uden overtrækkene, og den blottede eller synlige slipoverflade hovedsagelig består af are-10 aler af nævnte første overtræk samt andre arealer af nævnte andet overtræk, kendetegnet ved, at det første overtræk består af en fast fluorpolymer fremstillet ud fra (a) perfluoralkylsulfonamido-lavere alkyl-acrylat, hvori alkylde-len af perfluoralkylsulfonamidodelen indeholder 3-20, for-15 trinsvis 3-12, carbonatomer, (b) et perfluoralkylsulfonamido-alkanol: toluendiisocyanat: hydroxypropylmethacrylatreaktions-produkt, hvor a 1ky1idengruppen indeholder l-ll carbonatomer, og (c) 0-10 vægt* lavere alkyl-acrylat, regnet i forhold til den totale polymer, og har såanne overfladeenergiegenskaber, 20 at en dråbe 100% ethanol danner en kontaktvinkel på mindst 30°, når den placeres på overfladen af en glat, tør film af nævnte fluorpolymer, og at det andet overtræk består af en hærdet si 1iconpolymer bestående af polydimethylsiloxangummi, der er tværbundet med polymethylhydrogensiloxan. 25

2. Ark- eller foliemateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at overtrækkene kun er bundet til den ene side af nævnte foliemateriale, og at et lag normalt klæbrigt og trykfølsomt klæbestof er fast bundet til den anden side af mate- 30 rialet, hvorved der dannes et trykfølsomt klæbebånd.

3. Ark- eller foliemateriale ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det første overtræk er påført ensartet som overtræk over hovedsagelig hele den ene side, og at 35 det andet overtræk er fordelt over overfladen af nævnte første overtræk samt bundet fast til dertil.

4. Ark- eller foliemateriale ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det første overtræk og det andet DK 155746 B overtræk hvert er bundet direkte til nævnte ene side.

5. Ark- eller foliemateriale ifølge krav 3 eller 4, kendetegnet ved, at underlaget er en polypropylenf ilm. 5

6. Fremgangsmåde til fremstilling af ark- eller foliematerialet ifølget ethvert af kravene 1 - 5, kendetegnet ved, at den omfatter trinene 10. påføring på hele den ene side af et selvbærende ark- eller foliemateriale eller på dele deraf af en organisk opløsningsmiddelopløsning af en polymer fremstillet ud fra (1) mindst ét perfluoroctylsulfonamido-lavere alky1-aery1 at, (2) perf 1uorsulfonamidobutanol:toluendi i socyanat:hydroxy-15 propylmethacrylatreaktionsprodukt og (3) 0-10 vægt%, reg net i forhold til samlet polymer, lavere alky1-aery1 at, b fordampning af opløsningsmidlet til efterladelse af et lag fast fluorpolymer bundet vedhæftende til hele den ene side 20 af nævnte ark- eller foliemateriale eller til dele deraf, c påføring over hele overfladen af nævnte ene side indbefattet såvel arealer, på hvilke fluorpolymer findes, som eventuelle arealer, på hvilke fluorpolymeren mangler, af et 25 overtræk af flydende bærer indeholdende coreaktanter bestå ende af en større mængde polydimethylsiloxangummi, en mindre mængde polymethylhydrogens iloxan og en effektiv mængde af en polyvalent metal-saltkatalysator, hvilket overtræk kun har begrænset tendens til at befugte f1uorpo1 ymeren og 30 derfor danner adskilte arealer derpå, såfremt fluor-polyme ren dækker hele nævnte ene side af ark- eller foliematerialet, men ellers fortrinsvis befugter de arealer på nævnt® ene side, på hvilke fluor-polymeren mangler, og 35. fordampning af den flydende bærer samt tilstrækkelig opvarmning til at få nævnte co-reaktanter til at reagere til dannelse af en hærdet si 1iconpolymer, hvorved der på nævnte ene side af ark- eller foliematerialet opnås en sammen- DK 155746 B sat slipoverflade, som udviser arealer af fluorpolymer og arealer af hærdet si 1iconpolymer. 5 10 15 25 30 35