DK157198B - Fremgangsmaade til fremstilling af et titangarvemiddel og anvendelse deraf til garvning af huder - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af et titangarvemiddel og anvendelse deraf til garvning af huder Download PDF

Info

Publication number
DK157198B
DK157198B DK207481A DK207481A DK157198B DK 157198 B DK157198 B DK 157198B DK 207481 A DK207481 A DK 207481A DK 207481 A DK207481 A DK 207481A DK 157198 B DK157198 B DK 157198B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
titanium
solution
tanning
salt
liter
Prior art date
Application number
DK207481A
Other languages
English (en)
Other versions
DK157198C (da
DK207481A (da
Inventor
David Lazarevich Motov
Ljudmila Petrovna Tjurkina
Lidia Georgievna Gerasimova
Alexandr Ivanovich Metelkin
Isaak Grigorievich Shifrin
Nina Ivanovna Kolesnikova
Galina Grigorievna Yakusheva
Maria Moiseevna Godneva
Artur Grigorievich Babkin
Iridy Iosifovich Mikaelian
Valentin Ivanovich Belokoskov
Vladimir Pavlovich Plotnikov
Original Assignee
Inst Chimii Tech Redkik
Tsnii Kozhevenno Obuv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chimii Tech Redkik, Tsnii Kozhevenno Obuv filed Critical Inst Chimii Tech Redkik
Priority to DK207481A priority Critical patent/DK157198C/da
Publication of DK207481A publication Critical patent/DK207481A/da
Publication of DK157198B publication Critical patent/DK157198B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK157198C publication Critical patent/DK157198C/da

