DD147038A5 - Fliessfaehige herbizide - Google Patents
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- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
- A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
- A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
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Abstract
Die Erfindung betrifft das Gebiet flieszfaehiger Herbizide und ein Verfahren sowie Stoffe fuer deren Herstellung. Insbesondere werden flieszfaehige 2-Halogenacetanilide, z.B. Propachlor, und Gemische von 2-Halogenacetaniliden mit Triazinen, z.B. Atrazin, offenbart. Die neuen Herbizide haben hinsichtlich der Suspendierfaehigkeit, Viskositaet, der Schleierbildung, der Redispergierbarkeit, Haltbarkeit (z.B. Lagerfaehigkeit und Temperaturschwankungen) und der Vertraeglichkeit mit fl. Duengemitteln ueberragende Eigenschaften.
Description
Anwendungsciebiet^dcr Erfindung:
Die Erfindung betrifft das Gebiet fließfähiger "Herbizide/ sowie Stoffe und Verfahren für deren Herstellung. Es werden vor allem fließfähige Herbizide, die Acetanilide, z. Be Propachlor, und Gemische davon mit Triazinen, z. B. Atrazin, und entsprechende Einulgier-/Suspendierniittel, Lösungsmittel und Trägermittel enthalten, offenbart.
Ch a rakt er, i s t i k der be kannten t e c i ι η i s c he η L ö s
Nach dem bisherigen Stand oec Technik bestehen Herbizide aus oberflächenaktiven Pulvern (WP's)., einulgierbaren Konzentraten (E.G.'s), Granulaten, und fIiei3fahigen Formulierungen, die in Form von Paket-Gemischen oder Kanister-Gemischen hergestellt werden könneno
Im.Vergleich zur vorliegenden Erfindung, die fließfähige Herbizide aus bestimmten 2-Halcgenacetaniliden alleine oder .in Verbindung mit bestimmten s-Triazinen betrifft, wurde bisher eine Vielzahl von Formulierungen in den oben genannten Formen beschrieben. Zum Beispiel werden in dem US Re-Patent Nr. 26.961 (Criginalpatent Nr. 2.863.752) und in den US-PS Nr. 3.442.945 und 3.547.620 verschiedene 2-Halogenacetanilide, z. B. Propachlor, Alachlor, Butachlor usw. beschrieben, die alleine oder mit Herbiziden vermischt, die verschiedene Triazine, wie s-Triazine enthalten, verwendet werden können. In den US-PS 2*891.855 und 2.909.420 werden verschiedene Triazine, z. B. Atrazin, beschrieben, und das kanadische Patent Nr. 847.250 betrifft die Kombination bestimmter s-Triazine mit Alachlor in verschiedenen Formen, z. Ü. Losungen,
'..' ΓΠ! Ul .'M!* s· 4. 9.0^o
Emulsionen; Suspensionen oder Stäubernitteln. In diesem Patent werden jedoch keine Einzelheiten hinsichtlich der Stoffe (außer Wirkstoffen) oder Verfahren für die Herstellung irgendeiner dieser Formen von Formulierungen beschrieben.
Zusätzlich zur oben angeführten Patentliteratur gibt es handelsübliche Formulierungen von fließfähigem Propachlor und fließfähigem Atrazin, die als Kanister-Gemische angewandt werden.
Nach dem oben genannten bisherigen Stand der Technik, nach Wissen der Erfinder der sachdienlichste, gibt es keinerlei Offenbarung oder andere Beschreibung eines einheitlichen fließfähigen Herbizids aus einem 2-Halogenäcetanilid, z, B, Propachlor oder Alachlor, und einem s-Triazin, z, B. Atrazin» Das handelsübliche oben genannte fließfähige Propachlor und fließfähige Atrazin haben je eine patentrechtlich geschützte, daher den Erfindern unbekannte Zusammensetzung. Außerdem müssen diese fließfähigen Herbizide getrennt hergestellt, getrennt verpackt werden, in getrennten Behältern transportiert und gelagert werden und als Kanister-Gemisch verwendet werden. Wie später dargelegt werden wird, hat das erfindungsgemäße fließfähige Propachlor als unabhängiges fließfähiges Herbizid überragende Eigenschaften, d« h. es hat nur einen Wirkstoff im Gegensatz zu dem handelsüblichen fließfähigen Propachlor·
Schwierigkeiten, die sich bei den bisherigen Formen von
Acetanilid- und/oder s-Triazin-Formulierungen ergeben, bestehen darin, daß Formen oberflächenaktiver Pulver dieser Feststoffe in Aufschläinmungen verwandelt werden müssen, die vom Anwender bei der Herstellung von Kanister-Gemischen für
das Aufbringen auf den Boden benutzt werden müssen. Die Herstellung von Aufschlämmungen von oberflächenaktiven Pulvern einiger Herbizide/ z. B. von besonderer Bedeutung ist dabei Propachlor, ist mit einigen Gefahremnomenten und Unannehmlichkeiten infolge der Erzeugung giftigen Staubes, der die Haut reizt und Gefahren beim Einatmen hervorruft, verbunden. Außerdem lassen sich oberflächenaktive Pulver von Propachlor und Atrazin bei der Herstellung als Kanister-Gemische nicht gut dispergieren/ sie weisen eine schlechtere Spontanität von "Schleierbildung" auf/ besitzen eine geringere Suspendierfähigkeit/ eine schlechtere Redispergierbarkeit und eine schlechtere Verträglichkeit mit flüssigen Düngemitteln als flüssige Formulierungen wie emulgierbare Konzentrate und fließfähige Formulierungen auf.
Fließfähige Herbizide auf VVassergrundlage haben gegenüber emulgierbaren Konzentraten Vorteile/ da letztere normalerweise organische Lösungsmittel erforderlich machen/ die gewöhnlich brennbar sind oder eine toxische Zusammensetzung aufweisen/ gefährlich für die Haut oder durch daraus entweichende Dämpfe sind. Fließfähige Herbizide haben die gewöhnlichen Nachteile von oberflächenaktiven Pulvern, Stäubemitteln und der oben genannten emulgierbaren Konzentrate nicht, lassen sich leichter herstellen und anwenden und haben die gleiche/ und manchmal eine bessere, herbizide Wirksamkeit und Kultursicherheit wie die älteren oben genannten Formen von Formulierungen, Außerdem besitzen fließfähige Herbizide im allgemeinen und die erfindungsgemäßen im besonderen bessere Eigenschaften hinsichtlich Suspendierbarkeit, Viskosität, Schleierbildung, Redispergierbarkeit, Haltbarkeit (z. B, Lagerfähigkeit und Temperaturschwankungen) und Verträglichkeit mit flüssigen Düngemitteln,
Ziel der Erfindung:
Der Erfindung liegt die Aufgabe Zugrunde, eine Kombination fließfähiger Herbizide aus einem 2-Halogenacetanilid und einem s-Triazin, z. B. fließfähigem Propachlor und Atrazin/ zur Verfugung zu stellen, die als ein Ein-Behälter-Herbizid hergestellt^ transportiert/ gelagert und verwendet werden kann und keine der Nachteile der bisherigen Herbizide aber alle oben dargelegten Vorteile aufweist.
In der hier und im Fachgebiet gebrauchten Bedeutung wird mit einem "Fließfähigen Herbizid" eine Suspension fester Teilchen in einem flüssigen Trägermittel bezeichnet.
Darlegung des Wesens der Erfindung:
Die Erfindung betrifft fließfähige Herbizide aus bestimmten 2-Halogenacetaniliden als einzigem Wirkstoff oder in Kombination mit bestimmten s-Triazinen und ein Verfahren für die Herstellung dieser Herbizide,
Genauer gesagt betrifft die Erfindung fließfähige Herbizide mit der folgenden' Massezusainmensetzung:
(a) 25 bis 50 % 2-Halogenacetanilid mit der Formel:
worin R/ R- und R~ C1-6-AIlCyI-, Alkoxy- oder Alkoxyalkylgruppen sind, R3 Wasserstoff/ C, g-Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl- oder Aikoxyradikale ist, X Chlor, Brom oder Ood ist und η eine ganze Zahl von 0 bis einschließlich 3 ist;
(b) 0 bis 15 % s-Triazin mit der folgenden Formel
X1
3 4 5
v/orin X Chlor, Brom oder dod ist; R und ΡΛ unabhängig Wasserstoff oder niederes Alkyl sind;
(c) einem Eniulgierinittel/Suspensions-System für die Komponenten (a) und (b) bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziunidioxid 2 - 8 %
(ii) Polyoxypropylen/Polyoxäthylen-Blockkopolymer 2 - 8 % (iii) niederem alkyl-substituiertem C8_1Q-Alkyn-
diol oder Äthylester davon O - 2 %,
(iv) hydratisiertem Aluminiumsilikat 0,5 - 2 %
(d) ein inertes Lösungsmittel mit niederigem Gefrierpunkt, das mit den Komponenten (c) (i)-(iv) verträglich ist . 5-15'%
(e) Antischaummittel ι und O- 0,1 %
(f) ein inertes flüssiges Trägermittel für die
Komponenten (a) - (e) 30 - 70 %
wobei die festen Bestandteile der Zusammensetzung eine Teilchengröße von höchstens 25 Mikrometer aufweisen.
In bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsbeispielen erhält das fließfähige Herbizid Propachlor, d. h. 2-Chlor~N~ isopropylacetanilid als den einzigen Wirkstoff, oder in Kombination mit Atrazin, d. h. 2-Chlor~4-(äthylaniino)-6-isopropylamino-s-triazin« Wird Propachlor alleine verwendet, dann in einer bevorzugten Konzentration von etwa 35 bis 48 Masse% des fließfähigen Herbizids, und in bevorzugteren Ausführungsformen 40 bis 46 %, während die Konzentration von Propachlor bei der Kombination mit Atrazin im allgemeinen durch die Menge des zugesetzten Atrazine verringert ist, das vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 15 % und am besten von 10 bis 15 % vorhanden ist, wobei die Menge der Wirkstoffe von dem betreffenden zu behandelnden Unkrautspektruni abhängig ist.
Die Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen fließfähigen Herbiziden werden in einem Einulgierungs/Suspensions-Systein gehalten, das aus einer einzigartigen und kritischen Kombination von (1) hydratisieren amorphen Siliziumdioxiden, für die Beispiele Produkte sind, die den unter dem Warenzeichen Hi-SiI, z. B, Hi-SiI 233 oder Zeofree 80 bekannten ähnlich sind; (2) wäßrigen alkoholischen Lösungen von Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen (P.O.P.-PeO.E.)-Blockkopolyn]eren, unter dem Warenzeichen Pluraflo, z. B, Pluraflo E4 und E5 mit in der Größenordnung
von 6500 liegenden iUolekulargevvichten, bekannt; (3) niederen alkyl-substituierten Alkyndiolen (Warenzeichen Surfynol)/ vertreten durch Dimethyloctyndiol (Surfynol 82)/ Tetramethyldecyndiol (Surfynol 104) und die äthoxylierten Ester davon/ z. B, Surfynol 465 und Surfynol 485 (10 Mol bzw. 30 Mol äthoxyliertes Surfynol 104); und (4) einem hydratisierten AIuminiumsiliziurndioxid wie Kaolin und dergleichen besteht« Außerdem wird ein inertes Lösungsmittel mit niedrigem Gefrierpunkt/ z. B. Polyglycole/ das mit dem Emulgierungs/Suspensions-System und mit Wasser verträglich ist/ verwendet. Vorzugsweise wird ein Antischaummittel wie eine 10 %ige Lösung von Corak 100/ eine nicht-wäßrige Silikon-Antischaummittelverbindung mit 100 % Silikonfeststoffen/ verwendet/ ist aber nicht kritisch/ und schließlich bildet den Rest der fließfähigen Zusammensetzung Wasser.
Die neuartigen erfiridungsgemäßen fließfähigen Herbizide konnten nur durch die Entdeckung und die Entwicklung eines neuartigen Verfahrens verwirklicht werden. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht vor allem aus dem Mischen der betreffenden Bestandteile in entsprechenden Mengen mit Hilfe eines Vor-BiischvorgangeS/ um die Bestandteile zu vermischen und eine geeignete Größenverteilung aer Feststoffteilchen zu erreichen und den abschließenden Naßmahlvorgang zu erleichtern. Eine bevorzugte Teilchengrößenverteilung ist folgendermaßen: 95 % unter 48 Mikrometer/ 75 % unter 35/5 Mikrometer/ 50 % unter 23 Mikrometer/ und 25 % unter 13 Mikrometer. Das endgültige Zermahlen kann in vertikalen oder horizontalen Stoffmühlen unter Verwendung von Kugelmahlstoffen aus rostfreiem Stahl/ Keramik oder anderem/ die in bezug auf die Reaktionskomponenten inert sind/ erfolgen. Kritische Parameter beim letzten Naßmahlvorgang sind die 'Temperatur/ die unter etwa 20. C gehalten werden muß/ und daß der Mahlvorgang solange durchgeführt werden muß/ bis die Größenverteilung der Fest-
Stoffteilchen wie folgt ist: 95 % unter 20 Mikrometer; 75 % unter 10 Mikrometer; 50 % unter 5 Mikrometer; und 25 % unter 2,3 Mikrometer» In bevorzugten fließfähigen Herbizidrnitteln ist die Größenverteilung der Feststoffteilchen wie folgt: 95 % unter"4,5 Mikrometer; 75 % unter 2,8 Mikrometer; 50 % unter 2,4 Mikrometer; und 25 % unter 1,9 Mikrometer.
Bevorzugte 2-Halogenacetanilide nach obiger Formel sind Feststoffe. Wenn flüssige 2-Halogenacetanilide verwendet werden, brauchen die Ton-(Kaolin)- und hydratisierten Siliziujndioxid (Hi-SiI 233)-ßestandteile in dem Emulgierungs/Suspensions-System nicht verwendet zu werden, andere oberflächenaktiven Mittel und Gele können zum Suspendieren des flüssigen Wirkstoffes verwendet werden. Von besonderem Interesse ist dabei Propachlor, das auch bevorzugt wird, entweder alleine oder in Kombination mit einem s-Triazin, Zu anderen bevorzugten 2-iialogenacetaniliden gemäß der obigen Strukturformel sind diejenigen zu zählen, in denen die K-Glieder unabhängig Wasserstoff, C,, ^-niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen sind; Beispiele für derartige Verbindungen, z. B. Alachlor usw., werden in den oben zitierten US-PS Nr. 3.442.945 und 3.547.620 angeführt.
Bevorzugte s-Triazine sind gemäß der obigen Formel diejenigen, worin die R,- und R_-Glieder Wasserstoff und C1 .-niederes Alkyl sind« Von besonderem Interesse unter den Triazinen sind Atrazin und verwandte Verbindungen mit der obigen Formel, vor allem Simazin, d. h, 2-Chlor-4,6-bis(äthylarnino)-s-triazin, und Propazin, d. h. 2-Chlor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin und dergleichen.
Aus fuhrurigsbe is ρiele:
In diesem Beispiel wird eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung zur Herstellung eines fließfähigen Herbizids, das Propachlor als Wirkstoff enthält, beschrieben.
Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Anteilen zum Vormahl-Vermischen in einen Mischer eingefüllt:
| Bestandteil | Lb/gal | (kg/i) | 5 gal | (1) | Masse% |
| Propachlor (95 %) | 4,260 | (0,51) | 21,30 | (80,62) | 44,8 |
| Hi-SiI 233 | 0,380 | (0,05) | 1,90 | ( 7,19) | 4,0 |
| Kaolin (Barden Clay) | 0,100 | (0,01) | 0,50 | ( 1/89) | 1/0 |
| Pluraflo 5£ | 0,380 | (0,05) | 1,90 | ( 7,19) | 4,0. |
| Äthylenglycol | 0,748 | (0,09) | 3,74 | (14,16) | 8,0 |
| Corak 100 | 0,002 | (0,0002) | 0,01 | ( 0,04) | 0,02 |
| Wasser | 3,620 | (0,43) | 18,10 | (6S,51) | 38,18 |
9,500 (1,14) 47,45 (179,60) 100,00
Die obige Formulierung wurde in 1-Gallone-Inkrernenten 10 Minuten lang je Gallone gemahlen, wobei die Temperatur auf unter 25 0C, vorzugsweise auf etwa 20 0C gehalten wurde, bis die Feststoffe zu einer Teilchengröße reduziert waren, die der folgenden Verteilung entspricht: 95 % unter 48 Mikrometer; 75 % unter 35,5 Mikrometer; 50 % unter 23 Mikrometer und 25 % unter 13 Mikrometer· Dem .Gemisch wurden Proben zur Analyse entnommen, alle notwendigen Einstellungen werden auf der Grundlage der Probenanalyse vorgenommen» Das vorgemahlene Gemisch wird dann in einen Zwischenbehälter gepumpt und von dort in eine horizontale Stoffmühle, z. B» eine Dyno-Mill, mit einem
Durchsatzvolurnen von 7 Liter/Stunde befördert, wobei die Temperatur auf etwa 18 bis 20 0C gehalten wird. Die Stoffmühle in aer Formulierung verlassende Feststoffe hatten die folgende Teilchengrößenverteilung: 95 % unter 4,5 Mikrometer; 75 % unter 2,8 Mikrometer; 50 % unter 2,4 Mikrometer und 25 % unter 1,9 Mikrometer.
Unter Anwendung der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde folgende fließfähige Formulierung hergestellt, wobei aber Atrazin, das geringe Mengen von z. Be 0,5 bis 5,0 % dein Atrazin verwandter Verbindungen, d, h, Homologa wie Propazin und Simazin, enthielt, zugesetzt wurde
Bestandteil lb/gal (kg/1) 5 gal (1) Masse%
Propachlor (95 %) 3,20 (0,38) 16,00 (60,56) 33,605 Atrazin (97 %)
Hi-SiI 233
Kaolin
Plurflo 5E
Äthylenglycol
Corak 100
Wasser
9,50 (1,14) 47,45 (179,60) 100,00
Die Größenverteilung der Feststoffteilchen dieser Formulierung war die gleiche wie in Beispiel 1.
Ähnliche fließfähige Formulierungen wie die obigen mit unterschiedlichen Mengen Wirkstoffen wurden gleichfalls in verti-
| 1,06 | (0,13) | 5,30 | (20,06) | 11,195 |
| 0,38 | (0,05) | 1,90 | ( 7,19) | 4,00 |
| 0,10 | (0,01) | 0,50 | ( 1/89) | 1,00 |
| 0,38 | (0,05) | 1,90 | ( 7,19) | 4,00 |
| 0,75 | (0,09) | 3,74 | (14,16) | 8,00 |
| 0,002 | (0,0002) | 0,01 | ( 0,04) | 0,02 |
| 3,620 | (0,43) | 18,10 | (68,51) | 38,18 |
kalen Stoffmühlen, Attritor (Reibmühle) genannt, hergestellt. In jedem Fall sind die wesentlichen Kriterien/ daß die Prozeßkühltemperaturen bei oder unter etwa 20 0C gehalten werden, die Formulierurigsanalyse die richtige Zusammensetzung garantiert und die Teilchengröße der Feststoffe unter etwa 48 bis 50 Mikrometer in der Vormischung und unter 25 Mikrometer, vorzugsweise unter 20 Mikrometer und am besten unter 5 Mikrometer gehalten wird, d. h. entsprechend der in Beispiel 1 genannten- Größenverteilung*
Zur Darstellung der relativen Bedeutung und der überlegenen physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen fließfähigen Herbizide gegenüber den am engsten verwandten, dem bisherigen Stand der Technik entsprechenden Herbiziden wurden Versuche durchgeführt, um die relative "Schleierbildung" und die Redispergierbarkeit dieser Formulierungen zu zeigen; die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt»
Die Prüfverfahren sind wie folgt: Eine abgewogene Menge der Herbizidformulierung (20 Gramm) wird in ein 250-ml-Glasmeß-
gefäß mit Stopfen, das 230 cm normales hartes Wasser enthält, durch einen 6-ml-Glaspulvertrichter gegossen. Es wird der Grad der spontanen Emulgierung ("Schleierbildung") beobachtet. Die Kriterien für die Schleierbildung sind folgendermaßen: "Ausgezeichnet" - eine dicke Emulsionswolke sinkt zum Boden des Meßgefäßes ohne irgendwelche Trennung ab; "Gut" - dünne Schleierbildung ohne Trennung oder dicke Schleierbildung mit geringfügiger Abtrennung wie "Emulsionsschweifbildung" bei 2 Zoll oder weniger weit vom Boden des Meßgefäßes aus entfernt, und "Schlecht" - eine Emul-
sionsvvolke mit Tröpfchen/ die auf -halbem Wege zwischen der Oberfläche und dem Boden des Meßgefäßes aus üer Emulsion herausfallen; keine ültröpfchen in dem Schleier bei 1 Zoll vom Boden_tdes Meßgefäßes, aus entfernt·
Die Eigenschaft der "Redispergierbarkeit" wird durch Umkehren des zugestöpselten Meßzylinders/ bis alles abgesonderte Material wieder suspendiert ist/ bestimmt; Beurteilungen werden nach 1/2, 1/0 und 24 Stunden vorgenommen. Die Anzahl der für eine vollständige Redispersion erforderlichen Umkehrungen ist ein Anhaltspunkt für den Grad der Redispergierbarkeit der Herbizidformulierung. In Tabelle 1 beziehen sich die Zahlen in der Spalte "Redispergierbarkeit" auf die Anzahl von Umkehrungen, die zur Erlangung der Resuspension der jeweiligen Herbizidformulierung erforderlich sind. Die Buchstabensymbole unter der Spalte "Formulierung" betreffen folgendermaßen identifizierte Formulierungen:
A» Erfindungsgemäßes fließfähiges Propachlor, das 4 ib/gal (0/4S kg/1) Propachlor enthält.
B. Im Handel unter dem Warenzeichen "Bexton 4L" erhältliches fließfähiges Propachlor/ das ebenfalls 4 lb/gal Propachlor enthält.
C. Erfindungsgemäßes fließfähiges Propachlor/Atrazin, das 3/0 lb/gal (0/36 kg/1) Propachlor und 1 lb/gal (0/120 kg/1) Atrazin und verwandte Atrazinverbindungen enthält.
D, Fließfähiges Propachlor Bexton 4L1- im Kanister mit im Handel unter dem Warenzeichen "Aatrex 4L" erhältlichem
fließfähigem Atrazin in Anteilen von 3:1 Propachlor:Atri zin [in Ib/gal (kg/l)J vermischt.
E·.Fließfähiges Propachlor Bexton 4L1 im Kanister mit im Handel unter dem Warenzeichen "Co-Op 4L" erhältlichem fließfähigen) Atrazin im Verhältnis von 3:1 Propachlor: Atrazin £in lb/gal (kg/1)] vermischt.
| Tabelle 1 | Eigenschaft | 1/0 h | 24 h | |
| 2 | 3 | |||
| Formulierung | Schleierbilduncj | 6 | 11 | |
| Redisperqierbarkeit | 2 | 2 | ||
| A | ausgezeichnet | 1/2 h | 12 | 30 |
| B | schlecht | 2 | 10 | 30 |
| C | ausgezeichnet | 2 | ||
| O | gut | 1 | ||
| E | gut | 6 | ||
| 5 | ||||
Eine Betrachtung der Angaben in Tabelle 1 zeigt, daß die Formulierungen A und C, d. h. die erfindungsgemäßen fließfähigen Formulierungen, analogen bisherigen Formulierungen in den wichtigen Eigenschaften von Schleierbildung und Redispergierbarkeit überlegen sind. Die Fähigkeit eines Herbizids zur leichten Redispergierbarkeit nach 24 Stunden ist für einen Anwender, der aus irgendeinem Grunde, z. B. Regen, das Aufbringen eines Kanistergemischs um einen Tag etwa verschieben muß, ein sehr wichtiger Gesichtspunkt.
Es stellte sich heraus, daß geprüfte erfindungsgemäße fließfähige Herbizidforiiiuiierungen eine ausgezeichnete Suspendierfähigkeit und Redispergierbarkeit in starken Salzlösungen
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wie Stickstoff- oder anderen Düngemittellösungen bei der Verwendung als Kanistergemisch haben. Beispielsweise wurde festgestellt; daß die Formulierungen A und C in Tabelle 1 mit einer Düngeniittellösung aus Ammoniumnitrat (38,8 %), Harnstoff (3I1O %) und Wasser (30,2 %) verträglich ist. Andererseits zeigten diese Formulierungen (ebenso auch die anderen Formulierungen der Tabelle 1) Ausflockung, wenn sie in Düngetnittellösungen mit hohem Phosphoranteil mit Verhältnissen von Stickstoff:Phosphor:Kalium von 1:3:1 getestet werden.'
Die erfindungsgemäßen fließfähigen llerbizidformulierungen sind für Mais und Hirse besonders nützlich, bei denen die Kulturpflanzensicherheit und der herbizide Wirkungsgrad den derzeit angewendeten oberflächenaktiven Pulver-Kanistergemischen äquivalent sind. Bei umfassenden Feldversuchen, bei denen bevorzugte fließfähige Propachlor- und Propachlor/Atrazin-Formulierungen mit Spritzformulierungen verglichen wurden, hat man festgestellt, daß keine wesentlichen Unterschiede in der Unkrautbekämpfung, Kulturpflonzensicherheit oder im Ertrag zwischen diesen Herbizidformulierungen vorhanden sind. Das Wesentliche solcher Feldversuche wird in den folgenden Beispielen dargelegt·
Eine der in Beispiel 2 beschriebenen entsprechende fließfähige Propachlor/Atrazin-Formulierung und ein vergleichbares oberflächenaktives Pulver(VVP)-Propachlor/Atrazin-Kanistergemisch wurden bei Hirse gegenüber Bogenainarant (RPVi/), puncture vine (? Rebenart?) (PV), Bluthirse (GG) und Hühherhirse (BYG) getestet. Die jeweiligen Herbizidforüiulierungen wurden als Vorauflaufmittel mit 3,32 lb/a (3,72 kg/ha) bei
dem fließfähigen Pulver und mit 3,34 lb/a (3,81 kg/ha) bei dem oberflächenaktiven Pulver auf einem sandigen Lehmboden angewandt. 28 Tage und 58 Tage nach der Behandlung (DAT) wurden Ermittlungen angestellt und folgende Ergebnisse notiert (ausgedrückt in Schädigung der betreffenden Pflanzen
| ί rs Ο/Λ . | - | RPvV, | O/ | CG, | BYG | DAT |
| Formulierung | Schädiqunq in | 78 | PV, | 92 | 92 | |
| Hirse, | 75 | 62 | 82 | 85 | 28 | |
| Fließfähiges Propa- chlor/Atrazin | 4 | 78 | 72 | 92 | 92 | 58 |
| O | 80 | 62 | 80 | 83 | 28 | |
| VVP-Propachlor/ Atrazin | 4 | 83 | 58 | |||
| O | ||||||
In diesem Beispiel werden Tests mit fließfähigem Propachlor/Atrozin nach Beispiel 2 und einem vergleichbaren Kanistergemisch von oberflächenaktivem Pulver-Propachlor/ Atrazin bei Mais gegenüber verschiedenen Grasarten und Gemeinem Gänsefuß (LDQ) vorgestellt. Die jeweiligen Formulierungen wurden als Vorauflaufmittel mit 4/3 lb/a (4,82 kg/ha) als oberflächenaktives Pulver und 4,0 lb/a (4,48 kg/ha) als fließfähige Formulierung angewandt, 42 Tage nach der Behandlung wurden Beurteilungen mit folgenden Ergebnissen gemacht:
Formulierung Schädigung, %
| Mais | Grasarten | LBQ | |
| Fließfähiges Propa- chlor/Atrazin | 0 | 41 | 65 |
| WP-Propachlor/ Atrazin | 0 | 60 | 86 |
| Beispiel 6: |
Eine der in Beispiel 1 beschriebenen entsprechende fließfähige Propachlor-Formulierung und ein vergleichbares oberflächenaktives Propachlor-Kanister-Pulvergemisch wurden bei Mais gegenüber Bogenamarant (RPW), Gemeinem Gänsefuß (LBQ), Schwarzem Nachtschatten (BNS) und Grünem Fuchsschwanz (GRFT) getestet. Die jeweiligen Herbizidformulierungen wurden in einer Menge von 4 lb/a (4,48 kg/ha) Wirkstoff durch vorheriges Einarbeiten in eine lehmige Sandbodenmischung, die 1,2 % organische Substanz enthielt, aufgebracht« 28 Tage nach der Behandlung wurden Beurteilungen vorgenommen. Bei dem Mais waren nur leichte Schädigungen (3 %) bei beiden Formulierungen festzustellen, und öer herbizide Wirkungsgrad war wie folgt (Schädigung in %):
RPVV LBQ BNS GRFT
| Oberflächenaktives | 100 | 100 | 90 | 97 |
| PropachIor-Pulver | 100 | 74 | 84 | 57 |
| Fließfähiges Propachlor | ||||
Eine der in Beispiel 1 beschriebenen entsprechende fließfähige Propachlor-Formulierung und ein vergleichbares oberflächenaktives Pulver-(VVP)-Propachlor-Kanistergemiscii wurden bei Hirse gegenüber Bogenamarant (RPVi/), Grünem Fuchsschwanz
(GRFT), gemeine Quecke · (IVTG) und Hühnerhirse (BYG) getestet« Die jeweiligen Herbizidforraulierungen wurden als Vorauflaufinittel mit 4,0 lb/a (4,48 kg/ha) auf Schlufflehüiboden mit 1,5 % organischer Substanz angewandt. 30 und 78 Tage nach der Behandlung (DAT) wurden Beurteilungen vorgenommen und folgende Ergebnisse notiert, ausgedrückt als Schädigung in % bei den angegebenen Pflanzen:
| Formulierung | SchadiqunSLi 5 | RPVV, | GRFT, | VVTG, | BYG | DAT |
| Hirse, | ||||||
| Fließfähiges | 33 | 93 | 85 | 93 | ||
| Propachlor | 0 | 42 | 87 | - | 87 | 30 |
| 0 | 23 | 85 | 83 | 92 | 78 | |
| WP-Propachlor | 0 | 20 | 87 | 87 | 30 | |
| O | 78 |
Aus der vorstehenden ausführlichen Beschreibung wird dem Fachmann klar werden, daß die erfindungsgemäßen fließfähigen Herbizide für das Fachgebiet bisher nicht erreichbare Vorteile und bisher nicht erreichbaren Nutzen bringen. Wie oben erläutert wurde, liegt der Hauptnutzen der erfindungsgemäßen fließfähigen Herbizide in der Ausschaltung schädlicher Dämpfe und schädlichen Staubes, verbesserter Schleierbildung und Redispergierbarkeit, wobei die Sicherheit der Kulturpflanzen gesichert ist und ein Wirkungsgrad erzielt wird, der mit dem analoger, dem bisherigen Stand der Technik entsprechenden llerbizidformulierungen vergleichbar ist. Außerdem wird durch die erfindungsgemäßen fließfähigen Herbizide die Zweckmäßigkeit und Wirtschaftlichkeit einer Ein-Kanister-Formulierung geboten, d, h, es ist nicht erforderlich, die Bestandteile von zwei oder mehr Kanistern zu kaufen, zu transportieren, zu lagern, abzumessen und zu vermischen.
Wenn auch die Erfindung in bezug auf bestimmte Modifizierungen beschrieben wurde, so sind doch deren Einzelheiten nicht als Einschränkungen anzusehen, denn es dürfte deutlich sein, daß verschiedene Äquivalente und Modifikationen ohne Abweichung vorn Sinn und Geltungsbereich der Erfindung möglich sind«
Claims (10)
12 684 55
Erfindungsanspruch:
!«Fließfähige Herbizide, gekennzeichnet dadurch, daß sie folgende Massezusammensetzung haben:
(a) 25 % bis 50 % 2-Halogenacetanilid mit der Formel
worin R, R- und R„ C1_6-Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxyalkylgruppen sind, R„ Wasserstoff, C1 «-Alkyl, Alkenyl-, Alkynyl· oder Alkoxyradikale ist, X Chlor, Drom oder Jod ist, und η eine ganze Zahl von 0 bis einschließlich 3 ist;
(b) O bis 15 % s-Triazin mit der Formel
worin X Chlor, Brom oder Jod ist, R4 und R5 unabhängig Wasserstoff oder C1-5-AIkVl, Alkenyl, Hydroxyalkyl, Aralkyl oder Cycloalkyl sind; .
(c) ein Eraulgiennittel/Suspensions-Systeni für die Komponenten (a) und (b) bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 2?8 % (ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blockkopolymer 2'- 8 % (iii) niederem alkyl-substituierteni Co 10-Alkyn-
diol oder Äthylester davon 0 - 2 %
(iv) hydratisiertem Aluminiumsilikat 0/5 - 2 %
(d) ein inertes, mit den Komponenten (c) (i) - (iv) verträgliches Lösungsmittel mit niedrigem Gefrierpunkt 5 - 15 %
(e) Antischaummittel/ und 0 - O1I %
(f) ein inertes flüssiges Trägermittel für die
Komponenten (a) - (e) 30 - 70
wobei die festen Bestandteile der Zusammensetzung eine Teilchengröße von höchstens 25 Mikrometer haben.
2· Fließfähiges Herbizid nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch/ daß es sich bei 2-lIalogenacetanilid um Propachlor handelt.
3. Fließfähiges Herbizid nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch/ daß es folgende Massezusammeasetzung hat:
-si- 216644
(a) Propachlor 35 .- 48 %
(b) ein Eimulgiennittel/Suspensiohs-Systeni, bestehend aus
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 3 - 6 % (ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Block-
kopolymer 3 - 6 %
(iii) niederem alkyl-substituiertem Co10-Al-
kyndiol oder Äthylester davon, und 0 - 1 % (iv) hydratisiertem Aluminiumsilikat 0,8-1/5 %
(c) ein inertes, mit den Komponenten (b) (i) (iv) verträgliches Alkanpolyol-Lösungsmittel mit niederigem Gefrierpunkt 7 - 10 %
(d) ein Antischaummittel, und 0 - 0,5 %
(e) Wasser Rest
wobei die festen Bestandteile des Herbizids eine nicht über 20 Mikrometer liegende Teilchengröße haben.
4» Fließfähiges Herbizid nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es folgende Massezusammensetzung hat:
(a) Propachlor 40-46 %
(b) ein Emulgiermittel/Suspensions-System, bestehend aus:
(i) hydratisiertern amorphem Siliziumdioxid 4,0 %
(ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blockkopolymer 3,2 % Mol,-Gew. 6500 in wäßrigem n-Butanol
(iii) niederem alkyl-substituiertem Alkyndiol, ausgewählt aus der Dimethyloctyndiol, Tetramethyldecyndiol und die äthoxylierten Ester davon umfassenden Gruppe 0,8 %
(iv) Kaolin 1,0 %
(c) Äthylenglycol 8,0 %
(d) Silikon (10 %) Antischaummittel, und 0,02 %
(e) Wasser Rest
wobei die festen Bestandteile des Herbizids im Bereich von etwa 1,0 bis 20 Mikrometer lagen.
5. Fließfähiges Herbizid nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem 2-Halogenacetanilid um Propachlor und bei dem s-Triazin um Atrazin handelt.
6, Fließfähiges Herbizid nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß es zusätzlich noch bis zu 5 % mit Atrazin verwandte Verbindungen enthält.
7. Fließfähiges Herbizid nach Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß es folgende Massezusamniensetzung hat:
(a) Propachlor 25 bis 40 %
(b) Atrazin und verwandte Atrazinverbindungen 5 bis 15 %
(c) ein Einulgiermittel/Suspensions-System, bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 3 - 6 % (ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-ülockkopoly-
tner 3 - 6 %
(iii) niederem alkyl-substituierteni Co_10-Alkyn-
diol oder Äthylester davon 0 - 1 %
(iv) hydratisiertem Aluminiumsulfat 0#8 -.1,5 %
(d) ein inertes, mit den Komponenten (c) (i) (iv) vertragliches Alkanpoiyol-Lösungsmittel mit niederigem Gefrierpunkt 7 - 10 %
(e) ein Antischaummittel, und 0 - 0,5 %
(f) Wasser . Rest
wobei die festen Bestandteile des Herbizids eine Teilchengröße von höchstens etwa 20 Mikrometer haben«
8, Fließfähiges Herbizid nach Punkt 7, gekennzeichnet dadurch/ daß es folgende Massezusaminensetzung hat:
(a) Propachlor 30 - 35 %
(b) Atrazin und verwandte Atrazinverbindungen 10 - 12 %
(c) ein Einulgiermittel/Suspensions-System bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 4,0 % (ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-ßlockkopolymer,
Mol,-Gewicht 6500 in wäßrigem Butanol 3,2 %
(iii) niederem alkyl-substituiertem Alkyndiol, ausgewählt aus der Dimethyloctyndiol, Tetramethyldecyndiol und die äthoxylierten Ester davon umfassenden Gruppe 0,8 %
(iv) Kaolin 1,0 %
(d) Äthylenglycol 8,0 %
(e) Silikon (10 %)-Antischaummittel, und 0,02 %
(f) Wasser . Rest
wobei die Teilchengröße des Herbizids im Bereich von etwa 1,0 bis 20 Mikrometer liegt.
— OK _
9« Fließfähige Herbizide nach einem der Punkte 1 bis 8, gekennzeichnet dadurch/ daß die Teilchengröße folgende Verteilung aufweist:
' 95 % unter 20 Mikrometer 75 % unter 10 Mikrometer 50 % unter 5 Mikrometer 25 % unter 2,5 Mikrometer
10, Fließfähige Herbizide nach einem der Punkte 1 bis 8/ gekennzeichnet dadurch/ daß die Teilchengröße folgende Verteilung aufweist:
95 % unter 4,5 Mikrometer 75 % unter 2/8 Mikrometer 50 % unter 2/4 Mikrometer 25 % unter 1/9 Mikrometer.
11· Verfahren zur Herstellung fließfähiger Herbizide mit folgender Massezusammensetzung:
(a) 25 bis 50 % 2-Halogenacetanilid mit der Formel
Worin R/ R1 und Fi2 C1-6-Al1KyI-/ Alkoxy- oder Alkoxyalkylgruppen sind/ R3 Wasserstoff/ C.g-Alkyl, Alkenyl-/ Alkynyl oder Aikoxyradikale ist, X Chlor./ Brom oder Ood ist/ und η eine ganze Zahl von O bis einschließlich 3 ist;
- 26 - 216
. , . .-.. .«stSS» '
(b) O bis 15 % s-Triazin mit der Formel
X1
^ C
worin X Chlor, Brom oder Ood ist, R4 und R5 unabhängig Wasserstoff oder C. 5-Alkyl, Alkenyl, Hydroxyalkyl, Aralkyl oder Cycloalkyl sind;
(c) ein Emulgiermittel/Suspensions-System für die Komponenten (a) und (b), bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 2 - 8 %
(ii) Polyoxygropylen/Polyoxyäthylen-Blockkopolymer 2 - S % (iii) niederem alkyl-substituiertem Cg_io-Alkyndiol
oder Äthylester davon 0 - 2 %
(iv) hydratisiertem Aluminiumsilikat 0,5 - 2 %
(d) ein inertes, mit den Komponenten (c) (i) - (iv) verträgliches Lösungsmittel mit niedrigem Gefrierpunkt 5 - 15 %
(e) Antischaummittel, und 0 - 0,1 %
(f) ein inertes flüssiges Trägermittel für die Komponenten (a) - (e) ' 30 - 70 %
gekennzeichnet dadurch, daß die Komponenten (a) bis (f) in eine Naßmahleinrichtung gegeben werden und die Zusammensetzung gemahlen wird, bis die festen Bestandteile in der Zusammensetzung weniger als etwa 25 Mikrometer aufweisen, wobei die Temperatur des Systems bei 2o 0C gehalten wir*d.
12· Verfahren nach Punkt 11, gekennzeichnet dadurch, daß die Bestandteile vor dem Einfüllen in die Naßmahleinrichtung bei einem Vormahlgang vermischt werden, um eine Größenverteilung der Feststoffteilchen wie folgt zu erzielen:
95 % unter 48 Mikrometer
75 % unter 35,5 Mikrometer
50 % unter 23 Mikrometer
.25 % unter 13 Mikrometer
13. Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß das fließfähige Herbizid folgende Massezusammensetzung aufweist:
(a) Propachlor 35 - 48 %
(b) ein Emulgiermittel/Suspensions-System, bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 3 - 6 % (ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blockkopolymer 3 - 6 % (iii) niederem alkyl-substituiertem C„ 0~Alkyndiol
oder Äthylester davon 0 - 1 %
(iv) hydratisiertem Aluminiurnsilikat 0,8 - 1,5 %
(c) ein inertes, mit der, Komponenten (b) (i) - (iv) verträgliches Alkanpolyol-Lösungsmittel mit niedri-
-28- 216i 44
gem Gefrierpunkt . 7 - 10 %
(d) ein Antischaummittel/ und 0 - 0,5 %
(e) Wasser Rest
14. Verfahren nach Punkt 13, gekennzeichnet dadurch, daß
das fließfähige Propachlorherbizid folgende Massezusammen-Setzung hat:
das fließfähige Propachlorherbizid folgende Massezusammen-Setzung hat:
(a) Propachlor 40 - 46 %
(b) ein Emulgierraittel/Suspensions-System, bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 4,0 % (ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-ülockkopolymer,
Mol.-Gewicht 6500 in wäßrigem n-Dutanol 3,2 %
(iii) niederem alkyl-substituiertem Alkyndiol,
ausgewählt aus der Dimethyloctyndiol, Tetra-
Biethyldecyndiol und die äthoxylierten Ester
davon umfassenden Gruppe 0,8 %
(iv) Kaolin 1/0%
(c) Äthylenglycol . 8,0 %
(d) Silikon (10 %) Antischaummittel, und 0,02 %
(e) Wasser Rest.
15. Verfahren nach Punkt 12, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem 2-Halogenacetanilid um Propachlor und dem s-Triazin um Atrazin handelt«
16. Verfahren nach Punkt 14, gekennzeichnet dadurch, daß das fließfähige Herbizid außerdem noch bis zu 5 % mit Atrazin verwandte Verbindungen enthält.
17, Verfahren nach Punkt 16, gekennzeichnet dadurch, daß das fließfähige Herbizid folgende Massezusammensetzung aufweist:
(a) Propachlor 25 - 40 %
(b) Atrazin und mit Atrazin verwandte Verbindungen 5-15 %.
(c) ein Emulgiermittel/Suspensions-System, bestehend aus:
(i) hydratisierteni amorphem Siliziumdioxid 3 - 6 %
(ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blockkopolymer 3 - 6 % (iii) niederem alkyl-substituiertem C« ..»-Alkyndiol
oder Äthylester davon 0 - 1 %
1.11 «
(iv) hydratisiertem Aluminiumsilikat 0,8 - 1,5 %
(d) ein inertes, mit den Komponenten (c) (i) - (iv)
verträgliches Alkanpolyol-Lösungsmittel mit niedrigem Gefrierpunkt . 7 - 10 %
- 30 - 2 1 6 6 4 4
(e) ein Antischaummittel/ und 0 - 0,5 %
(F) Wasser Rest
18, Verfahren nach Punkt 17, gekennzeichnet dadurch, daß das fließfähige Propachlor/Atrazin-Herbizid die folgende Massezusammensetzung hat:
(a) Propachlor 30 - 35 %
(b) Atrazin und mit Atrazin verwandte Verbindungen 10 - 12 %
(c) ein Emulgiermittel/Suspensions-System, bestehend aus:
(i) hydratisiertem amorphem Siliziumdioxid 4,0 %
(ii) Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-ßlockkopolymer,
Mol.-Gewicht 6500 in wäßrigem Butanol 3,2 %
(iii) niederem alkyl-substituiertem Alkyndiol, ausgewählt aus der Dimethyloctyndiol, Tetramethyldecyndiol und die äthoxylierten Ester davon umfassenden Gruppe 0,8 %
(iv) Kaolin 1,0 %
(d) Äthylenglycol . 8,0 %
(e) Silikon (10 %)-Antischaummittel, und 0,02 %
(f) Wasser Rest,
19. Verfahren nach einem der Punkte 11 oder 13 bis 18, gekennzeichnet dadurch, daß das Mahlen solange fortgesetzt wird, bis die Teilchengröße folgender Verteilung entspricht
95 % unter 20 Mikrometer 75 % unter 10 Mikrometer 50 % unter 5 Mikrometer 25 % unter 2,5 Mikrometer
20. Verfahren nach einem der Punkte 11 oder 13 bis 18, gekennzeichnet dadurch, daß das Mahlen solange fortgesetzt wird, bis die Teilchengröße folgender Verteilung entspricht
95 % unter 4,5 Mikrometer 75 % unter 2,8 Mikrometer 50 % unter 2,4 Mikrometer 25 % unter 1,9 Mikrometer
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