DK156583B

DK156583B - Rensende, bloedgoerende midler og fremgangsmaade til vask af stoffer

Info

Publication number: DK156583B
Application number: DK524279AA
Authority: DK
Inventors: Harold Eugene Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1978-12-11
Filing date: 1979-12-10
Publication date: 1989-09-11
Also published as: NL7908918A; DK156583C; AT387231B; FR2444077A1; FR2444077B1; US4298480A; DE2949759C2; NO152421C; DE2949759A1; NO152421B; DK524279A; IE49232B1; NO794012L; GB2038353A; IE792397L; ES8105031A1; NZ192354A; GB2038353B; CA1139505A; ATA778179A

Description

DK 156583 B

Den foreliggende opfindelse angâr rensemidler, og især rensen-de, blodgorende midler, soin er i stand til at bibn’nge stoffer behandlet dermed forbedret b 1odhed, rensning, modvirkning af genaflejring af snavs og antistatiske egenskaber, især ved ma-5 s l< i n v a s k .

Midler til samtidigt at opnâ rensning og en betydelig grad af blodhed ved maskinvask af stoffer, og soin derfor er egnede til brug ved vask, er velkendt og i vidt omfang industrielt ti Ι-ΙΟ gængelige. Den flygtige indbyrdes reaktion mellem anionisk overf 1 adeaktivt middel, soin màske er det mest almindeligt an-vendte af de tilgængelige typer overf1adeaktive midler, og kationiske blodgoringsnndler, især de af typen di-1 avere-di-hojere alkyl kvaternært ammonium, er ligeledes anerkendt i pa-15 tentlitteraturen. Demie reaktion resulterer ofte i dannelse af grimme udfældninger, som bliver indesluttet i eller pâ anden mâde aflejres pâ stoffer, der vaskes. Misfarvning eller andre æstetisk utiltalende virkninger er for det meste uundgâelige. Nettoresultatet er ofte en opbrugen af den effektive mængde 20 anionisk stof, som er tilgængelig til nyttige formâl, idet tab af anionisk stof er den forste konsekvens.

Hjælpeteknik, der hidtil har været foreslâet til at formind-ske det for nævnte problem med kationiske og anioniske stof-25 fer, er ganske vist i princippet rigtig, men synes at fore bort fra det onskede résultat, idet den nemlîg forer til min-dre ti1fredssti1 Tende résultat. Selv om de mest effektive typer kationiske, kvaternære ammoniumblodgoringsmidler, f.eks, de for nævnte di-hojere alkyl kvaternære forbindelser, sâsom 30 distearyldimethylammoniumcblorid, sâledes kan fungere i vaske- kredslobet i nærværelse af anionisk stof, builder osv., er den mængde, som kræves for at opnâ effektiv blodgoring, i reglen ensbetydende med mængder, der fremmer uonsket reaktion mellem k.ationisk og anionisk stof. Generelt kan siges, at der kræves 35 mindst ca. dobbelt sâ meget kationisk stof til blodgoring som til antistatisk virkning.

2

DK 156583 B

I amerikansk patent nr. 3.325.414, der forst og fremmest ved-rorer rensemidler med reguleret skumevne, er problemet med kationisk og anionisk stof og ledsagende skadelige virknin-ger diskuteret i enkeltheder. Patentet pâpeger endvidere, at 5 visse kvaternære ammoniumforbindelser blandt klassen af kat- ioniske midler i almindelighed er ustabile, nàr de opvarmes, og nàr de er i kontakt med alkaliske buildere, hvilken insta-bilitet er ledsaget af udvikling af stærke aminlugte og uon-sket farve. Midlerne ifolge patentet er begrænset til brugen 10 af kvaternære ammoni umhal ogen i der, der kun har én hojere al- kylgruppe, idet den anforte strukturformel for det kationiske stof er tilsvarende begrænset. Kationiske stoffer af denrte type er udtalt ringere end di-hojere alkyltyperne i det mind-ste for sâvidt angâr stofblodgorende virkning.

15

Anden kendt teknik undgàr i det mindste takti sk brugen af kationiske blodgor i ngsmi dler, og der fores!âs brug af anioniske materialer soi» bloa'gor ingsmidler. Amerikansk patent nr. 3.676.

338 repræsenterer denne teknik, og patentet beskriver brugen 20 af anioniske blodgsringsmidler, der omtales som forgrenede carboxy 1 syrer, som stofblodgorende midler. Forinodentl i g vil anioriisk rensemiddel være stabilt i nærværelse af det anioniske blodgoringsmiddel.

25 Som det foregâende viser, nodvendiggor de foreslàede hjælpe- foranstaltninger kassering af blodgoringsmidler og forst og fremmest de af typerne di-hojere-di-! avéré alkyl kvaternært ammoni umsa! t og cyk.lisk imid, som erfaringen har vist er blandt de mest effektive blodgoringsmidler, der hidti! er ud-3 0 v i k ! e t.

Den foreliggende opfindelse angiver et stabilt rensende og blodgorende middel, som er i stand til at give stoffer behand-let dermed ved en vaskeproces for’oedret blodhed, rensning, 35 antistatiske egenskaber og egenskaber til modvirkning af gen- aflejring af snavs, og dette middel er ejendomme!igt ved, at det efter vægt omfatter fra 5-40% vandop1 ose!ig ikke-sæbeag-

DK 156583 B

3 tigt organisk overf1adeaktïvt middel, hvoraf mindst 90% er den anioniske type, fra 10-60% vandopl0seligt neutralt til alka-1 i s k buildersalt, fra 2-20% vandoploselig eller dispergerbar fedtsyresæbe, fra 0 til ca. 4% celluloseether, fra 2-20% ka-5 tionisk aminblodgeringsmiddel valgt af gruppen bestâende af (a) alifatisk di-(lavere) 0^-04 alkyl, di(h0jere) C1 4.~C24. al” kyl kvaternære ammon i umsalte, (b) di-Ci-C4-alkyl-di-Cj3-C23“ a 1 ky 1 -substituerede imidazoliniumsalte og blandinger af (a) og (b) , idet vægtforholdet mellem sæbe og blodgoringsmiddel er 10 fra 8:1 til 1:3, og procentkoncentrationen af anionisk over- fladeaktivt middel er mindst 1,5 x + 5, hvor x repræsenterer procentkoncentrationen af blodgoringsmiddel, hvorhos sæben er i hovedsagen homogen fordelt i midlet sont adskilte partikler, og ikke mere end 45% af disse adskilte partikler omfatter ce! -15 luloseether.

Eventuelt men foretrukkent anvendes celluloseether, der kan være kombineret med sæbefasen, hvori sæben udgor mindst ca. 50%, fortrinsvis over ca. 70%, og mest hensigtsmæssigt over 20 80%, og især over 90% af blandingen af sæbe og celluloseether, enten kombineret med sæben eller tilsat separat til den sproj-tetorrede blanding eller anvendt i begge former, idet det totale celluloseetherindhold varierer fra ca. 0,1% til ca. 10%, fortrinsvis 0,2-5%, og især fortrinsvis 0,2 til ca. 2%, ait 25 beregnet som vægt% pâ vægten af rensemidlet.

Opfindelsen angâr endvidere fremgangsmâder til vask af stoffer med de beskrevne midler.

30 Disse er ejendommelige ved det i krav 28-31 angivne.

Af primær betydning i den foreliggende opfindelse er den fælles anvendelse af fedtsyrekomponenten og det kvaternære bl0dg0ringsmiddel inden for de givne paramétré. Som tidli-35 gere nævnt krævede opnâelse af en ægte effektiv stofbl0d- g0ring med midler pâ basis af kationisk bl0dg0ringsmiddel og anionisk rensemiddel h0je koncentrationer af bl0dg0-ringsmiddel, hvilket er skadeligt for rensevirkningen, dvs.

4

DK 156583 B

rensningen eller hv±dg0ringen. For0get koncentration af kationisk middel ville sâledes give nogen forbedring i . bl0dhed men ville alligevel f0re til et synligt tab i stof-fets hvidg0ring som f0lge af reaktionen mellem kationisk 5 og anionisk stof, der er særligt akut med meget bl0dg0rende kationiske midler af typerne di-h0jere-di-lavere alkyl kva-ternært ammoniums ait og/eller heterocyklisk imid.

Overraskende har det if0lge opfindelsen vist sig, at brugen af omtrentligt lige mængder kationisk stof og sæbe eller in-den for et vægtforhold pâ 2:3 til 3:2 f0rer til endnu tydligere forbedring af stofbl0dg0ringen til trods for brugen af for-holdsvis lave koncentrationer af bl0dg0ringsmidlet. For0gel-se i koncentrationen af bl0dg0ringsmiddel ud over de grænser, der tidligere er pâlagt som f0lge af reaktion mellem kationisk og anionisk stof,har endvidere ingen skadelig virkning pâ rensningen og hvidg0ringen og frembringer endnu st0rre bl0dg0rende virkninger. üden at det er meningen at være bun-det af teorien, ser det ud til, at sæben kendeligt fremmer 2^ bl0dheden af lave koncentrationer af kationisk stof, som er i det mindste tilstrækkelige til en antistatisk virkning, uden at rensningen og hvidg0ringen pâvirkes skadeligt.

Som det vil forstâs, er bl0dg0ringsevnen af individuelle 25 komponenter ikke additiv, nâr de kombineres, og faktisk kan den kumulative virkning godt være en nettobl0dhedsværdï, som er mindre end den, der tillægges det mest effektive bl0d-g0rende middel, som findes i kombinationen. Flere dârlige bl0dg0ringsmidler vil sâledes sandsynligvis give et lige 30 sâ dârligt nettobl0dg0rende résultat. Bl0dhed mâles i reglen efter en skala fra 1 til 10, hvor de h0jere værdier beteg-ner for0get bl0dhed.

Hvis man skulle kombinere lige store mængder af et bl0dg0-35 ringsmiddel med en skalabl0dhed pâ 8 svarende til modérât eller effektiv bl0dg0ring med et bl0dg0ringsmiddel, der har en skalaværdi pâ 2, som viser dârligere bl0dg0ring, ville den kombinerede nettobl0dg0ringsvirkning ikke være additiv 5

DK 156583 B

og give en skalaværdi pâ 10, der viser udmærket bl0dhed.

H0jst sandsynligt ville den resulterende bl0dg0ring ligge et eller andet sted mellem de nævnte tal 8 og 2, som viser, at deres respektive bl0dg0rende virkninger snarere er sub-5 trative end additive. I denne sairimenhæng er det faktisk overraskende at finde, at sæbekomponenten, som er et materiale, der ikke har kendelige bl0dg0rende egenskaber, faktisk forbedrer væsentligt de bl0dg0rende virkninger af stærkt bl0dg0rende kationiske stoffer i et sâdant omfang, 1° at en koncentration af kationisk bl0dg0ringsmiddel, der nor- malt anses for kun at være effektiv til antistatiske formai, ligeledes er effektiv til frembringelse af udmærket bl0d-g0ring. Fravær af skadelige virkninger pâ rensefunktionen af den anioniske komponent med for0get koncentration af 15 kationisk stof g0r det desuden muligt at opnâ endnu st0rre bl0dg0rende virkninger, hvor det mest bemærkelsesværdige her er en egenskab af dunethed. Dette maksimarer igen til-svarende den antistatiske funktion af det kationiske bl0d-g0ringsmiddel og specielt for sâvidt angâr di-h0jere-di-20 lavere alkyl kvaternære ammoniumsalte.

André fordele, der muligg0res af opfindelsen, vedr0rer cellu-loseetherens funktion til at modvirke genaflejring af snavs, nâr den anvendes sammen med sæbe som bærer for cellulose= 25 etheren. Sæben synes at forbedre befugteligheden af cellu- loseetheren og g0r den mere opl0selig eller dispergerbar i det vandige vaskemedium. En lignende forbedring karakteri-serer enhver celluloseether, der sættes separat til midlet dvs. bortset fra den, der anvendes i sæbebæreren, med hen-30 blik pâ at forhindre genaflejring af snavs. Det ser endvi- dere ud til, at stabiliteten af det kationiske bl0dg0rings-middel i nærværelse af alkaliske til neutrale buildersalte for0ges i nærværelse af sæben eller kombinationen af sæbe og celluloseether.

Fedtsyresæber, der er nyttige til opfindelsen, indbefatter generelt de, der er afledt af naturlige eller syntetiske fedtsyrer med fra 10 til 30 carbonatomer i alkylkæden. Fore- 35 6

DK 156583 B

trukne er alkalimetallerne,f.eks. natrium og/eller kalium-sæberne af c^o~C24 mætte<ie fedtsyrer, idet en særligt fore-trukken klasse er natrium og/eller kaliumsaltene af fedt-syreblandinger afledt af kokosn0dolie og talg, f.eks. kom-5 binationen af natriumkokosn0dsæbe og kaliumtalgsæbe i det indbyrdes mængdeforhold 15/85. Nâr molekylvægten af fedt-syren vokser bliver soin bekendt dens skumhæmmende evne me-re udtalt. Valget af fedtsyre til den foreliggende opfin-delsen kan sâledes foretages under hensyntagen til det skum- 1 0 niveau, som 0nskes med produktet. I almindelighed opnâs ef-fektive resultater, nâr mindst ca. 50% af fedtsyresæben er af typen cio-cl8* An^re fedtsyresæber, der er nyttige if0lge opfindelsen, indbefatter de, der er afledt af olier fra palme, jordn0d, hærdet fisk, f.eks. torskelever og haj, 1 sæl, perilla, h0rfr0, kandlen0d, hampfr0, valn0d, valmue-fr0, solsikkefr0, majs,rapsfr0, sennepsfr0, abrikoskerne, mandel, ricinus og oliven, osv. André fedtsyresæber indbefatter de, der er afledt af f0lgende syrer: oliesyre, linoliesyre, palmitoleinsyre, palmitinsyre, linolensyre, 2 0 ricinusoliesyre, kaprinsyre, myrxstinsyre og lignende og andre nyttige kombinationer deraf inklusive 80/20 kaprin= syre-laurinsyre, 80/20 kaprinsyre-myristinsyre, 50/50 olie-syre-kaprinsyre, 90/10 kaprinsyre-palmitinsyre og lignende, uden at dette skal være begrænsende.

25

Kationiske bl0dg0ringsmidler, der er nyttige if0lge opfindelsen, er kendte materialer og er af den stærkt bl0dg0-rende type. Inkluderet er N1N2”di-(h0jere) ci4.~C24r NiN2~ di(lavere) C^-C^ alkyl kvaternære ammoniumsalte med vand- 30 opl0seligg0rende anioner, sâsom halogenid, f.eks. chlorid, bromid og jodid, sulfat, methosulfat og lignende, og de heterocyklisk imider, sâsom imidazolinium.

De alifatiske kvaternære ammoniumsalte kan bekvemt defineres 35 strukturelt som f0lger:

DK 156583 B

7 R1 I 2 +

E-N-R X

5 l3

L R J

hvori R og R^ er alkyl med 14-24, og fortrinsvis 14-22 carbon= 2 3 atomer, R og R er lavere alkyl med 1-4, og fortrinsvis 1-3 10 carbonatomer, X er en anion, som er i stand til at bibringe vandopl0selighed eller dispergerbarhed, herunder f0rnævnte chlorid, bromid, jodid, sulfat og methosulfat. Særligt fore-trukne typer alifatiske kvaternære forbindelser indbefatter: 15 distearyldimethylammoniumchlorid di-hydrogeneret talgdimethylammoniumchlorid ditalgdimethylairanoniumchlorid distearyldimethylammoniummethylsulfat di-hydrogeneret talgdimethylammoniummethylsulfat.

20

Heterocykliske imidbl0dg0ringsmidler af imidazoliniuintypen kan ogsâ bekvemt defineres strukturelt som f0lger: 5 ^ - f2 25 R5- | - CH„ Ο X" 4^^ X. * » 6

R ^CH2CH2NH C - R

4 hvor R er lavere alkyl med 1-4,og fortrinsvis 1-3 til carbon= 5 6 30 atomer, R og R hver er i hovedsagen lineære h0jere alkyl= grupper med ca. 13-23, og fortrinsvis 13-19 carbonatomer, og X har den f0rnævnte betydning. Særligt foretrukne imidazo= liniumforbindelser indbefatter: 35 methyl-l-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat, der findes i handelen fra Sherex Chemical Co. under handels-navnet Varisoft^ 475 som en væske med 75% aktiv bestanddel i isopropanol som opl0sningsmiddel

DK 156583 B

8 methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoliniummethylsulfat, der findes i handelen fra Sherex Chemical Co. under han-delsnavnet Varisoft^ 3690 med 75% aktiv bestanddel i iso= propanol som opl0sningsmiddel.

5

Koncentrationen af sæbe og bl0dg0ringsmiddel er fra ca.

2-20%f hver især beregnet pâ produktet. For at fâ de bed-ste resultater er vægtforholdet mellem sæbe og bl0dg0rings-middel fra ca. 2:3 til 3:2 med værdier pâ ca. 1 som særligt 10 foretrukne. Afvigelser fra det f0rnævnte interval anbefales ikke, da tab af bl0dg0ringsmiddel og/eller rensevirkning kan være alvorlig.

I en udf0relsesform for opfindelsen, hvor sæben og cellu-I5 loseetheren kombineres,er det vigtigt, at sæben anvendes med en mindre mængde celluloseether, dvs. ikke mere end 45% af sidstnævnte og fortrinsvis ca. 5-10% beregnet pâ den samlede blanding af sæbe og celluloseether,til inkorpo-rering i det endelig rensemiddel i reglen ved efterblanding 20 af bâde sæbe og kationisk middel med det t0rrede rensemid del. Celluloseethere fungerer som bekendt som midler til mod-virkning af genaflejring af snavs, og foretrukne typer til brug if0lge opfindelsen indbefatter, uden at dette skal være begrænsende, hydroxybutylmethylcellulose, hydroxyethylmethyl= 25 cellulose, carboxymethylcellulose (CMC), der er tilgængelig som en teknisk kvalitet, der i reglen har 0,7 mol carboxy= methylgruppe pr. anhydroglucoseenhed, natriumcarboxymethyl= hydroxyethylcellulose (CMHEC), natriumcarboxymethylethyl= cellulose (CMEC), der i reglen har 0,1 mol carboxymethyl= 30 gruppe og 1,0 mol ethylgruppe pr. anhydroglucoseenhed og hydroxybutylmethylcellulose, der findes i handelen under navnet Methocer^ som blandinger af disse. Nâr sæben og cel= luloseetherne er kombineret, kan de f0rst blandes i de 0n-skede mængder til dannelse af en i hovedsagen homogen masse, 35 som kan bearbejdes pâ velkendt mâde, indtil den er tilstræk- kelig dejagtig eller plastisk til at være en egnet form til fortrinsvis ekstrusion eller anden forarbejdning, f.eks. pelletering, granulering og trykning. Bearbejdelse kan

DK 156583 B

9 foretages f.eks. ved valseformaling, selv om dette ikke er væsentligt, efterfulgt af ekstrusion i en sædvanlig sæbe-pileringsmaskine med den 0nskede type ekstrusionshoved. Sidstnævnte vælges i overensstemmelse med den form, dvs.

5 geometrisk form,som 0nskes af ekstrudatet. Til den forelig- gende opfindelsen foretrækkes især ekstrusion i form af spaghetti eller nudler. André former, sâsom flager, tabletter, pellets, bând, trâde og lignende,er egnede alternativer.

Særlig.e ekstruderingsapparatet til disse formai er velkendt og indbefatter f.eks. Elanco-modeller EXD-60, EXDC-100, EX-130 og EXD-180, en Buhler ekstruder og lignende. I al-mindelighed er spaghettiekstrudatet en formbevarende masse, dvs. halvfast og i det væsentlig ikke klæbrig ved stuetem- peratur, og som i de fieste tilfælde ikke kræver nogen

1 R

yderligere behandling, sâsom fjernelse af vand. Om n0dven-digt kan sidstnævnte bevirkes ved simpel t0rreteknik. Spa-ghettien skal hâve en gennemsnitslængde fra ca. 2 til 20 mm med ca. 95% deraf inden for en tolérance pâ 0,5 til 20 mm og en gennemsnitsdiameter eller bredde fra ca. 0,2 til 20 2,0 mm, idet et interval fra 0,4 til 0,8 mm foretrækkes. Masserumvægten af spaghettien vil i reglen afhængende af typen af fedtsyresæbe og celluloseether, der er anvendt, være fra ca. 0,2 til 0,8 g/cm . Flager mâler ca. 4 mm i længde og bredde og 0,2 mm i tykkelse, pellets har et

2 R

tværsnit pâ ca. 2,5 mm, medens tabletter har et tværsnit pâ 2,5 mm og en tykkelse pâ 2,5 mm. Nâr der anvendes sæbe uden celluloseether er f0rnævnte teknik og betingelser lige- ledes anvendelige med undtagelse af blandingen af de to bestanddele til dannelse af en homogen masse.

30

Vanddispergerbarheden af det formede ekstrudat er udmærket.

Nâr der anvendes kombinationen af fedtsyresæbe og cellulose= ether,synes sæben at virke til for0gelse af befugteligheden af celluloseetheren, f.eks. carboxymethylcellulose og methyl= 3 5 cellulose, og for0ger væsentligt dens dispergerbarhed og/ eller opl0selighed i et stofvaskemedium indeholdende det endelig produkt med ledsagende for0gelse af virkningerne til hindring af genaflejring af snavs. Celluloseethere

DK 156583 B

10 anvendes som bekendt almindeligt som midler til hindring af genaflejring af snavs. I den foreliggende opfindelse opti-meres deres virkning i sa henseende. Ekstrusionsmetoder, der er særligt relevante for det foregâende,er beskrevet 5 f.eks. i amerikansk patent nr. 3.824.189 og britisk patent nr. 1.204.123. Relevant i denne henseende er ogsâ amerikansk patent nr. 3.726.813.

I overensstemmelse med foretrukne udf0relsesformer bliver 10 sæbespaghettien (med eller uden kombineret celluloseether) og kationiske bl0dg0ringsmidler blandet t0rt ved tilsæt-ning bagefter med t0rret rensemiddel i partikelform, sâsom korn, perler og lignende, idet rensemidlet er fremstillet pâ sædvanlig mâde, f.eks. ved spr0jtet0rring af en blan-15 ding af overfladeaktivt middel, builder, fyldstof,osv. Det er dog inden for opfindelsens rammer at tilsætte en del eller al sæbespaghettien til blandingen af de 0vrige be-standdele i blandeapparatet, da denne metode ligeledes resulterer i den 0nskede dispersion af sæbespaghetti som 20 adskilte partikler.

Under aile omstændigheder er det tilrâdeligt at opretholde fysisk adskillelse af sæben og de kationiske bl0dg0rings-midler,og indeslutning af bl0dg0ringsmidlet i sæbespaghet-25 tien skal derfor undgâs. Den ovenfor beskrevne efterblan- ding sigter i reglen mod en eventuel utilsigtet kontakt af sæbe og bl0dg0ringsmiddel, da disse tilsættes som sepa-rate komponenter til rensemidlet i t0r form. Selv om sæbespaghettien sættes til blandingen i blandeapparatet, bliver 30 kationisk bl0dg0ringsmiddel alligevel tilsat bagefter som forklaret. Selv om overfladeaktive midler af sædvanlig type kan anvendes if0lge opfindelsen, foretrækkes det, at mindst ca. 90%,og fortrinsvis mindst ca. 95% af den samlede mængde overfladeaktivt middel eller rensemiddel,er af den anioniske 35 type, idet disse materialer er særligt nyttige i kraftigt virkende rensemidler til t0jvask. Anioniske stoffer til brug if0lge opfindelsen indbefatter i almindelighed de vand-opl0selige salte af organiske reaktionsprodukter, som i

DK 156583 B

11 molekylstrukturen har en anionisk opl0seligg0rende gruppe, sâsom SO^H, SO^H, COOH og PO^H og en alkylgruppe med ca.