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

DK 157198B
Den foreliggende opfindelse angâr en fremgangsmâde tii frem-stilling af et titangarvemiddel ud fra titan-jern-sulfatqplosninger, 5 ved hvilken man indforer et oxidationsmiddel i udgangsoplasningen efterfuigt af tilsætning af ammoniumsulfat og svovlsyre til udfæld-ning af airmoniurntitanylbisulfatroonohydrat (NH^jTiOiSO^r H^O og stabilisering deraf ved vask med en oplosning af antnoniumsulfat, og anvendelse deraf til garvning af huder.
10
Inden for læderfremstillingen an vendes, foruden vegetabilske garvemidler, i vid udstrækning forskellige mineralske garvemidler, sâsom chrom-, zirkon- og alumini-umforbindelser. Det er ogsâ kendt, at titanforbindelser ligeledes har garvende egenskaber. Sâdanne titanforbin- 15 delser er titansalte, nemlig: sulfater, f.eks. titanyl-sulfat, chlorider, oxalater, gluconater, tartrater og lactater.
En kendt fremgangsmâde til fremstilling af tita-nylsulfat bestâr i at behandle det som udgangsmater i ale anvendte titanholdige materiale med svovlsyre, hvorved titanet bringes til at gâ over i s vovlsyreopl0sningen, hvorfra titanylsulfatet udvindes ved neutralisation af opl0sningen med kalk, frafiltrering af calciumsulfat og 25 inddampning af filtratet (jfr. tysk patent nr. 517.446, 1938).
Denne kendte fremgangsmâde er imidlertid kompli-ceret. Det er vanskeligt at opnâ produktet i den for anvendelsen som garvemiddel egnede form og, desuden, har 30 det sâledes opnâede garvemiddel ikke særligt gode garv-ningsegenskaber.
Der kendes endvidere en fremgangsmâde til fremstilling af et titangarvemiddel ud fra titan-jernopl0s-ninger. Denne fremgangsmâde omfatter indf0ring af et oxi-35 dationsmiddel i den som udgangsmateriale benyttede titan-jern-sulfatopl0sning efterfuigt af tilsætning af ammoni-umsulfat og svovlsyre til udfældning af et dobbeltsalt af titanyl- og ammoniumsulfat i monohydratformen
DK 157198 B
2 (NH^) 2^x0 (SQ^) 2 sait derpâ stabiliseres ved vask med en opl0sning af ammoniumsulfat (jfr. USSR op-findercertifikat nr. 668878, 1979). Det ved denne frem-gangsmâde fremstillede garvemiddel indeholder imidlertid 5 stadlg en u0nsket mængde urenheder.
Der kendes ogsâ en fremgangsmâde til benyttelse af dette titanylammoniumbisulfatsalt til garvning af af-kalkede og picklede huder, afkalkede, pJcklede og chrom-garvede huder (jfr. US patent nr. 3.938.951, 1976). Det 10 resulterende læder har imidlertid ikke de krævede kvali-tetsegenskaber.
Formâlet med foreliggende opfindelse er at for- fa e dre kvaliteten af et titangarvemiddel der fremstilles ved en fremgangsmâde af den i krav î’s indledning angivne art,- sâ der 15 ved dets anvendelse i garvningsprocessen fas læder, der har bedre kvalitetsparametre.
Dette formâl opnâs ved, at der if01ge opfindelsen ved en fremgangsmâde til fremstilling af et titangarve-^ middel ud fra titan-jern-sulfatopl0sninger, hvilken fremgangsmâde omfatter indf0ring af et oxidationsmiddel efterfulgt af tilsætning af ammoniumsulfat og svovlsyre til udfældning af et dobbeltsulfat af titanyl og ammonium i monohydratformen (NH^)^TiOiSO^)^^0 og efterf0lgen- _ de stabilisering af dette sait ved vask med en opl0sning 25 af ammoniumsulfat, som oxidationsmiddel benyttes en sulfatoplosning af et peroxy-titankompleks, der sættes til opl0sningen i en mængde, der sikrer et restindhold fra 0,01 til 2 g/liter beregnet som titandioxid.
Anvendelsen af peroxy-titankompleksopl0sningen muligg0r en mild oxidation og g0r det sâledes muligt at undgâ overoxidation af udgangsopl0sningen og underoxida-tion af ferro-jernet deri. Peroxy-titankompleksopl0snin-gen sikrer derfor en effektiv procès til oxidation af 35 jern under milde betingelser og forbedrer sâledes kvali-tetsegenskaberne af det resulterende garvemiddel. Per-oxy-titankompleksopl0sningen skal tilsættes i en mængde, der sikrer restindholdet fra 0,01 til 2 g/liter beregnet som titandioxid. I dette tilfælde overf0res ait ferro-
DK 157198 B
3 jern i opl0sningen til ferri-jern- Det er u0nsket at for0ge restindholdet af peroxy-titankomplekset i opl0s-ningen til over 2 g/liter baseret pâ titandioxid, da 5 dette bevirker et lavere udbytte af titan i slutproduk-tet, raedens sænkning af indholdet under 0/01 g/liter baseret pâ titandioxid er teknologisk uhensigtsmæssigt. Endvidere forbedrer anvendelsen af oplosningen af peroxy-titankompleks arbejdsbetingelserne, da dette produkt hverken er skadeligt eller giftigt.
Ved en foretrukken udforelsesform af fremgangsmâden ifolge opfindelsen udfores der en üdfældning af saltet (NH4)20?iO(SO)4, H20f til dannelse deraf i en mængde fra 75 til 85% baseret pâ titandioxid, hvorefter det udfæl-^ dede sait fraskilles og vaskes, og det resulterende filtrat og vaskevandet forenes og behandles med ammonium-sulfat for efterudfældning af saltet, der fraskilles og recirkuleres til udgangsoplosningen.
Denne udfældningsmâde bidrager til en yderligere 2Q rensning af saltet fra de urenheder, der mâtte vaere til stede i oplosningen.
Fordelen ved foreliggende fremgangsmâde er sale-des, at den muligg0r üdfældning af et garvemiddel med et minimalt indhold af jern {0,05% FejO^ derunder) og 25 andre urenheder. Fremgangsmâden g0r det muligt at benytte en svovlsur titan-jernopl0sning med et h0jere indhold af jern, nernlig over 10 g/liter FeO, under opnâelse af et garvemiddel af h0j kvalitet. Disse fordele g0r denne fremgangsmâde kommercielt mere lovende sammenlignet med 30 de kendte fremgangsmâder, hvorhos anvendelsen af det ved fremgangsmâden if01ge opfindelsen fremstillede garvemiddel g0r det muligt at forbedre kvaliteten af det garvede læder.
Titangarvemidlet if0lge foreliggende opfindelse 35 fremstilles pâ f0lgende mâde:
Et titan-jernkoncentrat underkastes behandling med svovlsyre. Behandlingsbetingelserne, nemlig: tempera tur, varighed og syrekoncentration,afhænger af sam-mensætningen af det anvendte koncentrat. Den kage,
DK 157198 B
4 der resulterer af behandlingen, udludes med vand under anvendelse af returvæsker. Titan gâr over i op!0sningen, idet det befries for uopl0selige urenheder, der bliver tilbage i remanensen. Bundfaldet frafiltreres og vaskes 5 med vand, der derpâ benyttes til udludning som retur-væske.
I txtan-jern-sulfatopl0sningen, der fâs fra kageudludningen, indf0res et oxidationsmiddel. Som sâdant oxidationsmiddel benyttes en sulfatoplosning 1Π af et peroxy-titankomplex.
Peroxy-titankomplexet opnâs ved oxidation af en del af udgangsopl0sningen, opnâet efter udludningen af kagen. Oxidationen kan udfçires ved hjælp af et vil- kârligt kendt oxidationsmiddel, sâsom ozon, hydrogen- 15 peroxid, ammoniumpersulfat eller ved elektrolyse og lignende. Sulfatopl0sningen af peroxy-titankomplexet tilsættes i et overskud pâ 0,01 til 2 g/liter baseret pâ Ti(>2 i forhold til den st0kiometrxske mængde, der er n0dvendig for at omdanne ferro-jern til ferri-jern.
20
Efter indf0ring af peroxy-titankomplexet i ud-gangsopl0sningen sættes der til denne ammoniumsulfat og svovlsyre indtil et totalt indhold af frit ammoniumsulfat og svovlsyre fra 450 til 600 g/liter. Fra den sâledes fremstillede opl0sning udfældes et 25 dobbeltsulfat af titanyl og ammonium i monohydratform, (NH^) 2TiO, (SO^) 2* H2°* u<3fældningsvarigheden under dis-kontinuerlige procesbetingelser andrager fra 5-20 timer. Temperaturen for udfældning af saltet ligger inden for omrâdet 12-30°C.Ved en temperatur over 30°C kan der 30 udfældes et vandfrit dobbeltsulfat af titanyl og ammonium, der er uegnet til at anvendes som garve-middel. Restindholdet af titan i opl0sningen efter udfældning af saltet er 3 til 10 g/liter Ti02· Udvindings-graden af titan fra udgangsmaterialet til saltet andrager fra 55 til 00% afhængigt af det anvendte koncen-trat.
Det resulterende sait frafiltreres og vaskes med en opl0sning indeholdende 300 til 450 g/liter 5
DK 1-57198 B
svovlsyre og 180-300 g/liter (NH^^SQ^, hvilken opl0s-ning benyttes i en mængde fra 0,4 til 0,7 m3 pr. ton sait. Pâ denne mâde renses saltet for urenheder. Det filtrerede og vaskede sait behandles med en opl0sning 5 indeholdende ammoniumsulfat i en mængde fra 300 til 400 g/liter, idet opl0sningen forbruges i en mængde fra 0,4 til 0,7 m3 pr. ton af saltet for stabilisering af dettes monohydratform. Titansaltet udg0r et hvidt pulver. ünder mikroskop har det forte af isotrope 10 krystal-tetrahedroner. Saltsammensætningen er som f01ger i vægt%: Ti02 - 19-21; S03 - 44-48; (NH^O - 15-17;
Fe203 - h0jst 0,05; uopl0selig rest pâ h0jst 0,3; rest fugtighed.
Ved fremstilling af et titangarvemiddel ud fra 15 titan-jern-su!fatopl0sninger indeholdende over 15 g/liter FeO kan benyttes en anden udf0relsesform for fremgangs-mâden if0lge opfindelsen, ved hvilken der efter indf0-ringen af en sulfatoplosning af et peroxy-titan-komplex i tidgangsopl0sninçen udf0res fældning af titan-20 saltet ved hjælp af ammoniumsulfat og svovlsyre, indtil saltet er dannet i en mængde fra 75 til 85%, beregnet for titandioxid. Det totale indhold af frit ammonium-suif at og svovlsyre ligger indenfor omrâdet 300 til 400 g/liter. Det udfældede sait fraskilles og vaskes 25 med en opl0sning indeholdende 350 til 450 g/liter ammoniumsulfat. Det forurenende jernindhold i titansaltet andrager fra 0,03 til 0,05%. Det resulterende filtrat og vaskevandet forenes og behandles, for efter- udfældning af saltet, med ammoniumsulfat indtil et 30 totalt indhold af ammoniumsulfat og svovlsyre fra 450 til 600 -g/liter. Saltet fraskilles og recirkuleres til udgangsopl0sningen, da indholdet af jern deri er 2 til 3%. Graden af titanudfældning i dette tilfælde er 13 til 22% af udgangsindholdet deraf. üdbyttet af titan 35 saltet, nâr der artvendes et recirkuleret produkt, er efter tre recirkuleringer 95 til 98%.
Det ved den ovenfor beskrevne fremgangsmâde fremstillede titangarvemiddel kan benyttes til garvning af huder.
DK 157198 B
6
Eksempel 1
Freinstilling af et titangarveraiddel.
Der benyttes 1000 liter af en titan-jern-sulfat- opl0sning med sammensætningen i g/liter: TiO- - 100, 5 * H2S04 ” 300, FeO - 15. Opl0sningen var opnâet ved ud- ludning af kagen. Til denne opl0sning sættes en svovl- syreopl0sning indeholdende 100 g/liter af ét peroxy- titankoxnplex baseret pâ Ti02 til et restindhold deraf pâ 0,01 g/liter TiO,, hvorefter der foretages udfæld-10 ^ ning af et sait ved indf0ring af ammoniumsulfat og svovlsyre i opl0sningen til et totalt indhold af fri svovlsyre og frit ammoniumsulfat pâ 500 g/liter. Der udfældes et dobbeltsulfat af titanyl og ammonium i monohydratformen (NH^)2TiO (S04)2,H2° fra opl0sningerne.
15 Udfældningsgraden for saltet er 97% beregnet for Ti02« Bundfaldet frafiltreres og vaskes med en opl0s-ning indeholdende 300 g/liter HjSO^ og 200 g/liter (NH4)2S04, idet opl0sningen benyttes i en mængde pâ 0,3 Derpâ behandles hundfaldet med en opl0sning 20 indeholdende ammoniumsulfat i en mængde pâ 400 g/liter.
3
Der benyttes 0,25 m af opl0sningen. üdbyttet af slut-produktet er 480 kg. Det indeholder i vægt%: Ti02 - 20? SO^ - 46? (NH4)20 - 16; Fe203 - 0,045? uopl0selig remanens - 0,25; rest fugtighed.
25
Eksempel 2
Der benyttes 1000 liter af en titan-jern-svovl- syreopl0sning. Den har f0lgende sammensætning i g/liter:
TiO- - 120, H^SOj - 400, FeO - 20. Til denne opl0sning 30 * * ^ sættes en svovlsyreopl0sning indeholdende 100 g/liter peroxytitankomplex baseret pâ titandioxid indtil et restindhold deraf i opl0sningen pâ 2 g/liter som beregnet for Ti02· Saltudfældningen udf0res ved at indf0re ^ ammoniumsulfat, indtil saltet er dannet i en mængde pâ 80% i forhold til titandioxid. Totalindholdet af frit ammoniumsulfat og fri svovlsyre er 400 g/liter,
Det udfældede sait frasepareres og vaskes med en opl0s-ning indeholdende 400 g/liter ammoniumsulfat i en 3
DK 157198 B
7 mængde pâ 0,5 m . Det resulterende sait opnâs i en mængde pâ 480 kg. Det indeholder i vægt%: Ti02 - 20? SOj - 47? (NH^^O - 17? - 0,04? uopl0selig rema- nens - 0,3, rest fugtighed.
5
Det efter fraskillelsen af titansalt opnâede filtrat og vaskevæsken forenes (rumfanget er 1170 liter}, og der tilsættes ammoniurasulfat til et totalindhold af frit ammoniumsulfat og svovlsyre pâ 600 g/liter til sikring af efterudfældning af saltet. üdfældningsgraden 10 for titan er 15% af begyndelsesindholdet deraf. Saltet fraskilles ved filtrering, hvorved opnâs 100 kg af det endelige sait, der i vægt% indeholder: Ti02 - 18,
Fe2°3 ” 2*5. Det sâ'lédes fremstillede sait recirkuleres til den som udgangsmateriale benyttede titan-jern-sulfatopl0sning. Udbyttet af titansalt er i tilfælde af benyttelse af returproduktet efter tre recirkulerin-ger 97%.
20 25 Λ 30 35

Claims (3)

1. Fremgangsmâde til fremstilling af et titan-garvemiddel ud fra titan-jern-sulfatopl0sninger, ved 5 hvilken man indf0rer et oxidationsmiddel i udgangs- opl0sningen efterfulgt af tilsætning af ammoniumsulfat og svovlsyre til udfaldning af ammoniumtitanylbisul-fatmonohydrat (NH4)2Ti0{S04)2rH^O og stabilisering deraf ved vask med en opl0sning af ammoniumsulfat, 10 kendetegnet ved, at der som oxidationsmiddel i udgangssulfatopl0sningen indf0res en sulfatop-l0sning af et peroxytitankompleks indtil et restind-hold deraf fra 0,01 til 2 g/liter baseret pâ titan-dioxid.
2. Fremgangsmâde til fremstilling af et titan- garvemiddel if0lge krav 1, kendetegnet ved, at udfældningen af saltet (NH4) 2Ti0(S04)2, H20 udf0res til dannelse deraf i en mængde fra 75 til 85% baseret pâ titandioxid, hvorefter det udfældede sait fraskilles 20 og vaskes, og det resulterende filtrat og vaskevand forenes og behandles med ammoniumsulfat for efter-ud-fældning af saltet, der fraskilles og recirkuleres til udgangsopl0sningen.
3. Anvendelse af garvemiddel ifolge krav 1 eller 25 2 til garvning af huder. 30 35
DK207481A 1981-05-11 1981-05-11 Fremgangsmaade til fremstilling af et titangarvemiddel og anvendelse deraf til garvning af huder DK157198C (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK207481A DK157198C (da) 1981-05-11 1981-05-11 Fremgangsmaade til fremstilling af et titangarvemiddel og anvendelse deraf til garvning af huder

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK207481 1981-05-11
DK207481A DK157198C (da) 1981-05-11 1981-05-11 Fremgangsmaade til fremstilling af et titangarvemiddel og anvendelse deraf til garvning af huder

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK207481A DK207481A (da) 1982-11-12
DK157198B true DK157198B (da) 1989-11-20
DK157198C DK157198C (da) 1990-04-23

Family

ID=8109898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK207481A DK157198C (da) 1981-05-11 1981-05-11 Fremgangsmaade til fremstilling af et titangarvemiddel og anvendelse deraf til garvning af huder

Country Status (1)

Country Link
DK (1) DK157198C (da)

Also Published As

Publication number Publication date
DK157198C (da) 1990-04-23
DK207481A (da) 1982-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2001262583B2 (en) Recovery of titanium dioxide from titanium oxide bearing materials like steelmaking slags
US3236596A (en) Process for the decomposition of titanium dioxide-containing minerals with hydrochloric acid
NO145306B (no) Fremgangsmaate til aa forberede fiberknipper resp. diskontinuerlige, klumpvis sammenpakkede, haarde metallfibre for innblanding i en sproeytebetongmasse og anordning for gjennomfoering av fremgangsmaaten
CA3119441A1 (en) Methods of extraction of products from titanium-bearing materials
TW200524828A (en) Production of titania
US5277816A (en) Process for producing titanium dioxide
DE68922042T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Titanoxid.
CN103276207A (zh) 一种湿法处理钒钛磁铁精矿制备钛液的方法
US2849289A (en) Process for the decomposition of titanium ore
DE3016508C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Titangerbstoff und Verwendung desselben zum Gerben von Blößen
US1501587A (en) Titanic oxide concentrate and method of producing the same
EP0440406A2 (en) Process for producing titanium dioxide
DE1022564B (de) Verfahren zur Gewinnung von Schwefelsaeure aus sauren Abfallfluessigkeiten
FI70401B (fi) Upploesning av ternaera raomaterialblandningar
GB2185248A (en) Recovery of titanium dioxide from ilmenite-type ores
RU2160709C2 (ru) Способ получения пятиокисей тантала и ниобия
JP2004123469A (ja) マンガン濃度の低いコバルト溶液の製造方法
JPH01115820A (ja) 水酸化ニオブまたは水酸化タンタルの製造方法
US1354940A (en) Method of treating titanium solutions
DE589330C (de) Herstellung von Aluminiumsulfat
US4029745A (en) Process for reducing molten ammonium sulfates containing metallic impurities to ammonia and sulfur dioxide
RU2432410C1 (ru) Способ получения рутила из ильменита
CA1125520A (en) Process for precipitating iron as jarosite with a low non-ferrous metal content
RU2103372C1 (ru) Способ получения титанового дубителя для кож
CN107619954A (zh) 一种浸取提钒的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed