DK159997B - Polyesterholdigt filamentmateriale samt fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
Polyesterholdigt filamentmateriale samt fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK159997B DK159997B DK133384A DK133384A DK159997B DK 159997 B DK159997 B DK 159997B DK 133384 A DK133384 A DK 133384A DK 133384 A DK133384 A DK 133384A DK 159997 B DK159997 B DK 159997B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- spinning
- range
- polylactide
- weight
- process according
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 16
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 22
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- LCSKNASZPVZHEG-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,5-dione;1,4-dioxane-2,5-dione Chemical group O=C1COC(=O)CO1.CC1OC(=O)C(C)OC1=O LCSKNASZPVZHEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920004937 Dexon® Polymers 0.000 description 4
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFYGCFHQAXXBCF-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybutanoic acid Chemical compound OCCC(O)C(O)=O UFYGCFHQAXXBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylazaniumyl)methyl]phenolate Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1O FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Polymers OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001244 Poly(D,L-lactide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- -1 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 239000003356 suture material Substances 0.000 description 1
- 210000003437 trachea Anatomy 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/12—Homopolymers or copolymers of glycolic acid or lactic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Public Health (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
i
DK 159997B
Den foreliggende opfindelse angår et fi 1amentmateriale og en fremgangsmåde til fremstilling af et sådant materiale. Materialet er egnet til kirurgisk anvendelse som sådan eller i vævet, flettet eller knyttet form, og også som forstærkende 5 emner. Det er som kirurgisk materiale, bioforligeligt og er bionedbrydeligt.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen spindes et polyester-materiale i nærværelse af et bestemt additiv. Der kan således 10 fremstilles stærkt fibrillerede suturer, der på grund af deres fi bri 11 er i ng udviser god resorptionshastighed og f1eksi bi 1 i -tet, der er vigtig for håndtering af suturen og binding af knuden.
15 Regelmæss i g strukturering på f iberoverf1aden, der er frembragt ved den foreliggende spindeproces, og bevaret i fiberen, selv efter varmtrækning, giver fiberen en høj knudestyrke.
Der eksisterer et antal kommercielle biokompatible og bioned-20 brydelige suturer, baseret på polyglycolid (Dexon®), copolymer af lactid og glycolid (Vicryl®), eller lacton af hydroxyethy1 -glycolsyre (PDS®). Disse velkendte materialer er bekvemme at håndtere og har den krævede bioresorptionshastighed. Der eksisterer imidlertid stadig et behov for nye biokompatible og 25 bionedbrydelige suturmaterialer.
Som det fremgår fra 1 itteraturdata, er polylactidfibre allerede blevet fremstillet, men nedbrydningshastigheden af disse fibre er for lav i sammenligning med nedbrydningshastigheden 30 for Vicryl®-, Dexon®- eller PDS®-suturer.
Medens Vicryl®-, Dexon®- og PDS®-suturer forsvinder henholdsvis efter ca. 90, 120 og 180 dage efter implantering, resorberes polylactidsuturer ikke før end efter ca. 8 til 17 måneder 35 efter imp 1antering.
Selv om polylactid er en biokompatibel, bionedbrydelig og fiberdannende polymer, har poly1 act idsuturer derfor ikke hidtil
DK 159997 B
2 fundet praktisk anvendelse i kirurgi.
Det er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe suturer med passende trækstyrke, høj dimensionsstabi1i-5 tet og en hydrolysehastighed, der er sammenlignelig med de tilsvarende for Vicryl®-, Dexon®- eller PDS®-suturer. Det er et andet formål ifølge den foreliggende opfindelse at tilvejebringe fibre, der har en større fleksibilitet end de, der fremstilles i overensstemmelse med standardmetoder, og stadig 10 med høj trækstyrke og elasticitetsmodul.. Det er et yderligere formål ifølge den foreliggende opfindelse at tilvejebringe suturer med en knudestyrke, der er større end den af fibre, som er fremstillet ved standardspindemetoder.
15 Disse og andre formål nås ved filamentmateriale, der er ejendommelig ved, at det er fremstillet ved tør- eller vådspin-ding af en spindeblanding som i alt væsentligt består af et polylactid og et additiv af polyurethanmateri ale. Ved våd-spinding er et koaguleringsmiddel nødvendigt. Foretrukne poly-20 estermaterialer er poly (L-lactid), (PLLA), poly(dL-lactid) (PdLLA) og kombinationer deraf med en viskositet-gennemsnitsmolekylvægt på mindst ca. 3 x 105 og fortrinsvis over 5,0 x 105 kg/kmol, som beregnet i overensstemmelse med formlen: [n] = 5,45 x 10“^MV 0»73 for en viskositet målt ved 25 e C i tri-25 chlormethan hvor [n] er det begrænsende viskositetstal og Mv er viskositet-gennemsni tsmolekyl vægt.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af filamentmaterialet, der er ejendommelig ved tør- eller våd-30 spinding af en spindeblanding som i alt væsentligt består af polylactid og et additiv af polyurethanmateriale.
Polyurethanadditivet i spindebl andingen, kan være en polyes-terurethan baseret på hexamethylendiisocyanat, 1,4-butandiol 35 og en copolymer af mælkesyre og ethylenglycol , diethylengly-col eller tetramethylenglycol; hexamethy1 end i isocyanat, 2,4,6-tris(dimethylaminomethylJphenol og copolymer af mælke-
3 DK 159997B
syre og diethylenglycol, ethylenglycol eller tetramethylen-glycol, en polyesterurethan baseret på hexamethylendiisocya-nat, trimethylolpropan og en copolymer af polymælkesyre og tetramethylenglycol eller en polyesterurethan baseret på 4,4'-5 di phenylmethandi i socyanat, 1,4-butandiol og polytetramethylen- adipat. Koncentrationen af additivet i polylactidmater i alet kan være i intervallet 1 til 45 vægt%.
Filamentmateriale, der er fremstillet udfra denne type poly-10 1 actid/additiv-bland i nger, formes ved tørspinding af polymeren fra en opløsning i et godt opløsende materiale, særligt i di-chlor-methan og/eller trich1 ormethan ved stuetemperatur gennem en spindedyse. Det opnåede filamentmateriale underkastes derpå i overensstemmelse med en særlig foretrukken udførelsesform 15 for fremgangsmåden ifølge opfindelsen for en varmtrækningsoperation, der anvender et trækforhold inden for et bredt interval, særligt op til 25.
De resulterende orienterede filamenter er stærke og danner 20 stærke knuder på grund af deres regelmæssigt strukturerede overf 1ade.
På grund af omfattende fibrillering i kraft af anvendelsen af et additiv, er fibrene fleksible og lette at håndtere ved 25 suturering eller knytning og hydrolyserer meget hurtigere end standardpolylactidfibrene.
De polylactidholdige fibre ifølge opfindelsen udviser meget lille indskrumpning, når de opvarmes til 37eC i vand i 30 ti -30 mer, nemlig ca. 1 til 5% af deres oprindelige længde. Spinde-processen undgår nedbrydning af polymeren under ekstruder ing, resulterende i fibre med højere trækstyrke.
Det kan anbefales, at ethylenoxid anvendes til sterilisering 35 af fibrene, f.eks. polylactidholdige fibre, da høj-energi-stråling kan resultere i tværbinding og kædespaltning og nogen formindskelse i trækstyrke.
DK 159997 B
4
Efter sterilisering med ethylenoxid underkastes suturerne i forseglede pakninger for et vakuum på 10~4 Torr ved 70eC i en time. Dette forhindrer absorption af steriliserende gas i suturerne .
5
Filamenterne ifølge den foreliggende opfindelse har en god trækstyrke på mindst 0,4 GPa (Gigapascal), fortrinsvis 0,7 GPa. Nogle har trækstyrker så høje som 0,8 til 1,0 GPa. Fibrene ifølge opfindelsen resorberes til 50% efter ca. 150 dage, 10 hvilken hydrolysehastighed er sammenlignelig med den for PDS®- fibre med tilsvarende tykkelse og styrke.
De polylactidholdige fibre ifølge opfindelsen kan være vævede, flettede, knyttede eller anvendt som monofilamenter med gene-15 rel kirurgisk anvendelse, kan benyttes som forstærkende emner til konstruktionen af bionedbrydelige luftrørs- eller karproteser, især til omledningssystemer. Polymermaterialet, især når det er PLLA og/eller PdLLA, der kan omdannes til filamenter, særligt ved tørspinding, kan være til stede i en spinde-20 opløsning, og dette i en koncentration på 10 til 40 vægt% i dichlormethan og/eller trichlormethan, da disse to opløsningsmidler let opløser polylactidet med den ovennævnte viskositetgennemsnitsmolekylvægt på 3 x 10^ kg/kmol ved stuetemperatur. Spinding af polylactidfibre fra en opløsning med en koncentra-25 tion i intervallet fra 10 til 40 vægt% tilvejebringer et mono filament med rimelig trækstyrke, hvilket foruden er regelmæssigt struktureret som følge af smeltebruddet, som det er vist skematisk i den medfølgende tegning, som opnået (trækforhold λ = 0) og efter varmtrækning ved trækforhold λ på henholdsvis 6, 30 10 og 20. Selv varmtrækning ved høje trækforhold fjerner ikke fuldstændigt overfladestrukturen, men resulterer i en forlængelse af spiralstrukturens stigning.
Diameteren af den resulterende fiber vil sædvanligvis være i 35 intervallet fra 0,3 til 1 x 10~4 m. Foretrukne monofilamenter har en diameter på ca. 0,4 til 1 x 10-4 m.
5
DK 15999 7 B
Spindedyser med mundingsstørrelser på 0,2 til 1 mm og en længde af kapillarrøret på 10 mm er egnede til spinding af monofilamenterne. Ved tørspinding fra dichlormethan- eller trichlor-methanopløsninger ekstruderes opløsningen ved stuetemperatur, 5 ved hvilken opløsningsmidlet langsomt fordamper. En foretruk-ken polymerkoncentration er 15-25, særligt ca. 20 vægt%.
Filamentet ekstruderes ved en hastighed i intervallet fra 0,02 til 2 mm/min. Dette giver ingen orientering af fibrene, når de 10 er spundet. Efter spinding varmt rækkes polylactidfibrene ved en temperatur i intervallet fra 45 til 200®C, fortrinsvis ved 110, 170, 180 eller 200°C, hvilken temperatur afhænger af additivkoncentrationen i polymeren og additivets smeltepunkt.
15 Trækforholdet λ kan være op til 25, fortrinsvis 14 til 18.
Hastigheden ved optagning kan være i intervallet på 0,2 til l cm sek.“l med en deformationshastighed i området 10“3 sek.
Varmtrækningen af fibre kan udføres i en elektrisk rørovn med 20 en længde på 60 cm under en tør, oxygenfri atmosfære. Varm trækning ved temperaturer over 120eC kan reducere molekylvægten af udgangspolymeren med 1 til 2%.
Filamentet kan farves ved tilsætning af et indifferent mate-25 riale, f.eks. Cosmetic Violet nr. 2 med Co lour-index nr.
42520, til opløsningsmidlet inden fremstilling af spindeopløs-n i ngen.
Opfindelsen illustreres i og ved hjælp af de følgende eksemp-30 ler:
Eksempel 1.
Filamenter med en regelmæssigt struktureret overflade og med 35 en diameter på 0,7 x 10“4 m, en trækstyrke på 0,65 GPa, et elasticitetsmodul på 8 GPa, en råbåndsknobstyrke på 0,45 GPa og en brudforlængelse på 19% blev fremstillet ved at spinde
Claims (8)
- 2. Fremgangsmåde til fremstilling af et filamentmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved tør- eller vådspinding af en spindeblanding, som i alt væsentligt består af polylactid og et additiv af polyurethanmateriale. 20 ------------
- 3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det fremstillede filament underkastes en varmtrækningsoperation .
- 4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at trækningsoperationen udføres, idet der anvendes et trækforhold på op til 25.
- 5. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, 30 at filamenterne fremstilles ved tørspinding ved stuetemperatur af en opløsning af poly(L-lactid), PLLA, og/eller poly(dL-lac-tid), PdLLA, i en koncentration i intervallet 5-70 vægt% i nærværelse af et bionedbrydeligt polyesterurethanmateriale.
- 6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at koncentrationen ligger i intervallet 10-40 vægt%, særligt ca. 20 vægt%. DK 15999 7 B
- 7. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at CHC13 og/eller CH2C12 anvendes som opløsningsmidlet.
- 8. Fremgangsmåde ifølge krav 2-7, kendetegnet ved, at der anvendes et polyurethanmateriale, som er opløseligt i CHC13 og/eller CH2C12 og/eller C2H5OH og har et smeltepunkt i intervallet på 40-180®C.
- 9. Fremgangsmåde ifølge krav 2-8, kendetegnet ved, at koncentrationen af polyurethanmaterialet i polylactidmaterialet ligger i intervallet 1-45 vægt%. 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8202894A NL8202894A (nl) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | Polyesterhoudend filamentmateriaal. |
| NL8202894 | 1982-07-16 | ||
| NL8300028 | 1983-07-15 | ||
| PCT/NL1983/000028 WO1984000303A1 (en) | 1982-07-16 | 1983-07-15 | Polyester containing filament material |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK133384D0 DK133384D0 (da) | 1984-02-29 |
| DK133384A DK133384A (da) | 1984-02-29 |
| DK159997B true DK159997B (da) | 1991-01-14 |
| DK159997C DK159997C (da) | 1991-06-03 |
Family
ID=19840045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK133384A DK159997C (da) | 1982-07-16 | 1984-02-29 | Polyesterholdigt filamentmateriale samt fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4915893A (da) |
| EP (1) | EP0113739B1 (da) |
| JP (1) | JPS59501301A (da) |
| AU (1) | AU568813B2 (da) |
| DE (1) | DE3371283D1 (da) |
| DK (1) | DK159997C (da) |
| FI (1) | FI75609C (da) |
| NL (1) | NL8202894A (da) |
| WO (1) | WO1984000303A1 (da) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8202893A (nl) * | 1982-07-16 | 1984-02-16 | Rijksuniversiteit | Biologische verdraagbaar, antithrombogeen materiaal, geschikt voor herstellende chirurgie. |
| CA1330391C (en) * | 1988-07-19 | 1994-06-28 | Matthew E. Hermes | Method for improving the storage stability of a polymeric article susceptible to hydrolic degradation and resulting article |
| US5502120A (en) * | 1988-08-05 | 1996-03-26 | Jwi Ltd. | Melt-extruded monofilament comprised of a blend of polyethylene terephthalate and a thermoplastic polyurethane |
| US5424346A (en) * | 1988-08-08 | 1995-06-13 | Ecopol, Llc | Biodegradable replacement of crystal polystyrene |
| US6323307B1 (en) | 1988-08-08 | 2001-11-27 | Cargill Dow Polymers, Llc | Degradation control of environmentally degradable disposable materials |
| US5216050A (en) * | 1988-08-08 | 1993-06-01 | Biopak Technology, Ltd. | Blends of polyactic acid |
| US5180765A (en) * | 1988-08-08 | 1993-01-19 | Biopak Technology, Ltd. | Biodegradable packaging thermoplastics from lactides |
| US5444113A (en) * | 1988-08-08 | 1995-08-22 | Ecopol, Llc | End use applications of biodegradable polymers |
| US5502158A (en) * | 1988-08-08 | 1996-03-26 | Ecopol, Llc | Degradable polymer composition |
| US5252642A (en) * | 1989-03-01 | 1993-10-12 | Biopak Technology, Ltd. | Degradable impact modified polyactic acid |
| JPH0623260B2 (ja) * | 1989-11-08 | 1994-03-30 | 工業技術院長 | 微生物崩壊性熱可塑性樹脂成形物及びその製造方法 |
| JPH06500819A (ja) * | 1990-09-11 | 1994-01-27 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリヒドロキシ酸と相溶化剤を含有するフィルム |
| US5533992A (en) * | 1990-12-31 | 1996-07-09 | Patel; Indrajit | Material for medical grade products and products made therefrom |
| EP0516818B1 (en) * | 1990-12-31 | 1998-08-12 | Baxter International Inc. | Improved material for medical grade tubing |
| CA2067451A1 (en) * | 1991-05-24 | 1993-10-29 | Gregory B. Kharas | Polylactide blends |
| US6149997A (en) * | 1992-01-30 | 2000-11-21 | Baxter International Inc. | Multilayer coextruded material for medical grade products and products made therefrom |
| US5439454A (en) * | 1992-05-14 | 1995-08-08 | Baxter International Inc. | Coextruded medical grade port tubing |
| US5356709A (en) * | 1992-05-14 | 1994-10-18 | Baxter International, Inc. | Non-PVC coextruded medical grade port tubing |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| FI946071A7 (fi) * | 1992-06-26 | 1994-12-23 | Procter & Gamble | Biologisesti hajoavat, nestettä läpäisemättömät, monikerroksiset kalvo koostumukset |
| CA2127636C (en) * | 1993-07-21 | 2009-10-20 | Cheng-Kung Liu | Plasticizers for fibers used to form surgical devices |
| US6005019A (en) * | 1993-07-21 | 1999-12-21 | United States Surgical Corporation | Plasticizers for fibers used to form surgical devices |
| US6964798B2 (en) | 1993-11-16 | 2005-11-15 | Baxter International Inc. | Multi-layered polymer based thin film structure for medical grade products |
| US5849843A (en) | 1993-11-16 | 1998-12-15 | Baxter International Inc. | Polymeric compositions for medical packaging and devices |
| US5998019A (en) * | 1993-11-16 | 1999-12-07 | Baxter International Inc. | Multi-layered polymer structure for medical products |
| US5780368A (en) * | 1994-01-28 | 1998-07-14 | Noda; Isao | Spray processes using a gaseous flow for preparing biodegradable fibrils, nonwoven fabrics comprising biodegradable fibrils, and articles comprising such nonwoven fabrics |
| DE4410399A1 (de) * | 1994-03-25 | 1995-09-28 | Hoechst Ag | Abriebfeste Polyestermischung mit erhöhter Verarbeitungssicherheit, Monofilamente daraus und deren Herstellung und Verwendung |
| US5935847A (en) | 1994-10-28 | 1999-08-10 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
| US6297046B1 (en) | 1994-10-28 | 2001-10-02 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
| US5714573A (en) * | 1995-01-19 | 1998-02-03 | Cargill, Incorporated | Impact modified melt-stable lactide polymer compositions and processes for manufacture thereof |
| US6024220A (en) | 1995-06-07 | 2000-02-15 | Baxter International Inc. | Encapsulated seam for multilayer materials |
| US6391404B1 (en) | 1995-06-07 | 2002-05-21 | Baxter International Inc. | Coextruded multilayer film materials and containers made therefrom |
| US5756651A (en) * | 1996-07-17 | 1998-05-26 | Chronopol, Inc. | Impact modified polylactide |
| CH692846A5 (it) | 1997-02-24 | 2002-11-29 | Baxter Biotech Tech Sarl | Film a più strati coestrusi per contenitori di fluidi sterilizzabili. |
| IL140049A0 (en) * | 1998-06-05 | 2002-02-10 | Polyganics Bv | Biomedical polyurethane, its preparation and use |
| US6264674B1 (en) | 1998-11-09 | 2001-07-24 | Robert L. Washington | Process for hot stretching braided ligatures |
| MXPA06011837A (es) | 2004-04-27 | 2007-01-16 | Baxter Int | Sistema de reactor de tanque agitado. |
| US8562633B2 (en) * | 2004-08-02 | 2013-10-22 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Tissue repair device with a bioabsorbable support member |
| EP1832238A3 (en) * | 2006-03-07 | 2008-03-26 | Arthrex, Inc. | Tapered suture |
| KR101038466B1 (ko) | 2009-05-25 | 2011-06-01 | 주식회사 휴비스 | 내구 흡한속건성 난연 폴리에스테르 섬유 및 그 제조방법 |
| JP6075015B2 (ja) * | 2011-11-14 | 2017-02-08 | 東レ・オペロンテックス株式会社 | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
| JP6450648B2 (ja) * | 2015-06-08 | 2019-01-09 | グンゼ株式会社 | 手術用縫合糸 |
Family Cites Families (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3124136A (en) * | 1964-03-10 | Method of repairing body tissue | ||
| US2127903A (en) * | 1936-05-05 | 1938-08-23 | Davis & Geck Inc | Tube for surgical purposes and method of preparing and using the same |
| US2836181A (en) * | 1955-01-17 | 1958-05-27 | Chemstrand Corp | Flexible nylon tube and method for preparing same |
| BE556557A (da) * | 1956-04-13 | |||
| US2861319A (en) * | 1956-12-21 | 1958-11-25 | Du Pont | Intermittent core filaments |
| US2990605A (en) * | 1957-01-30 | 1961-07-04 | Demsyk Paul | Method of forming artificial vascular members |
| US2962470A (en) * | 1958-01-09 | 1960-11-29 | Du Pont | Linear polyester-polyurethane product and process of preparing same |
| US3105492A (en) * | 1958-10-01 | 1963-10-01 | Us Catheter & Instr Corp | Synthetic blood vessel grafts |
| US3054406A (en) * | 1958-10-17 | 1962-09-18 | Phillips Petroleum Co | Surgical mesh |
| US3096560A (en) * | 1958-11-21 | 1963-07-09 | William J Liebig | Process for synthetic vascular implants |
| US3142067A (en) * | 1958-11-21 | 1964-07-28 | William J Liebig | Synthetic vascular implants |
| US3044942A (en) * | 1960-09-27 | 1962-07-17 | Grace W R & Co | Process for preparing poly-beta-hydroxybutyric acid |
| US3155095A (en) * | 1961-02-07 | 1964-11-03 | Adolph M Brown | Anastomosis method and means |
| US3117906A (en) * | 1961-06-20 | 1964-01-14 | Du Pont | Composite filament |
| US3108357A (en) * | 1962-06-20 | 1963-10-29 | William J Liebig | Compound absorbable prosthetic implants, fabrics and yarns therefor |
| NL297020A (da) * | 1962-08-24 | |||
| US3276448A (en) * | 1962-12-14 | 1966-10-04 | Ethicon Inc | Collagen coated fabric prosthesis |
| US3176316A (en) * | 1963-01-07 | 1965-04-06 | Bruce R Bodell | Plastic prosthetic tendon |
| US3371069A (en) * | 1963-03-20 | 1968-02-27 | Ajinomoto Kk | Filaments and surgical sutures of polyl-glutamic acid partly esterified with lower alkanols and process therefor |
| US3317924A (en) * | 1963-05-27 | 1967-05-09 | Veen Harry H Le | Vascular prostheses |
| DE1494939B2 (de) * | 1963-06-11 | 1972-03-02 | Buddecke, Eckhart, Prof Dr , 4400 Munster | Implantationsmatenal fur Prothesen zum Ersatz von Arterien und anderen Korper safte enthaltenden Bahnen und Hohlorganen und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CH472219A (de) * | 1963-06-15 | 1969-05-15 | Spofa Vereinigte Pharma Werke | Hochporöse Kollagen-Gewebe-Blutgefässprothese und Verfahren zur Herstellung derselben |
| US3875937A (en) * | 1963-10-31 | 1975-04-08 | American Cyanamid Co | Surgical dressings of absorbable polymers |
| US3739773A (en) * | 1963-10-31 | 1973-06-19 | American Cyanamid Co | Polyglycolic acid prosthetic devices |
| GB1095552A (da) * | 1964-02-21 | |||
| US3299171A (en) * | 1964-04-20 | 1967-01-17 | Du Pont | Fibers of modified polypivalolactone |
| DE1492192A1 (de) * | 1964-07-25 | 1969-11-06 | Thiele Dr Heinrich | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Adern und Gefaessen,wie Aorten und Tracheen |
| US3366440A (en) * | 1964-11-03 | 1968-01-30 | Ethicon Inc | Process for manufacturing a collagen fabric-film laminate |
| US3316557A (en) * | 1965-02-15 | 1967-05-02 | Meadox Medicals Inc | Surgical, vascular prosthesis formed of composite yarns containing both synthetic and animal derivative strands |
| FR1478694A (fr) * | 1965-04-20 | 1967-04-28 | Ethicon Inc | élément de suture absorbable et son procédé de fabrication |
| US3272204A (en) * | 1965-09-22 | 1966-09-13 | Ethicon Inc | Absorbable collagen prosthetic implant with non-absorbable reinforcing strands |
| US3304557A (en) * | 1965-09-28 | 1967-02-21 | Ethicon Inc | Surgical prosthesis |
| US3512183A (en) * | 1967-06-08 | 1970-05-19 | Us Health Education & Welfare | Bioelectric polyurethane and use of same in internal prostheses |
| US3585647A (en) * | 1968-04-25 | 1971-06-22 | Baxter Laboratories Inc | Antithrombogenic article and process |
| BE758156R (fr) * | 1970-05-13 | 1971-04-28 | Ethicon Inc | Element de suture absorbable et sa |
| US3797499A (en) * | 1970-05-13 | 1974-03-19 | Ethicon Inc | Polylactide fabric graphs for surgical implantation |
| BE791241A (fr) * | 1971-11-12 | 1973-05-10 | Ici Ltd | Produits fibreux |
| JPS581942B2 (ja) * | 1971-12-25 | 1983-01-13 | エチコン インコ−ポレ−テツド | キユウシユウセイ ノ キヨウジユウゴウタイヌイイト |
| US3853462A (en) * | 1972-02-23 | 1974-12-10 | Meadox Medicals Inc | Compaction of polyester fabric materials |
| GB1425577A (en) * | 1972-06-30 | 1976-02-18 | Ici Ltd | Prosthetics comprising plastics materials |
| FR2208687B1 (da) * | 1972-12-01 | 1976-07-23 | Rhone Poulenc Sa | |
| US3886947A (en) * | 1973-04-13 | 1975-06-03 | Meadox Medicals Inc | Non-thrombogenic catheter |
| GB1453840A (en) * | 1973-05-15 | 1976-10-27 | Ici Ltd | Moulding composition |
| US3894530A (en) * | 1973-07-06 | 1975-07-15 | Irving I Dardik | Method for repairing, augmenting, or replacing a body conduit or organ |
| US3974526A (en) * | 1973-07-06 | 1976-08-17 | Dardik Irving I | Vascular prostheses and process for producing the same |
| US3966866A (en) * | 1973-09-26 | 1976-06-29 | Monsanto Company | Polyurethane fiber uniformity |
| AU473320B2 (en) * | 1974-02-11 | 1976-06-17 | Plasticized polyester suture | |
| IL46797A (en) * | 1974-04-19 | 1977-11-30 | American Cyanamid Co | Synthetic surgical dressing |
| US4281669A (en) * | 1975-05-09 | 1981-08-04 | Macgregor David C | Pacemaker electrode with porous system |
| US4187852A (en) * | 1976-07-09 | 1980-02-12 | The University Of Alabama | Synthetic elastomeric insoluble cross-linked polypentapeptide |
| US4141087A (en) * | 1977-01-19 | 1979-02-27 | Ethicon, Inc. | Isomorphic copolyoxalates and sutures thereof |
| US4208511A (en) * | 1977-01-19 | 1980-06-17 | Ethicon, Inc. | Isomorphic copolyoxalates and sutures thereof |
| US4127124A (en) * | 1977-05-12 | 1978-11-28 | W. R. Grace & Co. | Urethane bioimplant membrane |
| US4243775A (en) * | 1978-11-13 | 1981-01-06 | American Cyanamid Company | Synthetic polyester surgical articles |
| US4300565A (en) * | 1977-05-23 | 1981-11-17 | American Cyanamid Company | Synthetic polyester surgical articles |
| US4205399A (en) * | 1977-06-13 | 1980-06-03 | Ethicon, Inc. | Synthetic absorbable surgical devices of poly(alkylene oxalates) |
| US4140678A (en) * | 1977-06-13 | 1979-02-20 | Ethicon, Inc. | Synthetic absorbable surgical devices of poly(alkylene oxalates) |
| US4156066A (en) * | 1977-06-23 | 1979-05-22 | Tyndale Plains - Hunter Ltd. | Polyurethane polymers characterized by lactone groups and hydroxyl groups in the polymer backbone |
| CA1155591A (en) * | 1977-06-23 | 1983-10-18 | Francis E. Gould | Polyurethane polymers characterized by lactone groups and hydroxyl groups in the polymer backbone |
| US4137921A (en) * | 1977-06-24 | 1979-02-06 | Ethicon, Inc. | Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation |
| US4164045A (en) * | 1977-08-03 | 1979-08-14 | Carbomedics, Inc. | Artificial vascular and patch grafts |
| US4171087A (en) * | 1977-11-03 | 1979-10-16 | Emerson Electric Co. | Control valve |
| EP0005035B1 (en) * | 1978-04-19 | 1981-09-23 | Imperial Chemical Industries Plc | A method of preparing a tubular product by electrostatic spinning |
| US4209607A (en) * | 1978-05-12 | 1980-06-24 | Ethicon, Inc. | Polyesteramides derived from bis-oxamidodiols and dicarboxylic acids |
| EP0006094B1 (en) * | 1978-06-19 | 1982-10-13 | Hexcel Corporation | A process for producing orthopedic structures and a thermoplastic linear polyurethane for use in such process |
| US4246904A (en) * | 1979-01-29 | 1981-01-27 | American Cyanamid Company | Surgical suture derived from segmented polyether-ester block copolymers |
| US4224946A (en) * | 1978-08-14 | 1980-09-30 | American Cyanamid Company | Surgical sutures derived from segmented polyether-ester block copolymers |
| DE2843822A1 (de) * | 1978-10-07 | 1980-04-17 | Bayer Ag | Mischungen aus polyurethanen und ungesaettigten polyesterharzen |
| US4314561A (en) * | 1979-01-29 | 1982-02-09 | American Cyanamid Company | Surgical suture derived from segmented polyether-ester block copolymers |
| US4242488A (en) * | 1979-05-09 | 1980-12-30 | National Starch And Chemical Corporation | Modified polyurethane adhesive compositions containing a carbamate ester additive useful in laminating substrates |
| US4300244A (en) * | 1979-09-19 | 1981-11-17 | Carbomedics, Inc. | Cardiovascular grafts |
| US4343931A (en) * | 1979-12-17 | 1982-08-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Synthetic absorbable surgical devices of poly(esteramides) |
| US4271070A (en) * | 1980-05-05 | 1981-06-02 | Cornell Research Foundation, Inc. | Chemically-modified fiber collagen hemostatic agents |
| US4408023A (en) * | 1980-11-12 | 1983-10-04 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions useful for contact lenses and the like |
| US4424305A (en) * | 1980-11-12 | 1984-01-03 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Surgical implants formed of polyurethane diacrylate compositions |
| US4416028A (en) * | 1981-01-22 | 1983-11-22 | Ingvar Eriksson | Blood vessel prosthesis |
| US4448936A (en) * | 1982-04-08 | 1984-05-15 | Wang Huei Hsiung | Polyurethane resin composition |
-
1982
- 1982-07-16 NL NL8202894A patent/NL8202894A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-07-15 AU AU17701/83A patent/AU568813B2/en not_active Ceased
- 1983-07-15 US US07/597,159 patent/US4915893A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-07-15 WO PCT/NL1983/000028 patent/WO1984000303A1/en not_active Ceased
- 1983-07-15 EP EP83902137A patent/EP0113739B1/en not_active Expired
- 1983-07-15 DE DE8383902137T patent/DE3371283D1/de not_active Expired
- 1983-07-15 JP JP58502329A patent/JPS59501301A/ja active Granted
-
1984
- 1984-02-29 DK DK133384A patent/DK159997C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-03-15 FI FI841051A patent/FI75609C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59501301A (ja) | 1984-07-26 |
| EP0113739A1 (en) | 1984-07-25 |
| DK133384D0 (da) | 1984-02-29 |
| DE3371283D1 (en) | 1987-06-11 |
| JPS6322829B2 (da) | 1988-05-13 |
| DK159997C (da) | 1991-06-03 |
| FI75609B (fi) | 1988-03-31 |
| AU1770183A (en) | 1984-02-08 |
| US4915893A (en) | 1990-04-10 |
| AU568813B2 (en) | 1988-01-14 |
| NL8202894A (nl) | 1984-02-16 |
| WO1984000303A1 (en) | 1984-02-02 |
| DK133384A (da) | 1984-02-29 |
| FI841051A0 (fi) | 1984-03-15 |
| EP0113739B1 (en) | 1987-05-06 |
| FI841051L (fi) | 1984-03-15 |
| FI75609C (fi) | 1988-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK159997B (da) | Polyesterholdigt filamentmateriale samt fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| US5110852A (en) | Filament material polylactide mixtures | |
| US5007923A (en) | Crystalline copolyesters of amorphous (lactide/glycolide) and p-dioxanone | |
| US9326841B2 (en) | Coatings for the manufacture and application of polyhydroxyalkanoate medical devices | |
| US5225520A (en) | Absorbable composition | |
| CA2866493C (en) | Segmented, semicrystalline poly(lactide-co-epsilon-caprolactone) absorbable copolymers | |
| JP3740521B2 (ja) | トリブロック三元共重合体、外科用縫合糸材料へのその使用およびその製法 | |
| JPH04300557A (ja) | 共重合体コーテイング組成物でコーテイングされた縫合糸 | |
| US5502159A (en) | Absorbable composition | |
| JP3548873B2 (ja) | 手術用縫合糸及びその製造法 | |
| US5470340A (en) | Copolymers of (p-dioxanone/glycolide and/or lactide) and p-dioxanone | |
| JP2017503932A (ja) | 埋植後中期的な強度維持性を有する吸収性ポリ（ｐ−ジオキサノン−コ−グリコリド）モノフィラメント繊維 | |
| JP6896745B2 (ja) | 医療用途のためのセグメント化されたｐ−ジオキサノンに富むポリ（ｐ−ジオキサノン−コ−ε−カプロラクトン）コポリマー、及びそれから作製されるデバイス | |
| NO158783B (no) | Filamentmateriale og fremgangsmaate for dets fremstilling. | |
| JP6406806B2 (ja) | 人工繊維布 | |
| WO2025048835A1 (en) | Polycaprolactone-based fibers and implants including same | |
| JPH11255874A (ja) | ブロック共重合体とその製法並びにフィルム及び繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired | ||
| PUP | Patent expired |