8-22 carbonataner i alkyldelen. Egnede rensemidler er an-ioniske rensende salte, som har alkylsubstituenter pâ 8-22 5 carbonatomer som sâdan: Vandopl0selige sulfaterede og sul- fonerede anioniske rensende alkalimetal og jordalkalimetal-salte indeholdende en hydrofob,h0jere alkyldel, sâsom salte af enkernede eller flerkernede,h0jere alkylarylsulfonater med fra ca. 8-18 carbonatomer i alkylgruppen, der kan hâve 10 en ligekædet eller forgrenet struktur, idet foretrukne ty per indbefatter: Lineært natrinmtridecylbenzolsulfonat, lineært natriumdodecylbenzolsulfonat, lineært natriumdecyl= benzolsulfonat, lithium el*ler kaliumpentapropylenbenzol= sulfonat, endvidere alkalimetalsalte af sulfaterede konden-15 sationsprodukter af ethylenoxid, f.eks. indeholdende 3-20, og fortrinsvis 3-10 mol ethylenoxid, med alifatiske alkoho-ler indeholdende 8-18 carbonatomer eller med alkylphenoler, der har alkylgrupper indeholdende 6-18 carbonatomer, f.eks. natriumnonylphenolpentaethoxamersulfat og natriumlauryl= 20 alkoholtriethoxamersulfat, alkalimetalsalte af mættede al- koholer indeholdende fra ca. 8-18 carbonatomer, f.eks. natriumlaurylsulfat og natriumstearylsulfat, alkalimetal= salte af h0jere fedtsyreestere af lavmolekulær alkylolsul= fonsyre, f.eks. fedtsyreestere af natriumsaltet af isethi= 25 onsyre, fede ethanolamidsulfater, fedtsyreamider af amino= alkylsulfonsyrer, f.eks:-. laurinsyreamid af taurin, alkali= metalsalte af hydroxyalkansulfonsyre med 8-18 carbonatomer i alkylgruppen, f.eks. hexadecyl, alfahydroxynatriiomsulfo-nat. Det anioniske stof eller blandingen deraf anvendes i 30 form af deres alkali eller jordalkalimetalsalte. Det anio niske stof er fortrinsvis ikke af sæbetypen, idet det fore-trækkes., at sæbekomponenten anvendes som beskrevet i det foregâende. Mindre mængder sæbe, f.eks. op til ca. 35% og fortrinsvis 20% beregnet pâ samlet mængde anionisk stof 35 kan dog tilsættes séparât, f.eks. til blandingen i blande- apparatet. Koncentrationen af ikke-sæbeagtigt anionisk stof skal vælges sâledes, at den giver et overskud i forhold til

DK 156583 B

12 kationisk bl0dg0ringsmiddel i henhold til den empiriske relation % Koncentration _> 1,5 x + 5 5 anionisk stof hvor x er procentkoncentrationen af kationisk bl0dg0rings-middel. Dette sikrer det minimale overskud af anionisk stof, som er n0dvendigt til optimalt samlet rensevirkning, bl0d-10 g0ringsvirkning,osv. af produktet.

Mindre mængder af andre typer rensemidler kan inkluderes sammen med det anioniske stof, idet summen af dem i intet tilfælde overstiger ca. 10%, og fortrinsvis ca. 2-5% af 15 den samlede mængde syntetisk rensemiddel, dvs. af dette andet rensemiddel plus ikke-sæbeagtigt anionisk stof.

Nyttige lier er de ikke-ioniske overf ladeaktive midler, der indeholder en organisk hydrofobgruppe og en hydrofil gruppe, som er et reaktionsprodukt af en opl0seligg0rende gruppe, 20 sâsom carboxylat, hydroxyl, amido eller amino med ethylen= oxid eller med polyhydratiseringsproduktet deraf, polyethylen= glycol. Inkluderet er kondensationsprodukterne af Cg-C^Q fedt-alkoholer, sâsom tridecylalkohol, med 3-100 mol ethylenoxid, C-Lg-C1g alkohol med 11-50 mol ethylenoxid, ethylenoxidadditions-25 produkter med monoestere af polyvalente, f.eks. hexavalent alkohol, kondensationsprodukter af polypropylenglycol med 3-100 mol ethylenoxid, kondensationsprodukterne af alkyl (Cg-C2Q ligekædet eller forgrenet) phenoler med 3-100 mol ethylenoxid og lignende.

30

Egnede amfotere rensemidler indbefatter i almindelighed de, der indeholder bâde en anionisk gruppe og en kationisk gruppe og en hydrofob organisk gruppe, der fortrinsvis er et h0jere alifatisk radikal med 10-20 carbonatomer, og eksem-35 pler indbefatter N-langkædede alkylaminocarboxylsyrer og N- langkædede alkyliminodicarboxylsyrer som beskrevet i ameri-kansk patent nr. 3.824.189.

DK 156583 B

13

Midlerne if0lge opfindelsen indeholder fortrinsvis vand-opl0seligt alkalisk til neutralt buildersalt i mængder fra ca. 10-60 vægt% af det samlede middel. Nyttige til opfin-delsen er de organiske og uorganiske buildere inklusive 5 alkalimetal og jordalkalimetalphosphaterne, især de konden- serede phosphater, sâsom pyrophosphaterne eller tripoly= phosphaterne, silikaterne, boraterne, carbonaterne, bicarb= onaterne og lignende. Eksempler herpâ er natriumtripoly= phosphat, trinatriumphosphat, tetranatriumpyrophosphat, 10 surt natriumpyrophosphat, enbasisk natriumphosphat, diba- sisk phosphat, natriumhexametaphosphat, alkalimetalsili= kater, sâsom natriummetasilikat, natriumsilikater med et forhold Na20/Si02 pâ 1,6:1 til 3,2:1, natriumcarbonat, natriumsulfat, borax (natriumtetraborat), ethylendiamin= 15 tetraeddikesyretetranatriumsalt, trinatriumnitrilotriacetat og lignende og blandinger af disse. Buildersaltet kan vælges sâledes, at det giver enten phosphatholdige eller phosphat-frie rensemidler. Med hensyn til sidstnævnte udf0relsesfor-mer er natriumcarbonat særligt effektivt. Et andet materiale, der har vist sig at give god rensevirkning, er metakaolin, som i almindelighed fremstilles ved opvarmning af kaolinit-gitteret for at afdrive vand og danne et materiale, som er i det væsentlige amorft ved r0ntgenstrâleunders0gelse, men som bevarer noget af strukturformen af kaolinitten. Diskus-2 5 sioner af kaolin og metakaolin findes i amerikansk patent nr. 4.075.280, spalte 3 og 4, og Grimshaw "The Chemistry of Physics of Clays and Allied Ceramic Materials" (4. ud-gave Wiley- Interscience) side 723-727. Metakaolin er ogsâ genstand for de amerikanske patentans0gninger nr. 905.622 30 og 905.718, hvis indhold inkorporeres heri gennem denne henvisning. Metakaolinet synes ogsâ at hâve bl0dg0rende anvendelighed. Med hensyn til sidstnævnte synes de mest effektive metakaoliner at være de, som opf0rer sig bedst i reaktionen med natriumhydroxid til dannelse af zeolit 33 4A som beskrevet i amerikansk patent nr. 3.114.603, der omtaler disse materialér som reaktionsdygtig kaolin. Som forklaret i litteraturhenvisningerne er metakaolin et alu-

DK 156583 B

14 miniumsilikat. Metakaolin og/eller en zeolit indbefattes i ca. samme mængder som buildersaltet, og fortrinsvis som supplément hertil, f.eks. zeolit-silikat i et forhold pâ 6:1. En særlig nyttig form for metakaolin er den, der fin-5 des i handelen som Satintone nr. 2.

Foretrukne valgfrie bestanddele, der er nyttige i opfindel-sen, indbefatter parfume , sâsom Genie parfume, optiske klaringsmidler og blânelsesmidler, som kan være farvestof-fer eller pigmenter og egnede materialer i denne henseende indbefatter Stilben og Tinopal 5B klaringsmidler og især i kombination og Direct Brillant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, Cibacete Brillant Blue RBL og Cibacete Violet B, Polar Brillant Blue RAW og Calcocid Blue 2G blânelses-I5 midler. Klaringsmidlet kan tilsættes i mængder, der ligger op til ca. 1% af det samlede middel, medens blânelsesmidler kan ligger op til 0,1%, fortrinsvis op til ca. 0,01% af det samlede middel. Et blânelsesmiddel, f.eks. Polar Bril= lant Blue kan inkluderes i sæbespaghettien. I begge til-20 fælde beh0ver mængder kun at være minimal for at være ef- fektiv.

André bestanddele med optimal betydning indbefatter blege-midler, som kan være af den oxygen eller chlorfrig0rende 25 type. Oxygenblegemidler indbefatter natrium og kaliumper= borat, kaliummonopersulfat og lignende, medens chlorblege-midler typisk er natriumhypochlorit, kaliumdichlorisocyanorat, trichlorisocyanursyre og lignende. Sidstnævnte chlorfrig0ren-de blegemidler repræsenterer en bred klasse vandopl0selige, 30 organiske,t0rre, faste blegemidler, der er kendt som N-chlor= imider og indbefatter deres alkalimetalsalte. Disse cykliske imider har fra ca. 4-6 led i ringen og er beskrevet i enkelt-heder i amerikansk patent nr. 3.325.414. Hver af de ovenfor diskuterede oxygenfrig0rende og chlorfrig0rende blegemidler 35 er fuldt forenelige med midlerne if0lge opfindelsen og har god stabilitet i nærværelse af de anioniske og kationiske komponenter. De anvendes i almindelighed i mængder, der lig- 15

DK 150583 B

ger fra 0,1 til 25 vægt% af den samlede mængde faste stoffer eller fra ca. 0,05% til ca. 20% beregnet pâ det samlede ren-semiddel.

5 Yderligere valgfri bestanddele indbefatter vandopl0selige og/eller dispergerbare hydrofobe kolloide celluloseagtige smudssuspenderingsmidler, som kan være 0nskelige foruden det, der kan være inkluderet i blandingen af sæbe og cellu- (S) loseether. Methylcellulose, f.eks. Methocef4* er særligt 10 effektiv. Polyvinylalkohol er ligeledes effektivt og især til vask af bomuld og syntetiske fibre, sâsom nylon, dacron og harpiksbehandlet bomuld. Det yderligere smudssuspenderen-de middel kan inkluderes i mængder op til ca. 2% beregnet pâ samlet mængde faste stoffer og op til 4% beregnet pâ det 15 samlede rensemiddel. Det skal dog understreges, at cellulose= etherkomponenten af sæbespaghettien leverer i det mindste en st0rre del af virkningen til forhindring af genaflejring og til smudssuspendering, idet dens effektivitet i denne henseende for0ges betydeligt af sæbematerialet som tidli-20 gere forklaret.

Fyldstoffer kan ogsâ tilsættes foruden de f0rnævnte bestanddele, sâsom natriumsulfat, natriumchlorid og lignende. Mæng-den vil ligge op til ca. 40% af det samlede middel.

25

Rensemidlet fremstilles ved sædvanlig forarbejdning, sâsom spr0jtet0rring af en blanding af overfladeaktivt middel, builder, fyldstof, osv. med flygtige bestanddele, sâsom parfume, eller bestanddele, der pâ anden mâde pâvirkes 30 skadelligt af spr0j tet0rringen, sâsom peroxygen blegemiddel, f.eks. natriumperborat tilsat bagefter. Scan f0r nævnt bliver sæbespa= ghettien og det kationiske aminbl0dg0ringsmiddel blot t0rt blandet med det t0rrede rensemiddel i partikelform ved simpel meka-nisk blanding, hvilket er mere end tilstrækkeligt til at 35 opnâ et homogent produkt. Som tidligere forklaret kan en del af eller al sæbespaghettien alternativt sættes til den vandige blanding i blandeapparatet. En typisk frem-

DK 156583 B

16

gangsmâde vil være som f0lger: Vand sættes til et blande-apparat efterfulgt i rækkef0lge af anionisk stof, natrium= silikat, valgfrie bestanddele, hvor sâdanne anvendes, sâsom Satintone / 2 og fyldstof, sâsom natriumsulfat og builder-5 sait. Blandingen i blandeapparatet opvarmes til ca. 60°C

f0r tilsætning af builder, f.eks. natriumtripolyphosphat, og indeholdet af fast stof i blandingen f0r spr0jtet0rring er ca. 55-65%. Spr0jtet0rring kan udf0res pâ sædvanlig mâ-de ved at pumpe den varme blanding fra blandeapparatet til et spr0jtetârn, hvor blandingen passerer gennem en spr0jte-dyse ind i en varm fordampende atmosfære. Blegemidler og andre materialer/ der endnu ikke er tilsat, inkorporeres i den afk0lede, t0rrede rensemiddelmasse pâ enhver egnet mâde, sâsom ved simpel mekanisk blanding.

15

Ved brugen sættes tilstrækkeligt meget af rensemidlet til vaskekredsl0bet til at give en koncentration af kationisk bl0dg0ringsmiddel i vaskemediet pâ ca. 1,5 til 8,0 g pr.

3500 g vasket0j, idet et interval fra 1,8 til 6,0 g fore-2° trækkes. Vasketemperaturen kan ligge fra ca. 21°C til ca.

100°C.

Visse typer alifatiske kvaternære ammoniumforbindelser er, selv om de er forholdsvis ineffektive med hensyn til -5 bl0dg0ring, alligevel ganske effektive som antistatiske midler i midlerne if0lge opfindelsen, og især da de er fy-sisk forenelige med anioniske overfladeaktive midler i fly-dende omgivelser. I almindelighed omfatter sâdanne materialer de ethoxylerede og/eller propoxylerede kvaternære ammo-30 niumforbindelser af f0lgende formel:

CH

I3

Rm- N -R -

m - η X

35 I q R9

DK 156583 B

17 hvor Rm og Rn repræsenterer ethoxy eller propoxy, m og n er tal fra 1 til 50 og kan være ens eller forskellige, og 9 R repræsenterer alkyl med 14-24 carbonatomer. Forbindel-ser af denne type indbefatter (a) methylbis (2-hydroxyethyl) 5 koko.sammoniumchlorid, en væske med 75% aktiv bestanddel i isopropanol/vand soin opl0sningsmiddel, og som findes i handelen som Ethoquadv c/12, Armak" og Variquat^ 638,

Sherex Chemical Co., (b) Ethoquad c/25 - det samme som i (a) men med 15 mol ethylenoxid (hver af R^ og Rn), og som 10 er tilgængelig som 95% aktiv bestanddel, (c) methylbis (2- hydroxyethyl) octadecylammoniumchlorid, en væske med 75% aktiv bestanddel i isopropanol/vand som opl0sningsmiddel, der findes i handelen som Ethoquad 18/12, Armak og (d) det samme som (c) men med 15 mol ethylenoxid (hvert af Rm 15 og R ), en væske med 95% aktiv bestanddel, der findes i handelen som Ethoquad 18/25, Armak. Disse materialer kan anvendes i mængder, der ligger op til 10 vægt% af det sam-ldde middel.

20 De f0lgende eksempler anf0res som illustration alene og skal ikke begrænse opfindelsen. Aile dele og procenter er efter vægt.

Eksempel 1 25

Der fremstilles et spr0jtet0rret, kraftigt virkende synte-tisk rensemiddel med f01gende sammensætning: %_ 30 lineær tridecylbenzensulfonat 15 (LTBS) natriumtripolyphosphat 33 (NATPP) silikat 7 klaringsmiddel (Stilben og Tinopal 5BM) 0,48 35 tilstrækkeligt natriumsulfat og vand 44,52 100,00

DK 156583B

18

Til 95 g af ovenstâende middel sættes: gram 5 distearyldimethylammoniumchlorid (Arosurf TA-100 Sherex Chemical Co., 93% AI pulver 5 sæbesphaghetti (4% carboxymethyl-cellulose, 90% talg/kokos 85/15, blue colar Polar Brillant Blue spaghettilængde 15 mm og diameter 0,5 mm 5 10 til dannelse af et homogent middel ved simpel mekanisk blanding.

Vaskepr0ver med ovenstâende middel udf0res soin f0lger under 15 anvendelse af General Electric vaskemaskiner med 65 1 poste-vand ved 49°C (ca. 100 ppm hârdhed), og fors0gene udf0res med et enkelt hândklæde, og stofbl0dg0ringsbed0mmelsen foretages efter en skala fra 0 (ingen bl0dhed) til 10 (udmærket bl0dhed), og hvidhedsbed0mmelserne (b) foretages pâ en 2 0

Gardner Color Différence Meter pâ sædvanlig mâde, ved hvil-ken 0,5 enhed er synlig, og hvor h0jere værdier viser sti-gende hvidhed. Hândklæder vasket som vist ovenfor blev be-d0mt med hensyn til bl0dhed og hvidhed.

2 5

Eksempel 2

Eksempel 1 gentages med undtagelse af, at sæbespaghettien (intet CMC) tilf0res i form af flager med en længde pâ ca.

4 mm, en bredde pâ ca. 4 mm og en tykkelse pâ ca. 0,2 mm.

30

Eksempel 3

Eksempel 1 gentages med undtagelse af, at blandingen af sæbe og CMC udelades.

35 19

DK 156583 B

Der fâs f0lgende resultater med hensyn til bl0dhed og hvidhed.

Eksempel nr. Bl0dhed -b 1 10* 7,7 5 2 10* 6,1 3 8 6,4

Anvendelse af CMC-sæbe i spaghettiform (eksempel 1) giver udmærket bl0dhed ogmrere effektiv renseevne end nogle af 10 eksemplerne 2 eller 3. Stjernen ved bl0dhedsværdierne viser den meget 0nskelige egenskab af dunethed, der viser ekstra bl0dhed. Denne samme dunede kvalitet opnâs ved anvendelse af sæbeflager (eksempel 2). Fraværet af CMC-sæben i eksempel 3 f0rer til en udtalt nedsættelse i bl0dhed, sâledes som I5 dataene viser. Det skal pâpeges, at den lille numeriske forskel i hvidhed, som er til gunst for eksempel 3 sammen-lignet med eksempel 2, er af tvivlsom betydning, selv bort-set fra en mulig fors0gsfejl, idet forskellen pâ 0,3 i hvidhed ikke er inden for det visuelt skelnelige interval.

20

Eksempel 4 og 5

Eksempel 1 og 3 gentages med undtagelse af, at fors0get ud-f0res med to nye hândklæder med en ballastbelastning. Mâlin-^ gerne af bl0dhed og klarhed foretages pâ den viste mâde pâ hvert hândklæde.

Eksempel 6

Fremgangsmâden i eksempel 1 gentages, men der anvendes et i handelen værende middel (A og B) med f0lgende tilnærmede analyse: 35 i 20

DK 156583 B

%

A B

Lineært alkylbenzensulfonat 7,3 11,8

Fedtalkoholsulfat og 5 ethoxyleret sulfat 11,5 4,0 dialkyldimethylammoniumchlorid 4,7 4,5 ^Bentonit 18,0 21,7

Ikke-ionisk stof 2,7 2,8 Sæbe 0,7 0,9 10 TPP 24 24 ^Stærkt kvælende Wyoming type, sâsom Thiox-jel nr. 1.

Ovenstâende analyser blev taget ca. med 3 mâneders mellem-rum pâ produkter, der var almindelige pâ det pâgældende tidspunkt, hvilket sandsynligvis forklarer forskellen i 15 koncentrationer for hver af bestanddelene. Den industrielle sammensætning indbefatter ca. 5% quat og en forholds-vis lille mængde sæbe, idet forholdet mellem quat og sæbe er mindst ca. 4,5 til 1 pâ basis af disse tilnærmede data.

Bl0dhedsmâlinger og klarhedsmâlinger gav f01gende resultater: 20 Eksempel nr. Bl0dhed -b hândklæde 1 hândklæde 2 hândklæde 1 hândklæde 2 4 10 8 6,6 7,4 5 6 6 6,5 6,3 6A 8 5 6,5 6,6 25 Midlet med CMC-sæbespaghetti (eksempel 4) er bedre med hensyn til bâde bl0dhed og rensevirkning sammenlignet med den sæbe-fri udf0relsesform (eksempel 5 Arosurf alene) og den industrielle sammensætning (eksempel 6), hvad entien resultaterne be-tragtes hver for sig eller pâ gennemsnitsbasis. Det industri-30 elle middel er ganske vist marginalt bedre end det sæbefri middel men giver ikke nogen synlig for0gelse i rensevirkning (hvidhed) sammenlignet med dette middel. Pâ gennemsnitsbasis giver midlet med CMC-sæbespaghetti en visuelt synlig for0gel- 21

DK 156583 B

se i hvidhed sammenlignet med bâde eksempel 5 og 6.

Eksempel 7 5 Eksempel 1 gentages som f0lger: (a) samme som eksempel 1 (b) NATPP fra eksempel 1 erstattes med samme mængde natrium= 1o carbonat.

I hvert tilfælde foretages afpr0vning pâ to hândklæder. Re-sultaterne er som f0lger: 15 Bl0dhed -b hândklæde 1 hândklæde 2 Gennemsnit - 2 hândklæder (a) 10 10 5,8 (b) 10+ 10+ 4,6 20 +Bedre bl0dhed opnâs i fors0get uden phosphat (b). Phosphat-fors0get (a) giver imidlertid bedre hvidhed. Alligevel er fors0g (b) bedre med hensyn til bâde bl0dhed og rensevirk-ning sammenlignet med kontrolfors0g, som er det samme som 25 fors0g (b) men uden sæben. Det foregâende er forstâeligt, da phosphatbuildere vides at hâve exceptionel rensevirkning sammenlignet med andre buildersalte. Brugen af zeolit i mid-let har den virkning at for0ge rensevirkningen som :'f0lgen-de eksempel viser.

30

Eksempel 8

Eksempel (7b) gentages, men natriumcarbonatet erstattes med zeolit. Resultaterne er som f0lger: 35

DK 156583B

22

Eksempel Bl0dhed -b hândklæde 1 hândklæde 2 gennemsnit - 2 hândklæder 8 10 10 5,2 7(b) 10+ 10+ 4,6 5

Brugen af zeolit giver en synlig for0gelse i hvidhed men pâ bekostning af den dunethed, soin opnâs i eksempel 7 (b) . Alligçvel er en bed0mmelse af bl0dheden pâ 10 udmærket.

10 Eksempel 9

Virkningerne af at nedsætte koncentrationen af bâde spaghet-tien af CMC og sæbe og bl0dg0ringskomponenten i det middel, der har natriumcarbonat som builder i eksempel 7(b), men 15 under opretholdelse af vægtforholdet pâ 1 imellem dem, iagt- tages af f0lgende fors0g: % (a) Rensemiddel fra eksempel 7(b) 92

Arosurf TA-100 4 20 CMC-sæbespaghetti 4 (b) Re’nsemiddel fra eksempel 7 (b) 94

Arosurf TA-100 3 CMC-sæbespaghetti 3 25

Bl0dhed og klarhed resultater er som f0lger:

Bl0dhed -b hândklæde 1 hândklæde 2 gennemsnit - 2 hândklæder 30 (a) 10 10 5,8 (b) 10 10 6,2

Bl0dheden er den samme for (a) og (b). Den ikke synlig iagt-tagelige for0gelse i rensevirkning for fors0g (b) skyldes 35 sandsynligvis tilstedeværelsen af mere rensemiddel. Det sy- nes sâledes klart, at for0gelse af mængden af kationisk stof i forhold til anionisk stof ikke pâvirker renseevnen i det

DK 156583 B

23 mincist for sâvidt det menneskelige 0je kan konstatere det.

Det er muligt og mâske endog sandsynligt at ved at nedsætte mængden af anionisk stof i fors0g (b) til samme værdi som i fors0g (a), ville klarhedsværdierne være omtrent de samme.

5

Eksempel 10

Virkningerne af at nedsætte koncentrationen af bâde spaghet-tien af CMC og sæbe og bl0dg0ringskomponenten i det middel 10 i eksempel 8/ der indeholder zeolit som builder, men under opretholdelse af et vægtforhold pâ 1 imellem dem iagttages af f0lgende fors0g: % (a) Rensemiddel fra eksempel 8 92 15 Arosurf TA-100 4 CMC-sæbespaghetti 4 (b) Rensemiddel fra eksempel 8 94

Arosurf TA-100 3 2o CMC-sæbespaghetti 3 B10dhed og klarhed. résultater er som f0lger:

Bl0dhed -b 25 hândklæde 1 hândklæde 2 gennemsnit - 2 hândklæder (a) 9 9 5,8 (b) 10 10 6,2

Forskellen i hvidhed forklares af diskusionen i forbindelse med 30 eksempel 9. Faldet i bl0dhed forklares sandsynligvis af, at virkningerne af zeolit pâ bl0dhed synes at være noget svin-gende. Bl0dhedsbed0mmelsen pâ 9 i fors0g (b) viser alligevel en god bl0dhed.

35 Eksempel 11

Eksempel 1 gentages med undtagelse af, at mængderne af CMC- 24

DK 156583 B

sæbe og Arosurf TA-100 er henholdsvis 6% og 4%. Bl0dhedsbe-d0mmelserne (to hândklæder) er 10+ og 10+, og gennemsnit -b er 6,7. Dette er udtalt bedre end et kontrolfors0g under udeladelse af CMC-sæbespaghettien eller sæbespaghettien uden 5 CMC med hensyn til bâde bl0dhed og klarhed.

Udf0relsesformer for opfindelsen er tydeligt bedre end kon-trolfors0g, hvori det kationiske bl0dg0ringsmiddel er ude-ladt, sâledes som det klart fremgâr af foregâende eksempler.

10 Nâr det kationiske bl0dg0ringsmiddel udelades, er rense- virkningen af det fremkommende middel bestemt ved mâlinger af -b intéressant nok ofte dârligere end udf0relsesformer if0lge opfiridelsen med CMC-sæbe (eller sæbe alene) og kat-ionisk bl0dg0ringsmiddel. I de fleste tilfælde er eventu-elle forskelle i -b ikke sâledes, at de er synlige. Bl0d-hedsbed0mmelser under udeladelse af det kationiske bl0d-g0ringsmiddel er dârlige, idet de er af st0rrelsesordenen 1,0. Fors0gsdataene viser sâledes overbevisende, at brugen af CMC-sæbe (eller sæbe uden CMC) systemet og kationisk 2 Π stof i overensstemmelse med opfindelsen giver udmærket bl0d-hed, og i mange tilfælde dunethed, uden noget tegn pâ skade-lige virkninger pâ renseevnen. Af betydning er endvidere det fuldstændige fravær af skadelige virkninger pâ bl0dg0rings-evnen af det kationiske stof trods tilstedeværelsen af sæben.

25 Som tidligere forklaret ville man normalt tænke, at sæben kunne forringe effektiviteten af bl0dg0ringen af det kationiske stof. I den foreliggende opfindelse er lige det modsatte tilfældet, som de tidligere eksempler viser. Det ser ud til, at CMC-sæbe (eller sæbe uden CMC) spaghetti o0 betydeligt for0ger bl0dg0ringsvirkningen af det kationiske stof.

De f0lgende eksempler 12-14 illustrerer midler, der har vist sig at være særligt effektive if0lge opfindelsen.

35

DK 156583 B

25

Eksempel 12-14

Der fremstilles f0lgende kraftigt virkende midler: 5 Mksempel nr.

1 13 ü g. a g.

Ό Ο Ό lineært tridecylbenzensulfonat 15 --- --- lineært dodecylbenzensulfonat 23 19 10 NATPP 33 --- ---

Na2C03 20

Silikat 1 15 5

Borax 3 3 ---

Zeolit ----- 30 15 Ikke-ionisk stof -- 1 1 Sæbe 2 --- CMC --1 --- ^klaringsmiddel 4¾ 48 48

Satintone 1 --- 20 Genie parfume 15 --- ---

NaS04 & H20 «g-s. q.s. q.s.

IStilben og Tinopal 5BM

2 5 Til 90 g af hver af foregâende midler saettes 5 g CMC-sæbe- spaghetti og 5 g Arosurf TA-100 som beskrevet i eksempel 1. Mâlinger af bl0dhed og klarhed blev foretaget pâ vaskede hândklæder som beskrevet i eksempel 1. iDe fremkommende re-sultater er bedre end de i eksempel 1, dvs. der fâs udmær-30 ket bl0dhed og rensevirkning.

Eksempel 15-18

Eksempel 1 gentages, men det kationiske bl0dg0ringsmiddel 35 erstattes med f0lgende:

DK 156583 B

26

Eksempel nr. Bl0dg0ringsmiddel 15 dihydrogeneret talg dimethylaramoniumchlorid 16 ditalg dimethylaramoniumchlorid 17 dis tearyldimethylammoniumme thy1su1fat 5 18 di-hydrogeneret talg dimethylammonium= sulfat

Bl0dhed .og hvidhed resultater svarer til de i eksempel 1.

10 Eksempel 19 og 20

Eksempel 1 gentages, men det kationiske bl0dg0ringsmiddel erstattes med f0lgende imidazoliniumforbindelser.

15 Eksempel nr. Bl0dg0rinqsmiddel 19 methyl-l-talgamidoethyl-2-talg imidazoliniummethylsulfat 2 0 methyl-l-oleylamidoethy1-2-oley1 imidazoliniummethylsulfat 20

Bl0dhed og hvidhedsresultater svarer til de i eksempel 1.

I de foregâende eksempler sættes tilstrækkeligt meget af det afpr0vede middel til vaskekredsl0bet til at give 2 5 en koncentration af kationisk bl0dg0ringsmiddel i vaske-mediet/ der er tilstrækkelig til at give et forhold mellem kationisk stof og vasket0j pâ ca. 0,0057:1, dvs. 57 dele kationisk stof pr. 10.000 dele vasket0j.

3 0

Virkninger med hensyn til modvirkning af genaflejringer af snavs og antistatiske virkninger, der opnâs if0lge opfindel-sen^ er udmærkede. Virkningerne af CMC-komponenten i sæbe-spaghettien for0ges effektivt af hydroxyalkylmethylcellu- loser, som er særligt effektive til at reducere genaflej- 3 5 o ring af snavset motorolie pâ syntetiske stoffer, f.eks.

hydroxybutylmethylcellulose, der fâs i handelen som Metho=

DK 156583 E

27 cel XD8861 (Dow) og hydroxyethylmethylcellulose, der fâs i handelen soin Tylose MH300 (Hoechst) .

Systemet af sæbe og celluloseether if0lge opfindelsen er 5 let opl0seligt i det vandige vaskemedium, som f0lgende data viser:

Minutter til opl0sning 21°C 27°C 35°C 54°C

10 CMC-sæbespaghetti 5-6 521

Koncentration af CMC-sæbespaghetti i det vandige opl0s-ningsmedium = ?

Tilsætning af blegemiddel, f.eks. perborat, til det fore-15 liggende middel inden for de f0r anf0rte koncentrations- grænser kan foretages uden kendelig skadelig virkninger pâ hverken renseevne eller bl0dhed. Der iagttages sâledes ingen synlig reduktion i rensevirkning» Med hensyn til bl0dhed er den eneste iagttagne uheldige virkning en 20 svag reduktion af dunetheden af stoffet* vist ved en re duktion i bl0dhedsværdien fra 10+ til 1/0 ved flere af fors0gene.

Nâr ekserapel 1 gentages, men der tilsættes fra 0,5% til 25 2% af de i de foregâende beskrevne ethoxylerede kvaternære materialer, f.eks. methylbis (2-hydroxyethyl) kokosammo-niumchlorid, fâs yderligere for0gelse af midlernes anti-statiske evne. Bl0dhed og rensevirkning pâvirkes ikke ska-deligt, og fors0gene konstaterer, at de ethoxylerede kva-30 ternære forbindelser er fuldt forenelige i de foreliggen- de midler, specielt med hensyn til det anioniske overflade-aktive middel.

Resultater svarende til de der er beskrevet i de foregâende ek-3 5 sempler, opnâs, nâr fremgangsmâderne gentages, men nâr f.eks.

fedtsyresæben og/eller CMC erstattes med de f0rnævnte ækvi-valente materialer. Inden for de givne grænser kan fedt- 28

DK 156583 B

syren varieres meget, f.eks. giver sæber af myristinsyre, kaprinsyre og linoliesyre og deres blandinger i hovedsa-gen samme resultater. Et særligt effektivt alternativ til CMC er hydroxybutylmethylcellulose (Methocel XD). Den sær-5 lige celluloseether, som vælges, nâr den anvendes sammen med sæbe som bærer, bestemmes hovedsagelig pâ grundlag af dens egenskab til at forhindre genaflejring af snavs. I de tilfælde, hvor celluloseetheren (eller dermed ækvivalent forbindelse) kan være noget utilstrækkelig til op- 10 gaven, kan andre midler til modvirkning af genaflejring af snavs af celluloseethertypen (fortrinsvis) tilsættes separat (se eksempel 13) til blandingen i blandeapparatet.

Koncentrationen af kationisk bl0dg0ringsmiddel og sæbe- 1 5 spaghetti i midlet kan for0ges op til 20% med en god bl0d-g0ring og hvidg0ring, forudsat at koncentrationen af anio-nisk stof og naturligvis forholdet mellem bl0dg0ringsmidlet og sæbespaghetti er begrænset som forklaret i det foregâ-ende. Efterhânden som koncentrationen for0ges, kan det 2 0 være tilrâdeligt at holde forholdene mellem bl0dg0rings-middel og sæbespaghetti pâ værdier pâ ca. 1, hvilket er en foretrukken udf0relsesform. Bl0dg0ringsmiddel og sæbespaghetti er fuldt forenelige med det anioniske stof og disse for0gede koncentrationer. Den h0jt koncentrerede 2 5 form af midlet er fordelagtig ud fra flere ^ynspunkter under hensyntagen til f.eks. udsædvanligt alvorlige t0j-vaskproblemer, der tillader, at brugeren dispenserer mind-re men kraftigere mængder.

3 0

Det f0lgende illusterer brugen af celluloseetheren i blandeapparatet:

Et middel af f0lgende sammensætning blandes i blandeapparatet og spr0jtet0rres.

35

Claims

1. Rensende og blodgorende middel, som er i stand til at bi- bn’nge stoffer behandlet dermed i en vaskeproces forbedret 35 bledhed, rensevirkning, antistatisk virkning og virkning mod genaflejring af snavs, kendetegnet ved, at det efter vægt omfatter fra 5-40% vandoploselig ikke-sæbeagtigt DK 156583 B organisk overf 1 adeaktΐvt middel, hvoraf mindst 90¾ er den an-ioniske type, fra 10-60¾ vandoplsseligt neutralt til alkalisk buildersalt, fra 2-20¾ vandop1ese1ig eller dispergerbar fedt-syresæbe, fra 0 til ca. 4¾ cel1uloseether, fra 2-20¾ kationîsk 5 aminblodgoringsmiddel valgt af gruppeti bestâende af (a) alifa- tisk di-(lavere) C1-C4 alkyl, di-(hejere) C14-C24 alkyl kva-ternære ammoniumsalte, (b) di-C;[-C4-alkyl-di-C;[3-C23-alkyl-substituerede imidazoliniumsalte og blandinger af (a) og (b), idet vægtforholdet mellem sæbe og blodgoringsmiddel er fra 8:1 10 til 1:3, og procentkoncentrationen af anionisk overfladeaktivt middel er mindst 1,5 x + 5, hvor x repræsenterer procentkoncentrationen af blodgeringsmiddel, hvorhos sæben er i hoved-sagen homogen fordelt i midlet som adskilte partikler, og ikke mere end 45% af disse adskilte partikler omfatter cellulosee-15 ther.

2. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at sæben omfatter et alkalimetalsalt Cio_c30 fedtsyre, hvoraf mindst ca. 50% er Cio~c18 fedtsyre. 20

3. Middel ifelge krav 2, kendetegnet ved, at sæben er en blanding af kokosnodsæbe og talgfedtsyresalte.

4. Middel if0lge krav 3, kendetegnet ved, at sæben 25 er en 85/15 talg/kokosblanding.

5. Middel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at cellu-loseetheren er carboxymethylcellulose, natriumcarboxymethyl-hydroxyethylcellulose, natriumcarboxymethylethylcellulose, hy- 30 droxybutylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcel1ulose eller blandinger deraf.

6. Middel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at blod- geringsmidlet er distearyl, dimethylamminoumchlorid. 35

7. Middel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at bled-goringsmidlet er di-hydrogeneret talgdimethylammonoumchlorid.

8. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at blocl- g0ringsmidlet er methyl-l-talgamidoethyl-2*-talgimidazol inium- methylsu!fat. DK 156585 B

9. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at blod- g0ringsmidlet er methyl-l-oleylamidoethy‘1 -2-ο 1 ey 1 - i mi dazo 1 i n i -ummethylsulfat.

10. Middel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at for- 10 holdet mellem sæbe og b 1odgoringsmidde1 er ca. 1:1.

10 Tinopal 5BM 0,08 natriumsulfat 26,71 vand 11/00 100,00

11. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at buil-dersaltet er et alkalimeta 1phosphat og/eller po1yphosphat.

12. Middel ifolge krav 10, kendetegnet ved, at buiIdersaltet er natriumtripolyphosphat.

13. Middel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at det anioniske syntetiske rensemiddel er lineært tridecy1benzen- 20 sulfonat.

14. Middel i felge krav 1, k e n d e t e g n e t ved, at det anioniske, syntetiske rensemiddel er lineært dodecy1benzen-sulfonat. 25

15. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder fra ca. 5-45% metakaolin.

15 Til 89,403 g af ovennævnte spr0jtet0rrede middel sættes Arosurf TA-100 5,0 g sæbespaghetti (intet CMC) 5,0 g (sæbe 85/15 talg/kokus) 2o ikke-ionisk stof 0,47 g (Cn 0 -, r- lineær alifatisk alkohol 12-15 + 7 E.O.) Parfume 0,15 g til dannelse af 100 g produkt, Egenskaberne af ovenstâende 25 svarer til de i eksempel 1. Dette illustreier brugen af en ren sæbespaghetti og tilsætning af al celluloseetheren til blanding i blandeapparatet.

16. Middel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at det 30 yderligere indeholder fra ca. 5-45% zeolit.

17. Middel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder op til ca. 25% vandoploseligt stofb 1egemidde1.

18. Middel ifolge krav 17, kendetegnet ved, at ble- gemidlet er et a 1kalimeta 1perborat. DK 156583 B

19. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at kon-centrationen af hvert af blædgoringsmiddel og sæbe er mindst ca. 4%.

20. Rensende og blodgorende produkt ifolge krav 1, kende tegnet ved, at det indeholder ca.: 5% distearyldimethylammoniumchloricJ 5% sæbespaghetti bestâende af 96% talg/kokos, 85/15 og 10 4% carboxymethy1cellulose 15% parfume og 89,85% af folgende rensemiddel: 15% lineært tridecylbenzensu1fonat 33% natriumtripolyphosphat 15 7% si 1ikat 1% borax 0,48% klaringsmiddel 0,5% natriumsulfat og vand.

21. Rensende og blodgorende produkt ifolge krav 1, kende tegnet ved, at det indeholder ca.: 5% distearyldimethylammoniumchlorid 5% sæbespaghetti bestâende af 96% talg/kokos, 85/15 og 4% car-25 boxymethy1 ce 11u1 ose 0,15% parfume og 89,85% af folgende rensemiddel: 23% lineært dodecylbezensulfonat 20% natriumcarbonat 30 15% silikat 3% borax 1% ikke-ionisk overfladeaktivt middel 2% fedtsyresæbe 1% carboxymethylcel1ulose 35 0,48% klaringsmiddel 1% Satintone Q.S. natriumsulfat og vand. DK 156583 B

22. Rensende og blodgorende produkt ifoTge krav 1, kende-t e g n e t ved, at det indeholder ca.: 5% disteary1dimethy1amminoumeh 1 orid 5 5% sæbespaghetti bestâende af 96¾ talg/kokos, 85/15 og 4¾ car- boxymethylce11u1 ose 15¾ parfume og 89,85¾ af falgende rensemidde1 : 19¾ lineært dodecy1benzensu1fonat 10 1¾ ikke-Ïonisk overf1adeaktivt stof 30¾ zeolit 5¾ zilikat 0,48¾ klaringsmiddel Q.S. natriumsulfat og vand. 15

23. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at det endvidere indeholder op fil ca. 3¾ fedts^resæbe.

24. Middel ifolge krav 1, k e n d e t e g n e t ved, at i det 20 mindste en del af den éventuelle ce!1uloseether er til stede i sæben, hvilken sæbe findes i spaghettiagtig form eller anden facongiven form.

25. Middel ifolge krav 24, kendetegnet ved, at 25 sæben omfatter mindst ca. 50¾ af spaghetti-kombinationen af sæbe og ce!1uloseether.

26. Middel ifolge krav 25, kendetegnet ved, at sæben omfatter mindst 80¾ af spaghettien» 30

27. Middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at sæben findes i spaghettiagtig eller anden form, og intet af cellulo-seetheren findes i sæbespaghettien.

28. Fremgangsmâde til vask af stoffer, kendetegnet ved, at stoffer bringes i beroring i et vandigt medium ved en temperatur fra ca. 21-77°C med ti 1 strække1igt meget af midlet DK 156583 B ifolge krav 1 til at give et forhold fra 1,5 ti 1 8,0 g bl0d- . goringsmiddel pr. 3.500 g stof.

29. Fremgangsmâde til vask af stoffer, kendetegnet 5 ved, at stoffer·ne i vandigt medium ved en temperatur fra ca. 21-77°C bringes i beroring med ti Istrækkeligt meget af midlet ifolge krav 20 t i1 at give et forhold fra 1,5 til 8,0 g blsd-goringsmiddel pr. 3.500 g stof.

30. Fremgangsmâde til vask af stoffer, kendetegnet ved, at stofferne i et vandigt medium ved en temperatur fra ca. 21-77°C bringes i beroring med tiIstrækkeligt meget af midlet ifelge krav 21 til at give et forhold fra 1,5-8,0 g blodgoringsmiddel pr. 3.500 g stof. 15

30 Patentkrav.

31. Fremgangsmâde til vask af stoffer, kendetegnet ved, at stofferne i et vandigt medium ved en temperatur fra ca. 21-7 7 ° C bringes i ber0ring med ti1strækkeligt meget af midlet ifolge krav 22 til at give et forhold fra 1,5 til 8,0 g 20 bledgoringsmiddel pr. 3.500 g stof. 2 5 30 35