DK157165B - Flydende herbicider indeholdende propachlor og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
Flydende herbicider indeholdende propachlor og fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK157165B DK157165B DK465079AA DK465079A DK157165B DK 157165 B DK157165 B DK 157165B DK 465079A A DK465079A A DK 465079AA DK 465079 A DK465079 A DK 465079A DK 157165 B DK157165 B DK 157165B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- μπι
- liquid
- propachlor
- components
- particle size
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 63
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 65
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 38
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- -1 polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 5
- WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N propazine Chemical compound CC(C)NC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 4
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 40
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 9
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 5
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 5
- 235000010086 Setaria viridis var. viridis Nutrition 0.000 description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 3
- 229920002260 Pluraflo® Polymers 0.000 description 3
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 3
- LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-4,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)(O)CC(C)C LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 235000011845 white flour Nutrition 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUYADIDKTLPDGG-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyloct-4-yne-3,6-diol Chemical compound CCC(C)(O)C#CC(C)(O)CC NUYADIDKTLPDGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGCEDYMGLPKNS-UHFFFAOYSA-N 5,5,6-trimethylundec-3-yne-2,2-diol Chemical compound CCCCCC(C)C(C)(C)C#CC(C)(O)O AGGCEDYMGLPKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGIPIDSTXUWMO-UHFFFAOYSA-N 5-methylnon-3-yne-2,2-diol Chemical compound CCCCC(C)C#CC(C)(O)O VNGIPIDSTXUWMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 1
- 235000014224 Ceanothus americanus Nutrition 0.000 description 1
- 235000001904 Ceanothus herbaceus Nutrition 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004752 Laburnum anagyroides Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N butachlor Chemical compound CCCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
- A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
- A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 157165 B
Opfindelsen angâr flydende herbicider og en fremgangsmâ-de til frerastilling deraf. Især angâr opfindelsen flydende herbicider omfattende Propachlor og blandinger deraf med visse triaziner, f.eks. Atrazin, og passende 5 emulgerings- og suspenderingsmidler, opl0sningsmidler og bærere.
Den kendte teknik hvad angâr herbicider omfatter befug-telige pulvere (WP'ere), emulgerbare koncentrater 10 (EC'ere), granulater og letstr0mmende formuleringer, der kan fremstilles som pakkeblandinger eller tankblandin-ger.
Som relevant for den foreliggende opfindelse, der angâr 15 flydende herbicider omfattende visse 2-halogenacetani-lider alene eller i kombination med visse s-triaziner, beskriver den kendte teknik mange forskellige formule-ringer i de ovenfor angivne former. F.eks. beskriver US Re patent nr. 26 961 (oprindeligt patent nr. 2 863 752) 20 og US patent 3 442 945 og 3-547 620 forskellige 2-halo-genacetanilider, f.eks. Propachlor, Alachlor, Butachlor, osv. som kan anvendes alene eller i blanding med herbicider, herunder forskellige triaziner, inklusive s-tri-aziner. US patent 2 891 855 og 2 909 420 beskriver for-25 skellige triaziner, f.eks. Atrazin, og canadisk patent nr. 847 250 henviser til kombination af visse s-triazi-ner med Alachlor i forskellige former, f.eks. opl0snin-ger, emulsioner, suspensioner eller puddere. Imidlertid finder man i dette patent ingen detaljer hvad angâr ma-30 terialerne (med undtagelse af aktive bestanddele) eller processer til fremstilling af nogen af disse former for formuleringer.
üdover den ovenfor angivne patentlitteratur foreligger 35 der kommercielle formuleringer af flydende Propachlor og flydende Atrazin, der anvendes som tankblandinger.
2
DK 157165 B
Den ovenfor angivne kendte teknik, der er den mest relevante, som kendes af opfinderne, beskriver ikke pâ nogen mâde et som en helhed foreliggende flydende herbicid om-fattende et 2-halogenacetanilid, f.eks. Propachlor eller 5 Alachlor, og et s-triazin, f.eks. Atrazin. Det kommer-cielle flydende Propachlor og flydende Atrazin, der er angivet i det foregâende, har hver for sig en af frem-stillerfirmaet fastlagt sammensætning, der som f0lge deraf er ukendt for opfinderne. Hertil kommer, at disse 10 flydende herbicider ma fremstilles separat, emballeres separat, transporteres og opbevares i separate beholdere og anvendes som tankblanding. Som det vil fremgâ af det f0lgende, har det flydende Propachlor if0lge opfindelsen overlegne egenskaber som uafhængigt flydende herbicid, 15 idet det nemlig kun har en aktiv bestanddel, i sammen-ligning med det kommercielle flydende Propachlor.
Problemer, der star i forbindelse med kendte former for acetanilid- og/eller s-triazin-formuleringer, omfatter 20 behovet for at konvertere formuleringer af befugteligt pulve-r -af- disse faste materialer til opslæmninger, der skal anvendes af landmanden ved fremstillingen af tank-blandinger til anvendelse pâ jorden. Fremstillingen af opslæmninger af befugtelige pulvere af nogle herbicider, 25 f.eks. 'hnsrrunder især Propachlor, frembyder visse sikker-hedsrisici og ubehageligheder pâ grund af dannelsen af skadeligt st0v, der irriterer huden og er farligt at indânde. Hertil kommer, at befugtelige pulvere af Propachlor og Atrazin i tilfælde af, at de er fremstillet 30 som tankblandinger, ikke dispergeres godt, har ringéré spontanitet hvad angâr "bloom", har lavere suspenderbar-hed, ringe redispergeringsevne og ringere forligelighed med-flydende g0dningsstoffer end flydende formuleringer, sâsom emulgerbare koncentrater.
35 3
DK 157165 B
Vandbaserede, flydende herbicider har fordele i forhold til emulgerbare koncentrater, fordi disse sidste i al-mindelighed krævede organiske oplpsningsmidler, der sæd-vanligvis er braendbare og/eller af toxisk sammensætning, 5 farlige for huden eller farlige pâ grund af de dampe, der udvikles af dem. Flydende herbicider lider ikke af de sædvanlige ulemper, der knytter sig til befugtelige pulvere, puddere og emulgerbare koncentrater, der er an-f0rt i det foregâende, kan fremstilles og anvendes let-10 tere og har den samme, og undertiden bedre, herbicide effekt og sikkerhed hvad angâr nytteplanter som ældre former af formuleringer, der er anf0rt i det foregâende.
Hertil kommer, at flydende herbicider i almindelighed, og herbiciderne ifplge opfindelsen i særdeleshed, har 15 overlegne egenskaber hvad angâr suspenderbarhed, visko-sitet, "bloom", redispergerbarhed, stabilitet (f.eks. lagerholdbarhed og temperaturcyklusbehandling) og forli-gelighed med flydende godningsstoffer.
20 Det er en særlig fordel ved opfindelsen, at man tilveje-bringer et kombineret flydende herbicid omfattende Pro-pachlor og et s-triazin, f.eks. Atrazin, som kan fremstilles, transportées, opbevares og anvendes som et en-beholder-herbicid uden nogen af de ulemper, der knytter 25 sig til kendte herbicider, og aile de i det foregâende angivne fordele.
Betegnelsen "flydende herbicid" betyder i denne beskri-velse og pâ dette omrâde en suspension af faste partik-30 1er i en flydende bærer.
Opfindelsen angâr flydende herbicider omfattende Propa-. chlor.som-den eneste aktive bestanddel eller i kombina-tion med visse s-triaziner og en fremgangsmâde til frem-35 stilling af disse herbicider.
DK 157165 B
4
Herbiciderne if0lge opfindelsen, der er af den i indled-ningen til krav 1 angivne art, er ejendommelige ved det i den kendtegnende del af krav 1 angivne.
5 Det flydende herbicid if0lge opfindelsen omfatter Propa-chlor, dvs. 2-chlor-N-isopropyl-acetanilid, som den ene-ste aktive bestanddel eller i kombination med en s-tri-azin, fortrinsvis Atrazin, dvs. 2-chlor-4-(ethylamino)- 6-isopropylamono-s-triazin. Nâr Propachlor anvendes ale-10 ne, anvendes det i en foretrukken-koncentration pâ 35-48 vægt-% af det flydende herbicid, og i mere foretrukne udfprelsesformer fra 40 til 46 %, hvorimod koncentratio-nen af Propachlor i kombination med Atrazin sædvanligvis reduceres ved mængden af tilsat Atrazin, der fortrinsvis 15 er til stede i en mængde mellem 5 og 15 %, især inden for intervallet mellem ca. 10 og 15 %, idet mængden af aktive bestanddele afhænger af det særlige ukrudtsspek-trum, der skal behandles.
20 De aktive bestanddele i de flydende herbicider if0lge opfindelsen holdes i et emulsions/suspensions-system om-fattende en enestaende og kritisk kombination af (1) hydratiseret amorf silica eksemplificeret af produk-25 ter af lignende art som Hi-Sil®, f.eks. Hi-Sil® 233 eller Zeofree 80; (2) vandige alkoholiske oplpsninger af polyoxypropylen/-polyoxyethylen (P.O.P.-P.O.E.) blok-copolymere, med va- 30 remærket Pluraflo, f.eks. Pluraflo E4 og E5, med mole-kylvægte af stprrelsesordenen 6500; (3) (lavere alkyl)-substituerede alkyn-dioler, (varemær-ke Surfynol) eksemplificeret ved dimethyl-octyndiol 35 (Surfynol 82), tetramethyl-decyndiol (Surfynol 104) og de ethoxylerede estere deraf, f.eks. Surfynol 465 og
DK 157165 B
5
Surfynol 485 (henholdsvis 10 og 30 mol ethoxyleret Surfynol 104) og {4) et hydratiseret aluminiumsilica, sâsom kaolin og 5 lignende.
Et indifferent opl0sningsmiddel med lavt frysepunkt, f.eks. polyglycoler, der er forligeligt med det angivne emulgering-/suspensions-system og med vand, anvendes og-10 sâ. Fortrinsvis anvender man et skumdæmpningsmiddel, sâ som en 10 % oplpsning af Corak 100, en ikke-vandig, som skumdæmpningsmiddel tjenende siliconeforbindelse med 100 % silicone-tprstoffer, men det er ikke kritisk, og ende-ligt udg0res resten af den flydende blanding af vand.
15
De nye, flydende herbicider if0lge opfindelsen blev kun muliggjort ved opdagelse af og udvikling af en ny procès. Især involverer fremgangsmâden if0lge opfindelsen, at man blander de relevante komponenter i passende mæng-20 der ved en forformalingsoperation for at blande bestand-delene og opnâ en passende partikelstprrelsesfordeling af de faste stoffer og for at lette den sluttelige vâde formalingsoperation. En foretrukken partikelst0rrelses-fordeling er som f0lger: 25 95 % under 48 ym, 75 % under 35,5 ym, 50 % under 23 ym og 25 % under 13 ym.
30
Den sluttelige formalingsoperation kan gennemf0res i m0ller med vertikale eller horisontale medier under an-vendelse af.formalende kuglematerialer som rustfrit stal, keramik eller andre, hvilke er indifferente hvad 35 angâr reaktionskomponenterne. Kritiske paramétré ved den sluttelige vâde formalingsoperation er, at temperaturen
DK 157165 B
6 skal bibeholdes under ca. 20 °C og at formalings- eller mplletemperaturen skal fortsætte, indtil partikelst0r-relsesfordelingen af de faste bestanddele er soin f0lgerï 5 95 % under 20 μπι, 75 % under 10 μιη og 25 % under 2,5 μπι.
Ved foretrukne udf0relsesformer for det flydende herbi-10 cid er partîkelst0rrelsesfordelîngen for de faste bestanddele som f0lger: 95 % under 4,5 μπι, 75 % under 2,8 μπι, 15 50 % under 2,4 μι og 25 % under 1,9 μπι.
Simazin er 2-chlor-4,6-bis{ethylamino)-s-triazin og Propa2in er 2-chlor-4,6-bis(isopropyl-amino)-s-triazin.
20
Eksempel 1
Dette eksempel beskriver en foretrukken udf0relsesform for opfindelsen til fremstilling af et flydende herbicid 25 indeholdende Propachlor som den aktive bestanddel.
De fplgende komponenter blev tilfprt til en blander med henblik pâ en forformalings- og blandeoperation i de an-givne forhold: 30 35 7
DK 157165 B
Bestanddel Kg/1 Liter Vægt-%
Propachlor (95 %) 0,51 80,62 44,8
Hi-Sil 233 0,05 7,19 4,0 5
Kaolin (Barden Clay) 0,01 1,89 1,0
Pluraflo 5E 0,05 7,19 4,0 10 Ethylenglycol 0,09 14,16 8,0
Corak 100 0,0002 0,4 0,02
Vand 0,43 68,51 48,18 15 _ _ ;_ 1,14 179,60 100,0
Den ovenfor angivne formulering blev formalet i yderli-gere tilf0rte mængder pâ 3,79 liter i 10 minutter for 20 hver 3,79 liter, mens man holdt temperaturen pâ under ca. 25 °C, fortrinsvis ca. 20 °C, indtil t0rstofferne var reduceret til en partikelst0rrelse svarende til f0l-gende fordeling: 25 95 % under 48 μπι, 75 % under 35,5 μπι, 50 % under 23 μπι, 25 % under 13 μπι.
30 Der blev udtaget en pr0ve fra blandingen med henblik pâ analyse; enhver n0dvendig justering blev foretaget pâ basis af pr0vens analyse.
Den forformalede blanding bliver derpâ pumpet til en 35 stigetank, og derpâ tilf0rt til en vandret m0lle med et medium, f.eks. en Dynom0lle, med et gennemgangsvolumen
DK 157165 B
8 pâ 7 liter/time, mens man holder temperaturen pâ ca. 18-20 °C. T0rstoffer i formuleringen, der forlader malien med medium, havde en partikelst0rrelsesfordeling som f0lger: 5 95 % under 4,5 pm 75 % under 2,8 μπι 50 % under 2,4 μπι 25 % under 1,9 μπι.
10
Eksempel 2
Idet man f0lger den samme metode som angivet i eksempel 1, men under tilsmtning af Atrazin, der indeholder smâ 15 mængder, f.eks. fra 0,5 til 5,0 %, med Atrazin beslægte-de forbindelser, nemlig Propazin og Simazin, fremstille-de man folgende flydende formulering: 20 25 30 35
DK 157165 B
9
Bestanddel Kg/1 Liter Væqt-%
Propachlor (95 %) 0,38 60,56 33,605 5 Atrazin (97 %) 0,13 20,06 11,195
Hi Sil 233 0,05 7,19 4,00
Kaolin 0,01 1,89 1,00 10
Plurflo 5E 0,05 7,19 4,00
Ethylenglycol 0,09 14,16 8,00 15 Corak 100 0,0002 0,04 0,02
Vand 0,43 68,51 38,18 1,14 179,60 100,0 20
Formuler ingens partikelst0rrelsesfordeling af de faste partikler var som i eksempel 1.
Man har ogsâ fremstillet lignende flydende formuleringer 25 som den ovenfor angivne med varierende mængder af aktive bestanddele i vertikale m0ller med medier, kaldet attri-torer. I hvert tilfælde er de væsentlige kriterier, at processens kpletemperaturer skal holdes ved eller under 20 °C, at formuleringens sanunensætning holdes korrekt og 30 at partikelstprrelsesfordelingen af de faste partikler holdes under ca. 48-50 μπι ved forblandingen og under 25 Mm, fortrinsvis under 20 ym, og i særdeleshed under 5 ym, nemlig svarende til den partikelst0rrelsesfordeling, der er vist i eksempel 1.
35
DK 157165 B
10
Eksempel 3
For at illustrere de relative driftsegenskaber og de overlegne fysiske egenskaber af de flydende herbicider 5 ifplge opfindelsen i sammenligning med de dermed mest beslægtede, kendte herbicider, gennemfprte man prpver for at bestemme den relative "bloom" og redispergerbar-hed af disse formuleringer? resultaterne af disse forspg er sammenstillet i den fplgende tabel 1.
10
Forspgsproceduren var som f0lger: en afvejet mængde af den herbicide formulering (20 g) hældes i en 250 ml mâlebeholder med glasprop og indehol-15 dende 230 ml standardiseret, hârdt vand gennem en 6 ml glaspulvertragt. Man iagttager graden af spontan emulge-ring ("bloom"). Kriterierne for bed0melse af "bloom" er som fplger: 20 Perfekt: en tyk emulsionssky synker ned til bunden af mâlebehol-dereg uden. séparation af nogen artj 25 God: tynd."bloom" uden nogen séparation eller tyk "bloom" med· en mindre séparation, sâsom "emulsionskrybning" ved 5 cm eller derunder fra bunden af mâlebeholderen, og 30
Ringe: en emulsionssky indeholdende smâ drâber, der bryder fra emulsionen ved midtpunktet mellem overfladen og bunden 35 af mâlebeholderen; ingen oliedrâber gennem hele "bloom" ved 2,5 cm fra bunden af mâlebeholderen.
DK 157165B
11
Egenskaben redispergerbarhed besterames ved at invertere den med glasprop forsynede mâlecylinder, indtil ait se-pareret materiale er resuspenderet; i typiske tilfælde g0r man observationer efter 0,5, 1,0 og 24 timer forl0b.
5 Antallet af inversioner, som kræves for at opnâ fuld-stændig redispergering, er et mal for graden af redispergerbarhed af den herbicide formulering. I tabel 1 re-fererer tallene i sojlen under "redispergerbarhed" til antallet af inversioner, som kræves for at opnâ en ef-10 fektiv resuspendering af de pâgældende herbicide formu-leringer. Bogstavsymbolerne under S0jlen "formulering" refererer til formuleringerne identificeret som f0lger: A. Flydende Propachlor if0lge opfindelsen indeholdende 15 0,48 kg/1 af Propachlor.
B. Flydende Propachlor kommercielt rekvirerbart under varemærket "Bexton 4L" og ogsâ indeholdende 0,48 kg/1 af
Propachlor.
20 C. Flydende Propachlor/Atrazin if0lge opfindelsen og indeholdende 0,36 kg/1 af Propachlor og 0,120 kg/1 af Atrazin og med Atrazin relaterede forbindelser.
25 D. Bexton 4L flydende Propachlor, tank-blandet med flydende Atrazin, kommercielt rekvirerbart under varemærket "Aatrex 4L" i forholdet 3:1 Propachlor:Atrazin (i kg/1).
E. Bexton 4L flydende Propachlor, tank-blandet med fly-30 dende Atrazin, kommercielt rekvirerbart under varemærket "Co-Op® 4L" i forholdet 3:1 Propachlor:Atrazin (i kg/1).
35
DK 157165 B
12 TABEL 1 _Egenskab_ 5 Formulering "Bloom" Redispergerbarhed_ 0,5 timer 1,0 timer 24 timer A Perfekt 223 10 B Ringe 2 6 11 C Perfekt 122 D God 6 12 30 15 E God 5 10 30
En henvisning til de i tabel 1 opgivne data viser, at formuleringerne A og C, nemlig flydende formuleringer i 20 henhold til opfindelsen, er overlegne i forhold til der-med analoge, kendte formuleringer hvad angâr de vigtige egenskaber "bloom" og redispergerbarhed. Evnen af et herbicid tîl at redispergere let efter 24 timers forl0b er et vigtigt træk for en landmand, der af en eller an-25 den ârsag, f.eks. regn, mâ udsætte pâf0ringen af en tankblanding af herbicidet en dags tid eller deromkring.
Det har vist sig, at unders0gte flydende herbicide formuleringer if0lge opfindelsen udviser udmærket disper-30 gerbarhed og redispergerbarhed i h0jkoncentrerede salt-opl0sninger, sâsom nitrogenholdige opl0sninger eller an-dre g0dningsopl0sninger, nâr de anvendes som tankblanding. Det viste sig f.eks., at formuleringerne A og C i tabel 1 var forligelige med en g0dningsopl0sning om-35 fattende ammoniumnitrat (38,8 %), urinstof (31,0 %) og vand (30,2 %). Pâ den anden side udviste disse formule-
DK 157165 B
13 ringer (samt de andre formuleringer i tabel 1) flokkule-ring, nâr de unders0gtes i g0dningsmiddelopl0sninger med forhold nitrogemphosphor:kalium pâ 1:3:1.
5 De flydende herbicidformuleringer if0lge opfindelsen har særlig anvendelighed i majs og durra, hvori afgr0dens sikkerhed og den herbicide effektivitet er ækvivalent med tankblandinger med befugteligt pulver, som sædvan-ligvis anvendes. Det har ved omfattende markfors0g, der 10 sammenligner foretrukne, flydende formuleringer af
Propachlor og Propachlor/Atrazin med befugtelige formuleringer, vist sig, at der ikke foreligger nogen signi-fikant forskel hvad angâr ukrudtskontrol, sikkerhed af afgrpde eller afgrpdeudbytte mellem disse herbicide for-15 muleringer. Nogle typiske af sâdanne markpr0ver er illu-streret i de fplgende eksempler.
Eksempel 4 20 En flydende Propachlor/Atrazin.formulering svarende til den, der er beskrevet i eksempel 2, og dermed sammenlig-nelig tankblanding af Propachlor/Atrazin i form af befugteligt pulver (WP), blev. unders0gt i durra mod r0d-rods-kvinoa (RPW), "puncture" vin (PV), fingeraks (CG) 25 og hanespore (BYG). De pâgældende herbicide formuleringer blev pâfprt f0rt spiringen i en maengde pâ 3,72 kg/ha for den flydende formulering og 3,81 kg/ha for det befugtelige pulver pâ sandet lerjord. Man udf0rte observa-tioner 28 dage og 58 dage efter behandling (DAT), og man 30 bemærkede f0lgende resultater (udtrykt som procentisk beskadigelse af de angivne planter): 35
DK 157165 B
14
Formulering _Procent beskadigelse DAT
Sorqhum RPW PV CH BYG
Flydende 5 Propachlor/
Atrazin 4 78 62 92 92 28 0 75 72 82 85 58 10 WP Propachlor/
Atrazin 4 78 62 92 92 28 0 80 83 80 83 58 15 Eksempel 5
Dette eksempel illustrerer forspg med flydende Propa-chlor/Atrazin ifplge eksempel 2 og en komparabel tank-blanding af befugteligt pulver Propachlor/Atrazin i majs 20 mod forskellige græsser og hvidmelet gâsefod (LBQ). De pâgældende formuleringer blev pâf0rt f0r spiringen i en mængde af 4,82 kg/ha for det befugtelige pulver og 4,48 kg/ha for den flydende formulering. Man gjorde observa-tioner 42 dage efter behandling med f0lgende resultater: 25
Formulering Procent beskadigelse_
Majs Græsser LBQ
Flydende 30 Propachlor/Atrazin 0 41 65 WP Propachlor/
Atrazin 0 60 86 35
DK 157165 B
15
Eksempel 6
En flydende Propachlor formulering svarende til den i eksempel 1 angivne og en dermed sammenlignelig tankblan-5 ding med Propachlor i form af et befugteligt pulver blev underspgt i majs mod rpdrods-kvinoa (RWP), hvidmelet gâ-sefod (LBQ), sort natskygge (BNS) og gr0n rævehale (GRFT). De pâgældende formuleringer blev pâf0rt i en mængde af 4,48 kg/ha aktiv bestanddel ved inkorporering 10 fpr plantningen i jord af leragtig sandkonsistens inde-holdende 1,2 % organisk materiale. Man gjorde sine ob-servationer 28 dage efter behandlingen. Der forelâ kun en ringe (3 %) beskadigelse af majsen med begge formuleringer, og den herbicide effektivitet af formulerin-15 gerne var som fpiger (udtrykt som procentisk beskadigelse) :
RPW LBQ BNS GRFT
20 Befugteligt pulver
Propachlor 100 100 90 90
Flydende Propachlor 100 74 84 57 25 Eksempel 7
En flydende Propachlor formulering svarende til den, der er beskrevet i eksempel 1 og en dermed sammenlignelig tankmix af befugteligt pulver (WP) i form af Propachlor 30 blev underspgt i durra mod rpdrods-kvinoa (RPW), gr0n rævehale (GRFT), kvikgræs (WTC) og hanespore (BYG). De pâgældende herbicide formuleringer blev pâfprt f0r spï-ringen i en mængde af 4,48 kg/ha dyndagtigt 1erjord med 1,5 % organiske materiale. Man gjorde observâtioner 30 35 dage og 78 dage efter behandlingen (DM1), og de f0lgende resultater blev noteret (udtrykt som procentisk beskadi- 16
DK 15716 5 B
gelse âf de angivne planter):
Formulering _Procent beskadigelse DAT
Sorqhum RPW 6RFT WTG BYG
5
Flydende 0 33 93 85 93 30
Propachlor 0 42 87 87 78 10 WP Propachlor 0 23 85 83 92 30 0 20 87 87 78
Af den foregâende detaljerede beskrivelse fremgâr det for sagkyndige, at de flydende herbicider, der er be-15 skrevet og krævet her, tilvejebringer fordele, der hid-til har være uopnâelige. Som f0r angivet har de primære fordele ved de flydende herbicider if0lge opfindelsen relation til elimineringen af skadelige dampe og st0v, forbedret "bloora" og redispergerbarhed, mens man bibe-20 holder sikkerheden af afgr0den og effektiviteten pâ et niveau, der er sammenligneligt med analoge herbicide, kendte formuleringer. Hertil kommer, at de her omhandle-de flydende herbicider tilvejebringer de fordele og den gode 0konomi, der knytter sig til en formulering i én 25 beholder, dvs. det er ikke n0dvendigt at k0be, transportera, opbevare, mâle og blande komponenterne i to eller flere beholdere.
30 35
Claims (11)
1. Flydende herbicid orafattende Propachlor herbicid, 5 kendetegnet ved, at det har f,0lgende sammen-sætning pâ vægtbasis: (a) fra 25 % til 50 % Propachlor herbicid, 10 (b) fra 0 til 15 % af en s-triazin, der er valgt blandt Atrazin, Simazin og Propazin, (c) et emulgerings-/suspensions-system for komponenterne (a) og (b) omfattende 15 (i) hydratiseret amorft siliciumdioxid 2-8 % (ii) polyoxypropylen/polyoxyethylen blok- copolymer 2-8 % 20 (iii) (lavere alkyl)-substitueret Cq-iq alkyndiol eller ethoxyleret ester deraf, og 0-2 % 25 (iv) hydratiseret aluminiumsilicat 0,5-2 % (d) et inert opl0sningsmiddel med lavt frysepunkt og forligeligt med komponenterne (c) (i) - (iv) 5-15 % 30 (e) skumdæmpningsmiddel 0-0,1 % og (f) en inert flydende bærer for komponenterne 30-70 % 35 (a) - (e), DK 157165 B hvorved de faste komponenter af blandingen har en parti-kelst0rrelse/ der ikke er st0rre end 25 y.
2. Flydende herbicid if0lge krav 1, kendeteg-5 net ved, at det har f0lgende sammensætning pâ vægtba-sis : (a) Propachlor: 35-48 % 10 (b) et emu2gerings-/suspensions-system omfattende (i) hydratiseret amorft siliciumdioxid 3-6 % 15 (ii) polyoxypropylen/polyoxyethylen-blok- copolymer 3-6 % (iii) (lavere alkyl)-substitueret Cg-io alkyn-diol eller ethoxyleret ester 20 deraf og 0/1 % (iv) hydratiseret aluminiumsilicat 0,8-1,5% (c) et inert alkanpolyolopl0sningsmiddel med 25 lavt frysepunkt og forligeligt med kompo- nenterne (b) (i) - (iv); 7-10% (d) et skumdæmpningsmiddel 0-0,1 % og 30 (e) vand rest hvorved de faste bestanddele af dette herbicid har en partikelst0rrelse, der ikke er over 20 μ. 35 DK 157165 B
3. Flydende Propachlor if0lge krav 2, k e n d e t e g-n e t ved, at det har fplgende sammensætning pâ vægtba-sis : 5 (a) Propachlor 40-46 % (b) et emulgerings-/suspensions-system omfattende: 10 (i) hydratiseret amorft siliciumdioxid 4,0 % (ii) polyoxypropylen/polyoxyethylen-blok- copolymer, molekylvægt 6500, i vandigt n-butanol 4,0 % 15 (iii) kaolin 1,0 % (c) ethylenglycol 8,0 % 20 (d) silicone (10 %) skumdæmpningsmiddei 0,02 % og (e) vand rest 25 hvorved de faste komponenter af herbicidet ligger inden for intervallet mellem ca. 1,0 og 20 pm.
4. Flydende herbicid ifplge krav 1, kendeteg-n e t ved, at s-triazinet er Atrazin. 30
5. Flydende herbicid if0lge krav 4, kendeteg-n e t ved, at det yderligere indeholder op til 5 % Simazin eller Propazin.
6. Flydende herbicid if0lge krav 5, kendeteg- n e t ved, at den har fplgende sammensætning pâ vægtba- DK 157165 B sis: (a) Propachlor 25-40 % 5 (b) Atrazin og Simazin eller Propazin 5-15 % (c) emulgerings-/suspensions-system omfattende: (i) hydratiseret amorft siliciumdioxid 3-6 % 10 (i i) polyoxypropylen/polyoxyethylen-blok- copolymer 3-6 % (iii) (lavere alkyl)-substitueret Cq-io 15 alkyndiol eller ethoxylerede estere deraf, ofl % (iv) hydratiseret aluminiumsilicat 0,8-1,5% (d) et inert, alkanpolyol-oplpsningsmiddel, 20 der har lavt frysepunkt og som er forlige- ligt med komponenterne (c) (i) - (iv) 7-10 % (e) et skumdæmpningsmiddel 0-0,1 % og 25 (f) vand rest hvorved de faste komponenter af herbicidet har en parti-kelst0rrelse, der ikke er stprre end ca. 20 μπι. 30
7. Flydende Propachlor/Atrazin herbicid if0lge krav 1, kendetegnet ved, at det har fplgende sammen-sætning: 35 (a) Propachlor 30-35 % DK 157165 B (b) Atrazin 10-12 % (c) et emulgerings-/suspensions-system omfattende: 5 (i) hydratiseret amorft siliciumdioxid 4,0 % (i i) polyoxypropylen/polyoxyethylen-blok- copolymer med molekylvægt 6500 i vandigt 10 butanol 4,0 % (iii) kaolin 1,0 % (d) ethylenglycol 8,0 I 15 (e) silicone (10 %) skumdæmpningsmiddel, 0,02 % og (f) vand rest 20 hvorved partikelstprrelsen af herbicide! ligger inden for intervallet mellem ca. 1,0 og 20 ptu
8. Flydende herbicid if0lge ethvert af kravene 1-7, 25 kendetegnet ved, at pàrtikelst0rrelsen af de faste partikler svarer til f0lgende for-deling: 95. under 20 μπι 75. under 10 μπι 30 50 % under , 5 μπι 25. under 2,5 μπι.
9. Flydende herbicid if0lge krav 1-7, kendetegnet ved, at partikelst0rrelsen svarer til f0lgende 35 fordeling: DK 15 716 5 B 95. under 4,5 μπι 75 % under 2,8 μπι 50 % under 2,4 μπι 25 % under 1,9 μπι. 5
10. Fremgangsmâde til fremstilling af et flydende herbi-cid if0lge krav 8, kendetegnet ved, at at man tilsætter komponenterne til formalingsorganer, hvori komponenterne forblandes og forformales, indtil parti- 10 kelstprrelsen svarer til f0lgende fordeling: 95. under 20 μπι 75 % under 10 μπι 50 % under 5 μπι 15 25 % under 2,4 μπι, og at man derpâ formaler de forformalede komponenter i et vâdt formalingsorgan, mens man holder systemets tem-peratur pâ 20 °C eller derunder, indtil de faste kompo-20 nenter har den partikelst0rrelsesfordeling, der er an-givet i krav 8.
11. Fremgangsmâde til fremstilling af et flydende herbicid if0lge krav 9, kendetegnet ved, at 25 man tilsætter komponenterne til formalingsorganer, hvori komponenterne forblandes og forformales, indtil parti-kelst0rrelsen svarer til f0lgende fordeling; 95. under 4,5 μπι 30 75 I under 2,8 μπι 50. under 2,4 μπι 25 % under 1,9 μπι, og at man derpâ formaler de forformalede komponenter i 35 et vâdt formalingsorgan, mens man holder systemets tem-peratur pâ 20 °C eller derunder, indtil de faste kompo- DK 157165 B nenter har den partikelst0rrelsesfordeling, der er an-givet i krav 9. 5 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95712578A | 1978-11-03 | 1978-11-03 | |
| US95712578 | 1978-11-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK465079A DK465079A (da) | 1980-05-04 |
| DK157165B true DK157165B (da) | 1989-11-20 |
| DK157165C DK157165C (da) | 1990-04-23 |
Family
ID=25499112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK465079A DK157165C (da) | 1978-11-03 | 1979-11-02 | Flydende herbicider indeholdende propachlor og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0010972B1 (da) |
| AR (1) | AR222505A1 (da) |
| AU (1) | AU529034B2 (da) |
| BG (1) | BG30917A3 (da) |
| CS (1) | CS216225B2 (da) |
| CY (1) | CY1284A (da) |
| DD (1) | DD147038A5 (da) |
| DE (1) | DE2964112D1 (da) |
| DK (1) | DK157165C (da) |
| EG (1) | EG13714A (da) |
| FI (1) | FI62934C (da) |
| FR (1) | FR2440693A1 (da) |
| HU (1) | HU187259B (da) |
| MX (1) | MX5847E (da) |
| NO (1) | NO150584C (da) |
| NZ (1) | NZ192019A (da) |
| PL (1) | PL129109B1 (da) |
| ZA (1) | ZA795899B (da) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4411692A (en) * | 1981-03-26 | 1983-10-25 | Monsanto Company | Flowable herbicides |
| US4411693A (en) * | 1981-03-26 | 1983-10-25 | Monsanto Company | Flowable herbicides |
| DE3120990A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-(1-alkenyl)-chloressigsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizideund pflanzenwachstumsregulatoren |
| US4461641A (en) * | 1982-02-25 | 1984-07-24 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal mixtures |
| DE3319796A1 (de) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von fluessigen pflanzenschutzmittelkombinationen |
| DE3476845D1 (en) * | 1983-09-19 | 1989-04-06 | Monsanto Co | Emulsion flowable formulation containing a mixture of alachlor/atrazine as the active agent |
| DE3476507D1 (en) * | 1983-09-19 | 1989-03-09 | Monsanto Co | Storage stable emulsion flowable formulation containing a mixture of alachlor/atrazine as the active agent |
| IT1173066B (it) * | 1984-01-18 | 1987-06-18 | Sipcam Spa | Sospensione fluida stabilizzata di antiparassitari in solventi organici non clorurati e procedimento di preparazione e di impiego della stessa |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3157486A (en) * | 1962-12-20 | 1964-11-17 | Du Pont | Pesticidal dispersion and method for preparing the same |
| GB1554595A (en) * | 1975-10-27 | 1979-10-24 | Basf Ag | Herbicidal compositions based on pyridazones |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3948636A (en) * | 1972-11-09 | 1976-04-06 | Diamond Shamrock Corporation | Flowable aqueous composition of water-insoluble pesticide |
-
1979
- 1979-10-29 EG EG663/79A patent/EG13714A/xx active
- 1979-10-30 AR AR278684A patent/AR222505A1/es active
- 1979-10-31 MX MX798467U patent/MX5847E/es unknown
- 1979-11-02 EP EP79302416A patent/EP0010972B1/en not_active Expired
- 1979-11-02 ZA ZA00795899A patent/ZA795899B/xx unknown
- 1979-11-02 FR FR7927145A patent/FR2440693A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-11-02 NZ NZ192019A patent/NZ192019A/xx unknown
- 1979-11-02 FI FI793440A patent/FI62934C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-11-02 HU HU79MO1067A patent/HU187259B/hu unknown
- 1979-11-02 CY CY1284A patent/CY1284A/xx unknown
- 1979-11-02 NO NO793527A patent/NO150584C/no unknown
- 1979-11-02 DE DE7979302416T patent/DE2964112D1/de not_active Expired
- 1979-11-02 AU AU52457/79A patent/AU529034B2/en not_active Expired
- 1979-11-02 CS CS797448A patent/CS216225B2/cs unknown
- 1979-11-02 BG BG045382A patent/BG30917A3/xx unknown
- 1979-11-02 PL PL1979219406A patent/PL129109B1/pl unknown
- 1979-11-02 DK DK465079A patent/DK157165C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-11-02 DD DD79216644A patent/DD147038A5/de unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3157486A (en) * | 1962-12-20 | 1964-11-17 | Du Pont | Pesticidal dispersion and method for preparing the same |
| GB1554595A (en) * | 1975-10-27 | 1979-10-24 | Basf Ag | Herbicidal compositions based on pyridazones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI62934B (fi) | 1982-12-31 |
| NO793527L (no) | 1980-05-06 |
| PL129109B1 (en) | 1984-03-31 |
| AU5245779A (en) | 1980-05-08 |
| CY1284A (en) | 1985-07-05 |
| PL219406A1 (da) | 1980-12-15 |
| AU529034B2 (en) | 1983-05-26 |
| DK157165C (da) | 1990-04-23 |
| DE2964112D1 (en) | 1982-12-30 |
| EG13714A (en) | 1982-06-30 |
| FI793440A7 (fi) | 1980-05-04 |
| BG30917A3 (bg) | 1981-09-15 |
| DK465079A (da) | 1980-05-04 |
| AR222505A1 (es) | 1981-05-29 |
| EP0010972A1 (en) | 1980-05-14 |
| FR2440693A1 (fr) | 1980-06-06 |
| HU187259B (en) | 1985-12-28 |
| DD147038A5 (de) | 1981-03-18 |
| FI62934C (fi) | 1983-04-11 |
| NZ192019A (en) | 1982-09-14 |
| EP0010972B1 (en) | 1982-11-24 |
| CS216225B2 (en) | 1982-10-29 |
| ZA795899B (en) | 1981-01-28 |
| NO150584C (no) | 1984-11-14 |
| MX5847E (es) | 1984-08-08 |
| NO150584B (no) | 1984-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6800210B2 (ja) | 水溶性溶媒、無機増粘剤及びアルコキシレートを含む非水性殺有害生物剤懸濁液 | |
| US20040137031A1 (en) | Microcapsules with amine adjusted release rates | |
| KR20010015572A (ko) | 조절이 용이한 방출 속도를 갖는 마이크로캡슐 | |
| CN107969421B (zh) | 一种草铵膦可分散油悬浮剂及其制备方法 | |
| JPH03193702A (ja) | 水分散性顆粒 | |
| JPH027282B2 (da) | ||
| EP3334276A1 (en) | Nonaqueous pesticide suspension comprising a water soluble solvent, an inorganic thickener, and an alkoxylate | |
| DK157165B (da) | Flydende herbicider indeholdende propachlor og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| CA1126047A (en) | Solid compositions of a pyrazolium salt, urea and a liquid surfactant | |
| EP0531269A2 (en) | Glyphosate-containing herbicidal compositions having enhanced effectiveness | |
| Brankov et al. | Effects of nozzle type and adjuvant selection on common lambsquarters (Chenopodium album) and johnsongrass (Sorghum halepense) control using nicosulfuron in corn | |
| JPH0789817A (ja) | 水中懸濁型除草剤 | |
| EP0369614A1 (en) | Insecticidal compositions | |
| FI68154B (fi) | Vattenbaserad flytande herbicidkomposition av 2-klor-n-isopropylacetanilid | |
| US4372777A (en) | Flowable herbicides | |
| RU2228033C2 (ru) | Микрокапсулированные составы кадусафоса | |
| CN114788519A (zh) | 油悬助剂及其制备方法和应用 | |
| NO141300B (no) | Herbicid middel inneholdende substituerte 6-amino-s-triazindionderivater | |
| CA1087958A (en) | Process for the preparation of concentrated suspensions | |
| IE49543B1 (en) | Herbicides based on pyridazones | |
| WO2022119799A2 (en) | An aqueous composition of epyrifenacil, mesotrione and pyroxasulfone | |
| CN113040152A (zh) | 一种基于三氯吡氧乙酸和嘧草醚的水稻用复配除草剂 | |
| CN116420730B (zh) | 一种用于防除水稻田抗性禾本科杂草的可水乳化的膏剂及其制备方法 | |
| CN108124901A (zh) | 一种含有莎稗磷、五氟磺草胺和氯氟吡氧乙酸的除草组合物 | |
| CN116250531A (zh) | 一种含磺酰脲类除草剂的颗粒剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |