DK161651B - Polymere af ethylen indeholdende enheder afledt af maleinsyreanhydrid og alkyl(meth)acrylater, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse til fremstilling af film - Google Patents
Polymere af ethylen indeholdende enheder afledt af maleinsyreanhydrid og alkyl(meth)acrylater, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse til fremstilling af film Download PDFInfo
- Publication number
- DK161651B DK161651B DK034582A DK34582A DK161651B DK 161651 B DK161651 B DK 161651B DK 034582 A DK034582 A DK 034582A DK 34582 A DK34582 A DK 34582A DK 161651 B DK161651 B DK 161651B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- ethylene
- units derived
- polymers
- reaction vessel
- mole percent
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 33
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 28
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical group CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UUPWEGAONCOIFJ-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)COC(=O)OOC(O)=O Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)OOC(O)=O UUPWEGAONCOIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- -1 acrylic acid Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- USPADFUBVAGYOJ-UHFFFAOYSA-N butyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(CC)CCCC USPADFUBVAGYOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
DK 161651B
Opfindelsen angår polymere af ethylen, der indeholder enheder, der er afledt af maleinsyreanhydrid, og alkyl-acrylater og/eller -methacrylater, deres fremstilling samt deres anvendelse til fremstilling af film.
5 I FR patentskrift 1.323.379 beskrives terpolymere af ethylen, et alkylacrylat og maleinsyreanhydrid med lav krystallinitet, der anvendes som modifikatorer i jordolie-voksarter i mængder på 5-10 vægtprocent i voksarter til belægning af papir.
10 I FR patentskrift nr. 2.149.784 beskrives statistiske homogene terpolymere omfattende ethylen, en α,β-umættet carboxylsyre f.eks. acrylsyre, og en umættet ester, f.eks. en vinylester. Disse polymere anvendes som bindemidler.
I de to nævnte FR-patentskrifter hverken beskrives 15 eller antydes omdannelse af de omhandlede polymere til film, og der nævnes intet om deres polydispersitet.
Det har nu overraskende vist sig, at polymere af ethylen, alkyl(meth) acrylat, maleinsyreanhydrid og eventuelt en fjerde comonomer, der har en polydispersitet på over 6, 20 kan anvendes til fremstilling af film.
Opfindelsen angår således polymere af ethylen med et smelteindeks mellem 1 og 500 dg/min,, der indeholder 88- 98,7 molprocent enheder, der er afledt af ethylen, 1-10 molprocent enheder, der er afledt af mindst én ester valgt 25 blandt alkylacrylater og -methacrylater, hvori alkylgruppen indeholder 1-6 carbonatomer, og 0,3-3 molprocent enheder, der er afledt af maleinsyreanhydrid, hvilke polymere er ejendommelige ved, at deres polydispersitet er større end 6.
Det nævnte smelteindeks er målt efter standarden 30 ASTM D 1278-73. Den nævnte polydispersitet er Mw/Mn (forholdet mellem den vægtgennemsnitlige og den antalsgennemsnitlige molekylvægt).
Polymerene ifølge opfindelsen har fortrinsvis en Vicat-temperatur mellem 30°C (højt indhold af comonomere) 35 og 85°C (lavt indhold).
Når polymerene ifølge opfindelsen indeholder en fjerde
DK 161651 B
2 comonomer, vælges denne blandt c-olefiner med 3-8 carbonato-mer, monoalkylmaleater og dialkylmaleater, hvori alkylgrup-perne indeholder 1-6 carbonatomer, vinylacetat og carbon-monoxid og kan foreligge i mængder på indtil 5 molprocent, 5 idet mængden af ethylen i tetrapolymeren i så fald nedsættes i tilsvarende i forhold til det tidligere angivne område. \
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af polymerene ifølge opfindelsen, hvorved der i nærværelse af mindst én fri-radikal-initiator copolymeriseres 10 en blanding af 94-99 vægtprocent ethylen, 0,7-5 vægtprocent af mindst én (meth)acrylsyreester og 0,2-0,9 vægtprocent maleinsyreanhydrid i en reaktionsbeholder, der holdes ved et tryk på 1000-3000 bar og en temperatur på 170-280eC, hvorefter trykket slippes, blandingen af monomer og den i 15 reaktionsbeholderen dannede polymer adskilles, og blandingen af ethylen og tidligere fraskilte monomere recirkuleres til reaktionsbeholderen, og fremgangsmåden er ejendommelig ved,, at blandingen, der recirkuleres til reaktionsbeholderen, indeholder 99-99,8% ethylen og 0,2-1% (meth)acrylsyreester.
20 Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan der anvendes en særskilt fødestrøm af frisk ethylen på den ene side og af comonomerene og det recirkulerede ethylen på den anden side. Tilførslen af comonomerene til reaktionsbeholderen sker fortrinsvis ved, at en opløsning af maleinsyreanhydrid i 25 (meth) acryl syreester sættes under tryk og blandes med strøm- ._________ _____ men af ethylen, hvorefter denne blanding homogeniseres, inden den ledes til reaktionsbeholderen. Blandingen og homogeniseringen kan eksempelvis ske samtidig i en anordning af Venturi-typen. Det kan naturligvis overvejes at adskille 30 den recirkulerede ethylen og (meth)acrylsyreester, men dette giver ikke fordele, der kan kompensere for den tilsvarende forøgelse af omkostningerne ved fremstillingen.
Eksempler på fri-radikal-initiatorer, der kan anvendes ifølge opfindelsen, er 2-ethylhexylperoxydicarbonat, ditert.-35 butylperoxid, tert.butylperbenzoat og tert.butyl-2-ethyl-hexanoat. Det er også på velkendt måde muligt ved fremgangs-
DK 161651 B
3 måden ifølge opfindelsen at anvende et eller flere kædeoverføringsmidler, f.eks. hydrogen, til regulering og kontrol-lering af polymerens egenskaber og især dens smelteindeks.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres kon-5 tinuerligt enten i en omrørt autoklav, der omfatter én eller flere zoner, eller i en turbulær reaktionsbeholder, jfr. f.eks. østtysk patentskrift nr. 58.387. Nedstrøms fra reaktionsbeholderen er anbragt en ekspansionsventil efterfulgt af en separator, der arbejder ved et tryk på 200-500 bar.
10 Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan blandingen af polymer og af monomere afkøles mellem ekspansionsventilen og separatoren, jfr. f.eks. fransk patentskrift 2.313.399, ved, at der indsprøjtes ethylen ved et lavere tryk end trykket i separatoren, idet ethylenet kan opsamles nedstrøm af 15 en udveksler i det recirkulerede kredsløb.
Polymerene ifølge opfindelsen kan anvendes på mange forskellige måder, enten alene eller i blanding med andre materialer eller polymere. Ligesom for kendte copolymere af ethylen og (meth)acrylsyreester afhænger anvendelserne af 20 polymerene ifølge opfindelsen af smelteindekset, der opnås ved anvendelse af kædeoverføringsmidlet. De afhænger ligeledes af indholdet af enheder, der er afledt fra malein-syreanhydrid. Polymerene ifølge opfindelsen, der har et smelteindeks mellem 1 og 10 dg/min og omfatter 0,3-1 molpro-25 cent enheder, der er afledt fra maleinsyreanhydrid, finder således en vigtig anvendelse ved fremstilling af film. Disse film kan have en tykkelse mellem 10 og 500 μ, når de fås via en pladeform, og fra 25 til 200 μτ&, når de fås ved eks-trusionsblæsning. De anvendes til indpakning af pulver, 30 fødeemballage, indpakning af tunge pakker og som landbrugsfilm. Ekstrusionsblæsningen af disse film sker ved hjælp af gængse maskiner og med et "blow-up"-forhold på mellem 1 og 3 og en "take-off’-hastighed, der kan nå nogle gange 10 m/min.
35 De følgende eksempler skal illustrere opfindelsen.
DK 161651B
4
Eksempel 1-4
Der anvendes en cylindrisk autoklave-reaktionsbeholder, der omfatter tre zoner hver med et volumen på 1 liter 5 og forsynet med padleomrører. Zonerne er adskilt af ven- j tilskærme. Det friske ethylen, der komprimeres i en første | kompressor, ledes til den første zone. Den anden zone fodres med en homogen blanding ethylen, maleinsyreanhydrid (MA) og ethylacrylat (AE). Endelig sprøjtes en opløsning af tert.bu-10 tyl-2-ethylperhexanoat i et carbonhydrid ind i den tredje zone. Denne zone er derfor den eneste reaktionszone, fordi de tre comonomere og en fri-radikal-initiator føres sammen her. Tabel I viser dels vægtmængderne af maleinsyreanhydrid og af ethylenacrylat i forhold til ethylen i reaktionszonen 15 og dels temperaturen i denne zone. Reaktionsbeholderen holdes ved et tryk på 1600 bar. Ved bunden af den tredje zone af reaktionsbeholderen er anbragt en ekspansionsvenfII,, ved hvis hjælp trykket kan reduceres til 300 bar. Blandingen af smeltet polymer på den ene side og gasformige monomere på 20 den anden side kommer efter at have passeret gennem ekspansionsventilen ind i en separationstragt. Mens polymeren opsamles ved bunden af tragten, føres monomerene efter at have passeret gennem en affedtningstragt til en anden kompressor. På den anden side sættes en opløsning af malein-25 syreanhydrid i ethylacrylat under tryk og føres til indtaget af en homogenisator af Venturi-typen, hvori den blandes med strømmen af rec irkul er ede monomere, der kommer fra den anden kompressor. Fra udtaget af denne Venturi-anordning føres blandingen af de tre monomere til en spiralhomogenisator og 30 derfra til den anden zone i reaktionsbeholderen.
Efter udtaget fra separationstragten analyseres den dannede terpolymer ved infrarød spektrofotometri, og molmængderne af ethylacrylat-enheder og af maleinsyreanhydrid-enheder bestemmes. De er angivet i tabel I. Smelteindekset 35 for polymeren bestemtes efter Standard ASTM D 1238-73 og udtrykket i dg/min.
DK 161651 B
5
Derefter måles følgende egenskaber for polymeren: densiteten . δ, udtrykket i g/cm3 og bestemt efter Standard ASTM D 2839, antal-gennemsnitsmolekylvægt Mn, bestemt ved gelper-5 meationschromatografi, polydispersitet, bestemt ved samme metode og lig med forholdet Mw/Mn, idet Mw er vægt-gennemsnitsmolekylvægten, og
Vicat-temperatur, udtrykt i “C og bestemt efter Stan-10 dard NF T 51-012 (l).
Resultaterne af disse målinger er samlet i tabel II.
Eksempel 5 15 -Øpsti11ingen fra de foregående eksempler anvendes til c<^olymerisering af «fcbylen, maleinsyreanhydrid og ethyl-acrylaf ved følgende betingelser: tryk i reaktionsbeholderen: 1200 bar temperatur i reaktionszonen: I80°c 20 Vægtsammensætningen af blandingen af monomere i reak tionszonen, molsammensætningen af den dannede terpolymer og dens smelteindeks er angivet i tabel I. Terpolymeren analyseres og karakteriseres ved sin densitet, sin molekylvægt Mn og sin polydispersitet, målt som beskrevet tidligere.
25 Værdierne er angivet i tabel II.
Eksempel 6
Opstillingen fra de foregående eksempler anvendes 30 til copolymerisering af ethylen, maleinsyreanhydrid og buty lmethacry lat (BMA) ved følgende betingelser: tryk i reaktionsbeholderen: 1800 bar temperatur i reaktionszonen: 180°c Vægtmængderne af comonomerene i reaktionszonen er 35 følgende:
4,8% BMA 0,38% MA
DK 161651B
6
Den fremkomne polymer har et smelteindeks på 30 dg/min målt efter Standard ASTM D 1238-73.
Eksempel 7 5
Opstillingen fra de foregående eksempler anvendes til copolymerisering af ethylen, maleinsyreanhydrid og butyl-acrylat (BA) ved følgende betingelser: tryk i reaktionsbeholderen: 2300 bar
10 temperatur i reaktionszonen: 260°C
Vægtmængderne af comonomerene i reaktionszonen er følgende: 1,3% BA 0,23% MA.
Polymeren har et smelteindeks på 2 dg/min, målt efter 15 Standard ASTM D 1238-73, en Vicat-temperatur på 65° C og en densitet på 0,935 g/cm3. Ved infrarød spektrofotometrisk analyse kan der påvises følgende bestanddele: 2,0 molprocent enheder, der er afledt fra butylacry- lat, og 20 0,8 molprocent enheder, der er afledt fra malein syreanhydrid.
Eksempel 8 25 Terpolymeren fra eksempel 2 omdannes ved ekstrusions- blæsning ved en temperatur på 140°C til en film med en tykkelse på 100 μιη (micron), idet "take-off"-hastigheden er 2,5 m/min og "blow-up"-forholdet er 2. For den dannede film måles der følgende egenskaber: 30 flydestyrke YS, udtrykt i kg/cm2 og bestemt efter
Standard NF T 51-034, brudstyrke TS, udtrykt i kg/cm2, og brudforlængelse EB udtrykt som procent, bestemt efter Standard D 882-67.
Der fås følgende værdier, der. er nøjagtigt afbalan-35 cerede i længde- og tværgående retninger:
DK 161651B
7 YS = 51 kg/cm2 TS = 112 kg/cm2 EB = 540% 5 Eksempel 9
Terpolymeren fra eksempel 1 omdannes til en film med en tykkelse på 100 μιη ved samme betingelser som i eksempel 8. Der måles følgende egenskaber for filmen: 10 3SS = $9 kg/cm2 T?S -= »0 kg/cm2 EB - 45<V%.
Tabel I 15
Eksempel T (e C) Reaktionsbe- ftølymer Smelte indeks holder
% MA % ΕΆ % Må % EA
20 1 230 0,25 0,85 0,4 1,3 3,8 2 200 0,31 1,16 0,8 2,1 4,8 3 180 0,30 3,5 1,0 4,7 8,2 25 4 175 0,84 4,4 2,1 7,7 50 5 180 0,36 3,6 1,0 6,7 200
Tabel II 30
Eksempel 12345 S 0,930 0,936 0,.942 0,960 0,944
Mn 17,500 17,000 15,500 9,500 7,850 35 Mw/Mn 10,0 7,2 9,0 8,4 73,5 T° Vicat 81 77 51
Claims (9)
1. Polymere af ethylen med et smelteindeks mellem 1 og 500 dg/min., der indeholder 88-98,7 molprocent enheder, der er afledt af ethylen, 1-10 molprocent enheder, der er 5 afledt af mindst én ester valgt blandt alkylacrylater og- methacrylater, hvori alkylgruppen indeholder 1-6 carbonato- : mer, og 0,3-3 molprocent enheder, der er afledt af malein-syreanhydrid, kendetegnet ved, at deres polydis-persitet er større end 6.
2. Polymere ifølge krav 1, kendetegnet ved, at deres Vicat-temperatur ligger mellem 30 og 85eC.
3. Polymere ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at de omfatter indtil 5 molprocent enheder, der er afledt af en fjerde comonomer valgt blandt α-olefiner med 15 3-8 carbonatomer, monoalkylmaleater og dialkylmaleater, hvori alkylgrupperne indeholder 1-6 carbonatomer, vinylacetat og carbonmonoxid.
4. Polymere ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at de indeholder 0,3-1 molprocent enheder, der er afledt 20 af maleinsyreanhydrid, og at deres smelteindeks ligger mellem 1 og 10 dg/min.
5. Polymere ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at esteren er butylmethacrylat.
6. Polymere ifølge krav 1-4, kendetegnet 25 ved, at esteren er butylacrylat.
7. Polymere ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at esteren er ethylacrylat.
8. Fremgangsmåde til fremstilling af polymere ifølge krav 1, hvorved en blanding af 94-99 vægtprocent ethylen, 30 0,7-5 vægtprocent af mindst én (meth)acrylsyreester og 0,2- 0,9 vægtprocent maleinsyreanhydrid i nærværelse af mindst én fri-radikal-initiator copolymeriseres i en reaktionsbeholder, der holdes ved et tryk på 1000-3000 bar og en temperatur på 170-280*C, hvorefter trykket slippes, blandingen 35 af monomer og af den i reaktionsbeholderen dannede polymer adskilles, og blandingen af ethylen og tidligere fraskilte DK 161651 B monomere recirkuleres til reaktionsbeholderen, :k e n d e-tegnet ved, åt blandingen, der recirkuleres til reaktionsbeholderen, indeholder 99-99,8% ethylen f©g 0,2-1% (meth)acrylsyreester.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 7 eller 8, kende tegnet ved, at fri-radikal-initiatoren vælges blandt 2 -ethylhexylperoxydicarbonat, ditert. butylperoxid,, tert. bu-tylpeajfoenzoat og tert.butyl-2-ethylperhexanoat. ΙΌ. Anvendelse af polymere ifølge krav 6 til frem-10 stilling af film med en tykkelse mellem 10 og 50© jum.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8101430 | 1981-01-27 | ||
| FR8101430A FR2498609B1 (fr) | 1981-01-27 | 1981-01-27 | Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK34582A DK34582A (da) | 1982-07-28 |
| DK161651B true DK161651B (da) | 1991-07-29 |
| DK161651C DK161651C (da) | 1992-01-06 |
Family
ID=9254524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK034582A DK161651C (da) | 1981-01-27 | 1982-01-26 | Polymere af ethylen indeholdende enheder afledt af maleinsyreanhydrid og alkyl(meth)acrylater, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse til fremstilling af film |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT383813B (da) |
| BE (1) | BE891751A (da) |
| CH (1) | CH650520A5 (da) |
| DE (1) | DE3202545A1 (da) |
| DK (1) | DK161651C (da) |
| FR (1) | FR2498609B1 (da) |
| GB (1) | GB2091745B (da) |
| GR (1) | GR74724B (da) |
| IE (1) | IE52360B1 (da) |
| IT (1) | IT1149318B (da) |
| LU (1) | LU83894A1 (da) |
| NL (1) | NL190898C (da) |
| NO (1) | NO163620C (da) |
| SE (1) | SE452769B (da) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2505731A1 (fr) * | 1981-05-15 | 1982-11-19 | Charbonnages Ste Chimique | Films thermoplastiques complexes et leur procede d'obtention |
| DE3404743A1 (de) * | 1984-02-10 | 1985-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens mit carboxylgruppenhaltigen comonomeren |
| DE3404744A1 (de) * | 1984-02-10 | 1985-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens mit carboxylgruppenhaltigen comonomeren |
| GB8405877D0 (en) * | 1984-03-06 | 1984-04-11 | Dermil Research Ltd | Adhesives |
| FR2566288B1 (fr) * | 1984-06-21 | 1991-10-18 | Elf Aquitaine | Additifs polymeriques utilisables pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes |
| FR2569412B1 (fr) * | 1984-08-23 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene |
| FR2569411B1 (fr) * | 1984-08-23 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene |
| DE3444096A1 (de) * | 1984-12-04 | 1986-06-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens und deren verwendung als schlagzaehmodifier in thermoplasten |
| DE3444094A1 (de) * | 1984-12-04 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens |
| US4833224A (en) * | 1985-10-11 | 1989-05-23 | Idemitsu Kosan Company Limited | Ethylene copolymers and process for production |
| JPS636011A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 塩化ビニルグラフト・エチレン共重合体の製造方法 |
| US5191050A (en) * | 1987-10-14 | 1993-03-02 | Norsolor | Functionalized ethylene polymers useful for metal coating, and process for their preparation |
| FR2625508B1 (fr) * | 1987-12-30 | 1992-05-22 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions polymeres ignifugees et leur application au revetement de cables electriques |
| FR2660660B1 (fr) * | 1990-04-09 | 1993-05-21 | Norsolor Sa | Perfectionnement au procede de fabrication de polymeres radicalaires de l'ethylene utilisables pour l'enduction d'un metal. |
| WO2005022230A1 (en) | 2003-08-28 | 2005-03-10 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Optical cable and optical unit comprised therein |
| WO2006034723A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Water-resistant optical cable and manufacturing method |
| CA2581377C (en) | 2004-09-27 | 2014-04-01 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Optical cable for communication |
| EP2125947B1 (de) * | 2007-02-23 | 2018-12-05 | Basf Se | Verbundwerkstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR2938262B1 (fr) | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | Fabrication de copolymeres ethylene/acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations |
| FR2938261B1 (fr) | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | Fabrication de copolymeres ethylene/ester vinylique d'acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations |
| FR2946653B1 (fr) | 2009-06-15 | 2012-08-03 | Arkema France | Procede de fabrication d'une composition melange-maitre comprenant un peroxyde organique |
| MX2012000750A (es) | 2009-07-17 | 2012-05-08 | Arkema France | Metodo para manufacturar una composicion de poliester que tiene propiedades al impacto mejoradas. |
| FR2950352A1 (fr) | 2009-09-21 | 2011-03-25 | Arkema France | Composition melange-maitre utile dans les modules photovoltaiques |
| FR2953525B1 (fr) | 2009-12-03 | 2013-01-25 | Arkema France | Composition utile comme melange-maitre de reticulation comprenant une polyolefine fonctionnelle |
| FR2953524B1 (fr) | 2009-12-03 | 2012-12-14 | Arkema France | Systeme de reticulation a haute vitesse |
| FR2958939B1 (fr) | 2010-04-14 | 2013-08-09 | Arkema France | Film imper-respirant a base de copolymere d'ethylene |
| EP2444980B1 (en) | 2010-10-21 | 2014-03-26 | Borealis AG | A cable comprising a layer which is formed of a composition containing epoxy-groups |
| EP2444455A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-04-25 | Borealis AG | A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups |
| FR2985731B1 (fr) | 2012-01-17 | 2014-01-10 | Arkema France | Compositions thermoplastiques ignifugees a haute tenue mecanique, en particulier pour les cables electriques |
| FR3009562B1 (fr) | 2013-08-06 | 2017-12-08 | Arkema France | Compositions thermoplastiques ignifugees souples a haute tenue thermomecanique, en particulier pour les cables electriques. |
| FR3014893B1 (fr) | 2013-12-18 | 2016-01-01 | Arkema France | Compositions thermoplastiques ignifugees, en particulier pour les cables electriques |
| JP6321315B1 (ja) | 2016-09-12 | 2018-05-09 | ユニチカ株式会社 | シール材およびその製造方法ならびにシール材用コーティング組成物 |
| FR3061189B1 (fr) | 2016-12-22 | 2020-10-30 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc renforcee |
| EP3476885B1 (en) | 2017-10-31 | 2020-06-17 | Borealis AG | A cross-linkable ethylene polymer composition comprising epoxy-groups and a cross-linking agent |
| FR3081602B1 (fr) | 2018-05-22 | 2020-05-01 | Arkema France | Cables multicouches pour environnement offshore |
| ES3013163T3 (en) | 2018-05-23 | 2025-04-11 | Borealis Ag | A cross-linked polyolefin composition comprising a first and a second olefin polymer |
| CN116515029A (zh) * | 2023-06-06 | 2023-08-01 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种烯烃功能聚合物及其合成方法与应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1323379A (fr) * | 1961-06-21 | 1963-04-05 | Du Pont | Nouveaux copolymères de l'éthylène |
| US3925326A (en) * | 1971-04-07 | 1975-12-09 | Du Pont | Alternating copolymers of ethylene/alkyl acrylates/cure-site monomers and a process for their preparation |
| DE2236471A1 (de) * | 1971-08-06 | 1973-02-15 | Dow Chemical Co | Terpolymeres |
| US4065613A (en) * | 1975-03-17 | 1977-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alternating copolymers of alkyl acrylate/ethylene/branching agents |
| DD137443B5 (de) * | 1978-06-27 | 1993-12-16 | Leuna Werke Ag | Verfahren zur herstellung von terpolymeren |
-
1981
- 1981-01-27 FR FR8101430A patent/FR2498609B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-01-07 NL NL8200045A patent/NL190898C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-01-11 BE BE0/207031A patent/BE891751A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-01-14 CH CH200/82A patent/CH650520A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-01-25 GB GB8201981A patent/GB2091745B/en not_active Expired
- 1982-01-25 IT IT47643/82A patent/IT1149318B/it active
- 1982-01-25 LU LU83894A patent/LU83894A1/fr unknown
- 1982-01-26 SE SE8200402A patent/SE452769B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 NO NO820224A patent/NO163620C/no unknown
- 1982-01-26 GR GR67123A patent/GR74724B/el unknown
- 1982-01-26 IE IE158/82A patent/IE52360B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 AT AT0026382A patent/AT383813B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 DK DK034582A patent/DK161651C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-01-27 DE DE19823202545 patent/DE3202545A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2091745B (en) | 1984-10-17 |
| NO163620C (no) | 1990-06-27 |
| DE3202545A1 (de) | 1982-08-26 |
| GB2091745A (en) | 1982-08-04 |
| LU83894A1 (fr) | 1982-06-30 |
| IT8247643A0 (it) | 1982-01-25 |
| NO820224L (no) | 1982-07-28 |
| NO163620B (no) | 1990-03-19 |
| DK161651C (da) | 1992-01-06 |
| IE52360B1 (en) | 1987-09-30 |
| DK34582A (da) | 1982-07-28 |
| IT1149318B (it) | 1986-12-03 |
| NL190898B (nl) | 1994-05-16 |
| SE8200402L (sv) | 1982-07-28 |
| AT383813B (de) | 1987-08-25 |
| CH650520A5 (fr) | 1985-07-31 |
| IE820158L (en) | 1982-07-27 |
| FR2498609A1 (fr) | 1982-07-30 |
| GR74724B (da) | 1984-07-10 |
| NL8200045A (nl) | 1982-08-16 |
| SE452769B (sv) | 1987-12-14 |
| ATA26382A (de) | 1987-01-15 |
| NL190898C (nl) | 1994-10-17 |
| FR2498609B1 (fr) | 1985-12-27 |
| BE891751A (fr) | 1982-07-12 |
| DE3202545C2 (da) | 1992-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IE52360B1 (en) | Polymers of ethylene | |
| US4252924A (en) | Continuous process for the preparation of nonrandom ethylene/acid copolymer | |
| CA1193376A (en) | Production of polyolefin copolymer | |
| US4248990A (en) | Nonrandom copolymers of ethylene and unsaturated acid | |
| US4788265A (en) | Preparation of copolmers of ethylene with acrylic acid esters in a tubular reactor at above 500 bar | |
| US4617366A (en) | Process for manufacturing ethylene terpolymers and ethylene copolymers | |
| CA1273745A (en) | Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids | |
| US5278236A (en) | Polymeric plasticizers for polyvinyl chloride | |
| US4644044A (en) | Process for manufacturing ethylene terpolymers and ethylene copolymers | |
| US4451598A (en) | Compositions for sealing products | |
| JP3423308B2 (ja) | エチレンとアルキルアクリレートとの共重合体その製造方法及び高透明フイルム | |
| US4794004A (en) | Preparation of copolymers of ethylene with vinyl esters in a tubular reactor at above 500 bar | |
| CA1250998A (en) | Preparation of copolymers of ethylene with carboxyl- containing comonomers in a 2-zone reactor under more than 500 bar | |
| US3684778A (en) | Polymers of ethylene, sulfur dioxide and ethylenic monomers | |
| JPH0147301B2 (da) | ||
| IT7302988A1 (it) | Composizioni polimeriche e processo per la loro fabbricazione. | |
| US5376740A (en) | Preparation of copolymers of ethylene with acrylates or acrylic acid | |
| JP3207540B2 (ja) | 重合体へのオンライングラフト重合法および装置 | |
| JPH06166723A (ja) | エチレンのコポリマー | |
| US6245864B1 (en) | Copolymer of (a) ethylene and (b) and alkenoic acid or a derivative thereof a mixture of said monomers | |
| JPH10176020A (ja) | エチレン／ポリアルキレングリコール（エーテル）（メタ）アクリルエステルコポリマーと、それから得られる呼吸性非透過性フィルム | |
| US3117946A (en) | Compositions comprising ethylene homopolymer and ethylene-styrene copolymer and method of preparing same | |
| JPH02255884A (ja) | 接着剤用の改質エチレンコポリマー | |
| JP4752141B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| RU2711227C1 (ru) | Способ получения терполимеров этилена с винилацетатом и бутилакрилатом |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |