DK162355B - Korrosionshaemmende middel, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt en beskyttende belaegning indeholdende det korrosionshaemmende middel - Google Patents

Korrosionshaemmende middel, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt en beskyttende belaegning indeholdende det korrosionshaemmende middel Download PDF

Info

Publication number
DK162355B
DK162355B DK124983A DK124983A DK162355B DK 162355 B DK162355 B DK 162355B DK 124983 A DK124983 A DK 124983A DK 124983 A DK124983 A DK 124983A DK 162355 B DK162355 B DK 162355B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
cations
inorganic oxide
particles
corrosion inhibitor
corrosion
Prior art date
Application number
DK124983A
Other languages
English (en)
Other versions
DK162355C (da
DK124983A (da
DK124983D0 (da
Inventor
Brian Peter Forsyth Goldie
John James Mccarroll
Original Assignee
British Petroleum Co Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by British Petroleum Co Plc filed Critical British Petroleum Co Plc
Publication of DK124983D0 publication Critical patent/DK124983D0/da
Publication of DK124983A publication Critical patent/DK124983A/da
Publication of DK162355B publication Critical patent/DK162355B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK162355C publication Critical patent/DK162355C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C09C1/24—Oxides of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3045—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Description

i
DK 162355 B
Opfindelsen angår korrosionshæmmende midler, som er egnede til inkorporering i beskyttende belægninger, f.eks. malinger, en fremgangsmåde til fremstilling af korrosionshæmmende midler samt belægninger omfattende disse.
5
Det er kendt, at visse kationer, f.eks. calcium- og zinkkationer har korrosionshæmmende egenskaber, og at forbindelser indeholdende disse kan sættes til beskyttende belægninger. Forbindelserne findes sædvanligvis i form af i vand tungtopløselige salte. Selve 10 belægningerne har en begrænset permeabilitet overfor vand, og det formodes, at den korrosionhæmmende mekanisme involverer den gradvise opløsen af forbindelserne i vand, hvorved kationerne frigøres som aktive inhibitorer. For at sådanne systemer kan være effektive i en lang periode, er opløseligheden af forbindelsen speciel vigtig. Hvis 15 forbindelsen er for opløselige, kan der forekomme blæredannelse i belægningen og forbindelsen vil hurtig blive udtømt; hvis forbindelsen er utilstrækkelig opløselig vil den være ueffektiv.
Den foreliggende opfindelse angår korrosionshæmmende midler, hvis 20 effektivitet afhænger af ionbytning i stedet for opløselighed.
I beskrivelsen til offentliggjort EP patentansøgning nr. 46.057 omtales et korrosionshæmmende middel omfattende partikler af et uorganisk oxid, hvilket er siliciumdioxid eller aluminiumoxid med 25 korrosionshæmmende kationer kemisk bundet til partiklerne ved hjælp af ionbytning. De specielt omtalte kationer er calcium, zink, kobalt, bly, strontium, lithium, barium og magnesium.
Det har nu vist sig, at der kan opnås en overraskende god korrosi-30 onsbeskyttelse ved at anvende uorganiske oxidpartikler med andre kationer kemisk bundet til partiklerne, jvf. sammenligningseksemplerne i tabel 1 og 5.
Ifølge den foreliggende opfindelse omfatter et korrosionshæmmende 35 middel således partikler af et uorganisk oxid med kationer kemisk bundet til partiklerne ved ionbytning, hvilke kationer frigives ved yderligere ionbytning, hvilket korrosionshæmmende middel er ejendommelig ved, at kationerne er kationer af yttrium eller kationer af et eller flere metaller i lanthanid-gruppen.
DK 162355 B
2
Metallerne fra ianthanidgruppen har atomnumrene fra 57 til og med 71. De foretrukne kationer er yttrium, lanthan og cerium. Blandinger af lanthanidkationer hidrørende fra naturlige kilder er også egnede.
5 Det foretrukne uorganiske oxid er siliciumdioxid. Andre egnede oxider indbefatter aluminiumoxid, zirkoniumoxid, jernoxider (FegOg og Fe-jO^) og tinoxid. Blandede metaloxider såvel som naturligt forekommende lerarter, såsom kaolinit, kan også anvendes.
10 Som det er velkendt kan der fremstilles partikler af siliciumdioxid, aluminiumoxid og andre uorganiske oxider, som har en del hydroxyl-grupper på deres overflade, f.eks. de såkaldte aktiverede aluminiumoxider til kommerciel brug, bl.a. som pakning til kromatografiske kolonner og siliciumdi oxider til tørring.
15
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af det korrosionshæmmende middel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at et uorganisk oxid med overf1adehydroxylgrupper kontaktes med en vandig opløsning indeholdende kationer af yttrium eller kationer 20 af et eller flere metaller i Ianthanidgruppen ved en begyndelses-pH-værdi i området fra 3,5 til 7, hvilken pH-værdi er tilstrækkelig høj til at protoner i hydroxylgrupperne kan erstattes med kationer af yttrium eller lanthanidmetallet eller -metallerne, men hvilken pH-værdi ikke er så høj, at den forårsager præcipitation af kation-25 hydroxidet eller det vandige oxid, og at pH-værdien derefter holdes i området fra 3,5 til 7, idet pH-værdien styres ved til opløsningen at tilsætte et basisk salt.
Den vandige opløsning kan fortrinsvis indeholde et opløsligt salt 30 (f.eks. nitrat) af den pågældende kation.
Det basiske salt, der benyttes til regulering af pH-værdien, kan f.eks. være et al kalimetal salt. Et specielt hensigtsmæssigt basisk salt er natriumhydroxid.
Den præferentielle absorption af den ønskede kation fremmes ved anvendelse af en forholdsvis høj koncentration af det opløselige salt af kationen. Koncentrationen af opløsningen er typisk ca. 1 M..
35
DK 162355 B
3
Blandingens pH-værdi kan måles med et egnet pH-meter. Den minimale pH-værdi er bestemt ved den udbyttende kations affinitet overfor det uorganiske oxid. Det maximale pH-niveau er også afhængig af kationen. Ionbytningsreaktionen vil typisk begynde ved en pH-værdi i 5 området fra 3,5 til 5,5.
Ionbytningsreaktionen er en ligevægtsreaktion, som hensigtsmæssigt kan udføres ved omgi velsestempeatur, (dvs. omkring 20°C). Der kan imidlertid anvendes temperaturer over eller under omgi velsestempera-10 tur. En temperaturforøgelse nedsætter den tid, det tager at nå ligevægt, og en temperaturnedsættelse forøger den tid, det tager at nå ligevægt. Koncentrationen af ionerne påvirker ligevægtspositionen. En høj koncentration af ioner tvinger reaktionen til at løbe yderligere mod en fuldstændig reaktion.
15
Optagelsen af ioner kan følges ved at iagttage pH-faldet over en tidsperiode efter tilsætning af basen. Når pH-værdien ikke længere falder efter tilsætning af basen er udskiftningen løbet fuldstændig tilende, og det uorganiske oxid kan om nødvendigt formales, vaskes 20 og tørres under vakuum. Kationoptagelse i oxidet kan måles ved XRF-spektroskopi.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af de korrosionshæmmende midler, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig 25 ved, at partikler af et uorganisk oxid med overfladehydroxylgrupper kontaktes med en vandig opløsning af et alkalimetalsalt ved en pH-værdi tilstrækkelig over 7 til at protonerne i hydroxyl grupperne erstattes med alkalimetalkationer, og at de al kalimetal ionbyttede uorganiske oxidpartikler derefter kontaktes med en opløsning inde-30 holdende yttriumkationer eller kationer af et eller flere metaller i lanthanidgruppen, således at al kalimetal kationerne erstattes med kationer af yttrium eller lanthanidmetallet eller -metallerne.
Mængden af alkalimetal, som forbliver i slutproduktet, vil afhænge 35 af de udskiftende ioners relative affinitet over oxidoverfladen og også af koncentrationen af den opløsning, der indeholder de påkrævede kationer. Koncentrationen af opløsningen er typisk ca. 1 M.
Denne fremgangsmåde har den fordel, at kontamineringen af produktet med det uopløselige hydroxid af den påkrævede kation, kan nedsættes.
DK 162355 B
4
Natriumsalte, såsom natriumhydroxid, er egnede alkalimetalsalte til brug ved denne fremgangsmåde.
Det uorganiske oxid har fortrinsvis et BET-overfladeareal på over 2 2 5 100 m /g og mere fortrinsvis på over 250 m /g. Mest fortrinsvis er 2 BET-overfladearealet over 500 m /g . Som herefter anført bør partiklerne have en forholdsvis lille størrelse, når de inkorporeres i beskyttende belægninger. Partikler med en lille partikelstørrelse kan således ionbyttes og inkorporeres i belægningen. Det har vist 10 sig, at større partikler alternativt kan ionbyttes og derefter formales til en mindre størrelse uden ugunstig virkning. Anvendelsen af en større partikelstørrelse nedsætter ikke optagelsen af ionerne væsentlig, og den efterfølgende formaling ødelægger ikke den kemiske binding.
15
Egnede sil iciumdioxider er som følger: BET-
Partikel- overflade- 20 størrelse areal (m) (m^/g)
Sil iciumdioxidgel (f.eks. BDH) 250-125 500 25 "Cecagel" (f.eks. British Ceca
Company Ltd.) 2000-1000 692
Gasil® 200 (f.eks. Joseph Crosfield) ~5 719 30 Sorbsil A® (f.eks. Joseph Crosfield) 250-125 578
Et egnet aluminiumoxid er "Alcoa Fl", der forhandles af Alcoa of GB Ltd.
35 Typisk kan op til 0,5 mmol pr. g kation kombineres med oxid. Eftersom ionbytningsteknikken som indiceret ovenfor er forholdsvis simpel, kan udvælgelsen af foretrukne uorganiske oxider samt de behandlinger, som giver maximal optagelse af korrosionshæmmende kationer, bestemmes ved enkle sammenlignende forsøg. Den nedre
DK 162355 B
5 grænse kan være 0,01 mmol pr. g, men den er fortrinsvis 0,05 mmol pr. g.
Opfindelsen angår endvidere en beskyttende belægning indeholdende 5 det korrosionshæmmende middel ifølge opfindelsen eller fremstillet ved en fremgangsmåde ifølge opfindelsen. De beskyttende belægninger kan være en hvilket som helst af de kendte typer beskyttende belægninger baseret på filmdannende polymerer eller harpikser, f.eks. malinger, fernis og lak. Det kan navnlig være "primer"-malinger 10 baseret på epoxyharpikser, vinyl harpikser, alkydharpikser, chlore-rede gummi'er eller cykl iserede gummi'er.
De korrosionshæmmende partikler kan fungere som et fyldstof for belægningen og kan tilsættes i mængder på op til 40 vægt%, baseret 15 på den sammensætning, der skal tilsættes, og op til 80 vægt% baseret på filmtørvægten.
Med hensyn til den typiske mængde kationer, som kan kombineres med oxidet som tidligere diskuteret, fremgår det, at belægningerne kan 20 indeholde op til 0,4 mmol pr. g af de ionbyttede kationer baseret på filmtørvægten.
Mængden af de ionbyttede kationer ligger fortrinsvis i den øvre ende af området, idet foretrukne mængder af partikler er 30-80 vægt% 25 baseret på filmtørvægten.
Når partiklerne anvendes i beskyttende belægninger, skal de være hensigtsmæssige små, således at de forbliver i suspension i sammensætningen før påføring, og således at de ikke i væsentlig grad 30 påvirker den lethed, hvormed påføringen sker eller den tørre belægningsjævnhed. Partiklerne har hensigtsmæssig en diameter på under 25 μιτι.
De korrosionshæmmende partikler virker ved at frigøre kationerne i 35 opløsning ved ionbytning med en ion, som eksisterer i det miljø, i hvilke partiklerne anvendes. I modsætning til belægninger, som indeholder i vand tungt opløselige salte, der virker via opløsningen af de korrosionshæmmende salte, er det snarere permeabili teten af de udskiftende ioner end permeabiliteten af vand, som styrer
DK 162355 B
6 frigørelseshastigheden af de ionbyttede kationer i midlet ifølge den foreliggende opfindelse. Kationerne vil således fortrinsvis frigives fra det uorganiske oxid i de områder, hvor de ønskede spærrende egenskaber af belægningen er svagest.
5
Opfindelsen illustreres ved de efterfølgende eksempler.
EKSEMPEL 1
Lanthanionbvttet siliciumdioxid 10 40 g La(N03)3*6H20 tilsattes ved omgivelsestemperatur til en opslæmning omfattende 50 g groft malet siliciumdioxid, der forhandles af British Ceca Company Limited under handelsnavnet "Cecagel Blanc", og 100 ml destilleret vand. Opslæmningens pH-værdi 15 var ved begyndelsen 2,74 og faldt til 2,19 ved tilsætning af
La(N03)3-61^0. En 4 M opløsning af NaOH tilsattes dråbevis til opslæmningen, og pH-værdien måltes. pH-Værdien steg støt til 5,5, og derefter observeredes et svar, der er typisk for hurtig ionbytning, dvs. den i ni tiel!e stigning i pH-værdien på grund af tilsætningen at 20 NaOH-opløsningen blev efterfulgt af et støt fald i pH-værdien.
Tilsætningen af NaOH-opløsningen fortsattes, indtil udfældningen af La(0H)3 blev væsentlig. Blandingen omrørtes i yderligere 15 minutter. Slut-pH-værdien var 6,5.
25 Det ionbyttede siliciumdioxid separeredes fra supernatantopløsningen ved dekantering og gentagen vask med destilleret vand. Produktet blev malet med vand i en kuglemølle i ca. 14 timer og derefter filtreret, vasket ved genopslæmning og genfiltrering og til sidst tørret under vakuum ved 80°C i ca. 14 timer. Desintegration af den 30 opnåede tørre kage i en laboratoriemølle gav et hvidt pigment indeholdende 1,4 % vægt/vægt La (0,1 mmol pr. g).
EKSEMPEL 2
Ceriumionbvttet siliciumdioxid 35
Til en omrørt opslæmning af 150 g "Cecagel Blanc" i 300 ml destilleret vand ved omgivelsestemperatur tilsattes 125 g Ce(N03)3*6H20. pH-Værdien faldt fra 2,64 til 1,89. Derefter tilsattes en 10 M opløsning af NaOH. En hurtig ionbytningsreaktion begyndte ved pH
DK 162355 B
7 over 4. Ved pH 6,5 begyndte et Ce(OH)g-præcipitat at komme til syne. Yderligere NaOH tilsattes til at holde pH-værdien i området fra 6 til 6,5, indtil ionbytningen tog af. Slut-pH-værdien i opslæmningen var 6,4.
5
Det ionbyttede si 1iciumdioxid separeredes og behandledes som beskrevet i eksempel 1 til opnåelse af et cremefarvet pigment indeholdende 2,6% vægt/vægt Ce (0,19 mnol pr. g).
10 EKSEMPEL 3
Yttriumionbvttet siliciumdioxid
Til en omrørt opslæmning af 100 g Cecagel Blanc i 200 ml destilleret vand ved omgivelsestemperatur tilsattes 76,6 g Υ^Ο^'δ^Ο. pH-Vær-15 dien faldt fra 2,23 til 1,75. Derefter tilsattes dråbevis en 5M
opløsning af NaOH. I pH-området 3,5 til 5 skete der en hurtig ionbytning, men over denne værdi aftog reaktionen hurtigt, og ved en pH-værdi på 6 var systemet stabilt.
20 Det ionbyttede siliciumdioxid blev udvundet og behandledes som beskrevet i eksempel 1. Det opnåede hvide pigment indeholdt 1,0% vægt/vægt Y (0,11 mmol pr. g).
EKSEMPEL 4 25 Siliciumdioxid ionbvttet med en naturlig blanding af lanthanider 75 g finmalet Bastnasit, et naturligt forekommende fluorcarbonat af lanthaniderne (f.eks. Union Molycorp) blandedes med 60 ml koncentreret svovlsyre. Da den initielle reaktion ophørte, opvarmedes bland-30 ingen ved omkring 200°C i 30 min. Blandingen afkøledes derefter og hældtes i 500 ml koldt destilleret vand under kraftig omrøring. Den fremkomne blanding kogtes i 30 minutter, fik lov til at afkøle og filtreredes derefter til fjernelse af uopløseligt materiale. Lantha-nidhydroxider præcipiteredes fra filtratet under anvendelse af en 35 natriumhydroxidopløsning. Disse hydroxider frasepareredes ved filtrering og vaskedes grundigt med vand til fjernelse af sulfat.
Filterkagen opløstes i den minimale mængde koncentreret salpetersyre, og opløsningen fortyndedes med vand til ca. 200 ml. 100 g
DK 162355B
8 "Cecagel Blanc" tilsattes til opløsningen under kraftig omrøring. Derefter tilsattes en 10 M opløsning af natriumhydroxid langsomt for at hæve pH-værdien til 7. Den typiske ionbytningsreaktion noteredes.
SI ut-pH-værdi en var 6,3.
5
Det ionbyttede siliciumdioxid blev udvundet ved filtrering og gentagen vask med destilleret vand. Produktet mal edes med vand i en kuglemølle i 16 timer og filtreredes derefter, tørredes og deaggre-geredes til frembringelse af et pigment indeholdende 1,0 % vægt/vægt 10 La (0,07 mmol pr. g), 1,9 % vægt/vægt Ce (0,14 mmol pr. g) og påviselige spor af Pr, Nd, Sm og Gd.
EKSEMPEL 5
Yttriumionbvttet siliciumdioxid 15
En 6-molær opløsning af natriumhydroxid sattes langsomt til en omrørt opslæmning af 100 g "Cecagel Blanc" i 200 ml destilleret vand ved omgivelsestemperatur. pH-Værdien steg hurtigt. En typisk ionbytningsreaktion observeredes over pH 3, men pH-værdien blev holdt over 20 7 til opnåelse af tilstrækkelig optagelse af natriumioner. Ca. 150 ml af natriumhydroxidopløsningen tilsattes i løbet af 3 timer til frembringelse af en stabil slut-pH-værdi på 8,97. Det ionbyttede siliciumdioxid udvandtes ved filtrering, vaskedes med destilleret vand og tørredes under vakuum ved 85°C i ca. 16 timer. Det opnåede 25 granulære materiale indeholdt 2% vægt/vægt Na (0,87 mmol pr. g).
En omkring 1 M opløsning af yttriumnitrat fremstilledes ved at omrøre 28 g yttriumhydroxid i 200' ml vand og dråbevis tilsætte koncentreret salpetersyre, indtil det faste yttriumhydroxid netop 30 opløstes. 1 g af den natriumionbyttede siliciumdioxid tilsattes til yt-triumnitratopløsningen, og blandingen omrørtes i 30 minutter. Det yttriumionbyttede siliciumdioxid blev udvundet ved filtrering, 35 vaskedes med vand og mal edes derefter med vand i en kuglemølle i ca.
16 timer. Produktet filtreredes og vaskedes og tørredes derefter under vakuum ved 85°C i ca. 16 timer. Deaggregering af kagen gav et pigment, som indeholdt 2% vægt/vægt Y (0,22 mmol pr. g) og 0,6% vægt/vægt Na (0,26 mmol pr. g).
9
DK 162355 B
EKSEMPEL 6
Lanthanionbvttet siliciumdioxid 150 g natriumionbyttet siliciumdioxid fremstillet som i eksempel 5 5 sattes til en opløsning af 86 g La(N03)3*6H,,0 i 200 ml vand. Blandingen omrørtes i 30 minutter.
Det lanthanionbyttede siliciumdioxid blev udvundet og behandledes som beskrevet i eksempel 5 til opnåelse af et pigment indeholdende 10 4% vægt/vægt La (0,29 nmol pr. g).
EKSEMPEL 7 10 g af hver af de i eksemplerne 1-3 fremstillede kationbyttede 15 uorganiske partikler sattes til 1000 ml prøver af en 3,5% vægt/vægt opløsning af NaCl i destilleret vand. Opløsningerne blev kontinuerlig behandlet med luft til opretholdelse af oxygenmætning og til at holde partiklerne i suspension. En vejet, sandblæst, affedtet plade af blødt stål, som målte ca. 100 mm x 40 mm x 2,5 mm og vejede ca.
20 90 g, neddykkedes i hver opløsning i en uge. Pladerne afrustedes derefter med ammonikalsk acetyl acetone og blev vejet igen. Procent vægttab for plader udsat for en saltopløsning indeholdende korrosionshæmmende partikler (X) og procent vægttab for en plade udsat for en saltopløsning uden korrosionshæmmende partikler (Y) anvendtes til 25 at beregne en værdi for de korrosionshæmmende partiklers effektivitet under anvendelse af formlen:
Korrosionshæmmende effektivitet * x 100% 30 Den korrosionshæmmende effektivitet af hver af de i eksemplerne 1-3 fremstillede partikler angives i tabel 1.
35 TABEL 1
DK 162355 B
10
Korrosionshæmmende effektivitet af kationbvttede uorganiske oxidpartikler
Korrosionshæm- 5 Eksempel Kation Uorganisk oxid mende effektiviet 1 La3+ siliciumdioxid 98 2 Ce3+ siliciumdioxid 97 3 Y3+ siliciumdioxid 96 *1 2+
Sammenlig. ’ Ca siliciumdioxid 77 10 *) Sammenligningsforbindelse kendt fra EP 46.057.
Resultaterne indicerer, at partiklerne har gode korrosionshæmmende egenskaber, og er bedre end sammenligningsforbindelsen kendt fra EP 15 46.057.
EKSEMPEL 8
Malingsformulationer baseret på en olierig alkydharpiks inkorporerende kationbvttet uorganisk oxid_ 20
En serie af malinger baseret på en olierig alkydharpiks fremstilledes indeholdende de i eksemplerne 1-4 fremstillede korrosi onshæmmende partikler. Sammensætningerne af mal ingsformulationerne angives i tabel 2. Malingerne indeholdt metal tørremi dl er og skindhæmmende 25 midler i de mængder, der anbefales af producenten. Pigmentvolumen-koncentration og tørstofvolumen for hver formulation angives ligeledes i tabel 2. Malingerne fremstilledes ved at lade harpiksen danne gel med den thixotrope i et hurtigtgående dispergeringsapparat og derefter formale denne sammen med de andre komponenter i en 30 kuglemølle i 16 timer.
Malingerne påførtes på affedtede, polerede plader af blødt stål (f.eks. Pyrene Chemical Service Limited), hvilke plader målte ca.
152 mm x 101 mm, og pladerne hærdnedes i 7 dage ved omgi velsestempe-35 ratur. Pladerne blev derefter ridset igennem til det bare metal og udsat for accelereret vejrpåvirkning i saltsprøjtetesten ASTM B117-73 i 350 timer. Rustdannelsen på pladerne vurderedes ifølge ASTM 610-68, hvilket er en visuel test af prøver, ved hvilken der tildeles værdier på en skala fra 0 til 10, hvor 10 er et godt 11
DK 162355 B
resultat, og 0 er et dårligt resultat. Resultaterne fra denne vurdering angives i tabel 3. Maximal "cut back", dvs. den maximale spredning af underfilmkorrosion fra ridsen angives ligeledes i tabel 3.
5
En plade, der var belagt med en maling baseret på den samme olierige alkydharpiks, men som ikke indeholdt et korrosionshæmmende middel ifølge opfindelsen blev ligeledes udsat for ASTM BI17-73 i 350 timer, og resultaterne opnået med denne plade angives i tabel 3 til 10 sammenligning.
Det fremgår af resultaterne, at hver af de malinger, der indeholdt korrosionshæmmende middel ifølge opfindelsen, klarede sig godt i den accelererede vejrpåvirkningstest, og at malingerne klarede sig bedre 15 end den alkydmaling, der ikke indeholdt korrosionshæmmende middel.
20 25 30 35
DK 162355 B
12 TABEL 2
Mal i nqsformulati oner _Formulationer (g)_
Komponent 1 2 3 4 5 6 7
Olierig alkydharpiks,
Synolac 76W, f.eks. Cray 91,52 57,82
Valley Products Limited.
Sojalecithin 1,32 0,81 (f.eks. BOCM Sil cock)
Thixomen (fortykningsmiddel) (f.eks. ICI) - 0,74
Titandioxid (RCRZ, 20,14 f.eks. BTP Tioxide)
Jernoxid - 14,24
Microdol Extra (findelt dolomit (calciummagnesiumcarbonat)- fyldstof) (f.eks. Norwegian Tale) - 11,65
Baryter (bariumsulfat af mineralsk oprindelse) (f.eks. H.Haeffner & 50,11 31,55
Company)
Calciumcarbonat (Calfort-s 23,69 f.eks. John E.Sturge)
Calciumcarbonat (Whiting, - 4,43 f.eks. H.Haeffner)
Mineralsk terpentin 43,47 15,0
Lanthanionbyttet sili- 38,36 - ciumdioxid (eksempel 1)
Ceriumionbyttet sili- - 38,36 - - 19,5 ciumdioxid (eksempel 2)
Yttriumionbyttet silicium- - - 38,36 - - 19,5 - dioxid (eksempel 3)
Sil iciumdioxid ionbyttet - - - 38,36 - - 19,5 med blandede lanthanider (eksempel 4)
Pigmentvolumen- 48 46 koncentration (%) Tørstofvolumen (%) 48 54
DK 162355 B
13 TABEL 3
Saltsprø.itetest ASTM Bl 17-73 Gennemsnit- Maksimal lig belægnings- ASTM 610-68 "cut back" 5 Formulation tykkelse (um) overalt underfilm (mm) 1 43 8 7 5 2 48 10 9 4 3 49 9 8 10 10 4 47 9 9 10 5 69 10 9 2 6 71 10 8 2,5 7 70 9 9 2,5
Maling baseret på 15 Synolac 76W uden ^ 8 4 25 korrosionshæmmende middel.
EKSEMPEL 9 20 Malinasformulationer baseret på en oliefattia alkvdharniks
Der fremstilledes en serie malinger baseret på en oliefattig alkyd-harpiks indeholdende de i eksemplerne 2, 4, 5 og 6 fremstillede korrosi onshæmmende partikler. Sammensætningerne af malingsformulati-25 onerne angives i tabel 4. Malingerne indeholdt også metal tørremidl er og skindhæmmende midler i de mængder, der anbefales af producenterne. Pigmentvolumenkoncentrationen og tørstofvolurnenet angives ligeledes i tabel 4. Malingerne fremstilledes ved at lade harpiksen danne gel med Thixomen i et hurtigtgående dispergeringsapparat, og 30 derefter formale denne blanding med de andre komponenter i en kuglemølle i ca. 16 timer.
Malingerne påførtes plader af blødt stål, som udsattes for accelereret vejrpåvirkning i saltsprøjtetesten ASTM B-117-73 i 350 ti-35 mer ligesom malingerne i eksempel 8. Resultatet fra den test angives i tabel 5. En plade, som var belagt med en maling baseret på samme oliefattige alkydharpiks, men uden korrosionshæmmende middel ifølge opfindelsen, udsattes ligeledes for ASTM Bl17-73 testen i 350 timer, og de resultater, der opnåedes fra denne plade, angives i tabel 5 14
DK 162355 B
til sammenligning. Endvidere er der til sammenligningsformål angivet O i resutater for et produkt baseret på Ca /siliciumdioxid ifølge EP 46.057.
5 Resultaterne viser, at alle malinger indeholdende korrosionshæmmende partikler klarede sig godt i den accelererede vejrpåvirkningsprøve ASTM B-117-73, og de klarede sig alle bedre end den maling, der er baseret på oliefattig alkydharpiks* og som ikke indeholder korrosionshæmmende middel, og end det produkt, der er kendt fra EP 46.057.
10 15 20 25 30 35
DK 162355 B
15 TABEL 4
Malingsformulationer _Formulationer (g)_ _Komponent_ 8 9 10 11
Oliefattig alkydharpiks,
Synolac 9090X, Cray 58,14
Valley Products Limited.
Thixomen (fortykningsmiddel) (f.eks. ICI) 0,65
Jernoxid 8,19
Microdol Extra (fi ndelt dolomit (calci ummagnesi umcarbonat)-fyldstof) 7,37 (f.eks. Norwegian Tale)
Baryter (bariumsulfat af mineralsk oprindelse) (f.eks. H.Haeffner) 18,49
Calciumcarbonat (Whiting, 7,01 f.eks. H.Haeffner)
Xylen 20,96
Ceriumionbyttet sili- 10,53 - ciumdioxid (eksempel 2)
Siliciumdioxid ionbyttet med blandede lanthanider - 10,53 (eksempel 4)
Yttriumionbyttet silicium- - - 10,53 dioxid (eksempel 5)
Lanthanionbyttet sili- - - - 10,53 ciumdioxid (eksempel 6)
Pigmentvolumen- 40 koncentration (%) Tørstofvolumen (%) 42,5 16
DK 162355 B
TABEL 5
Saltsprø.itetest ASTM Bl 17-73 Gennemsnit- Maksimal lig belægnings- ASTM 610-68 "cut back" 5 Formulati on tykkelse (oml overalt underf11m (mm) 8 58 10 8 0,5 9 56 10 9 0,5 10 50 10 9 0,5 10 11 53 10 9 0,5
Maling baseret på
Synolac 9090X uden 37 7 78 korrosi onshæmmende middel.
*1 15 Sammenligning ' 50 10 8,5 5 2+ *) Produkt baseret på Ca /siliciumdioxid og kendt fra EP 46.057.
20 25 30 35

Claims (16)

17 DK 162355 B Patentkrav.
1. Korrosionshæmmende middel omfattende partikler af et uorganisk oxid med kationer kemisk bundet til partiklerne ved ionbytning, 5 hvilke kationer frigives ved yderligere ionbytning, kendetegnet ved, at kationerne er kationer af yttrium eller kationer af et eller flere metaller fra lanthanidgruppen.
2. Korrosionshæmmende middel ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at det uorganiske oxid er siliciumdioxid.
3. Korrosionshæmmende middel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at BET-overfladearealet af det uorganiske oxid er 2 over 100 m /g. 15
4. Korrosionshæmmende middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at BET-overfladearealet af det uorganiske oxid er over 250 m2/g·
5. Korrosionshæmmende middel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at BET-overfladearealet af det uorganiske oxid er over 500 m2/g.
6. Korrosionshæmmende middel ifølge et hvilket som helst af 25 kravene 1 til 5, k e n d et e g n e t ved, at det uorganiske oxid indeholder fra 0,01 til 0,5 mmol/g kationer.
7. Korrosionshæmmende middel ifølge krav 6, kend et egnet ved, at det uorganiske oxid indeholder fra 0,05 til 0,5 mmol/g 30 kationer.
8. Korrosionshæmmende middel ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 7, k e n d et e g n e t ved, at partiklerne af det uorganiske oxid har en diameter på mindre end 25 μια. 35
9. Fremgangsmåde til fremstilling af korrosionshæmmende middel ifølge krav 1, kend et egnet ved, at et uorganisk oxid med overf1 adehydroxylgrupper kontaktes med en vandig opløsning indeholdende kationer af yttrium eller kati oner af et eller flere metaller i DK 162355B lanthanidgruppen ved en begynde!ses-pH-værdi i området fra 3,5 til 7, hvilken pH-værdi er tilstrækkelig høj til at protoner i hydroxyl-grupperne kan erstattes med kationer af yttrium eller lanthanidme-tallet eller -metallerne, men hvilken pH-værdi ikke er så høj, at 5 den forårsager præcipitation af kationhydroxidet eller det vandige oxid, og at pH-værdien derefter holdes i området fra 3,5 til 7, idet pH-værdien styres ved til opløsningen at tilsætte et basisk salt.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kend et egnet ved, at 10 opløsningen er en opløsning af et nitrat af yttrium eller af et eller flere metaller i lanthanidgruppen.
11. Fremgangsmåde til fremstilling af korrosionshæmmende middel ifølge krav 1, k e n d et e g n e t ved, at partikler af et uorga- 15 ni sk oxid med overf1adehydroxylgrupper kontaktes med en vandig opløsning af et al kalimetal salt ved en pH-værdi tilstrækkelig over 7 til at protonerne i hydroxylgrupperne erstattes med al kalimetal kationer, og at de al kalimetal ionbyttede uorganiske oxidpartikler derefter kontaktes med en opløsning indeholdende yttriumkationer 20 eller kati oner af et eller flere metaller i lanthanidgruppen, således at al kal imetal kationerne erstattes med kationer af yttrium eller lanthanidmetallet eller -metallerne.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 11, k e n d et e g n e t ved, at 25 alkalimetalsaltet er et natriumsalt.
13. Beskyttende belægning indeholdende korrosionshæmmende middel ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 8 eller fremstillet ved en fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 9 til 12. 30
14. Beskyttende belægning ifølge krav 13, kendetegnet ved, at belægningen indeholder op til 80 vægt% korrosionshæmmende partikler baseret på tørvægten af filmen.
15. Beskyttende belægning ifølge krav 14, kendetegnet ved, at belægningen indeholder fra 30 til 80 vægt% korrosionshæmmende partikler baseret på tørvægten af filmen.
16. Beskyttende belægning ifølge et hvilket som helst af kravene 13 5 DK 162355 B til 15, kendetegnet ved, at belægningen er en maling baseret på epoxyharpiks, vinyl harpiks, alkydharpiks, chloreret gummi eller cykl i seret gummi. 10 15 20 / 25 30 35
DK124983A 1982-03-19 1983-03-18 Korrosionshaemmende middel, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt en beskyttende belaegning indeholdende det korrosionshaemmende middel DK162355C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8208107 1982-03-19
GB8208107 1982-03-19

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK124983D0 DK124983D0 (da) 1983-03-18
DK124983A DK124983A (da) 1983-09-20
DK162355B true DK162355B (da) 1991-10-14
DK162355C DK162355C (da) 1992-03-09

Family

ID=10529133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK124983A DK162355C (da) 1982-03-19 1983-03-18 Korrosionshaemmende middel, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt en beskyttende belaegning indeholdende det korrosionshaemmende middel

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4474607A (da)
EP (1) EP0089810B1 (da)
JP (1) JPS58174583A (da)
AT (1) ATE22470T1 (da)
AU (1) AU550912B2 (da)
BR (1) BR8301378A (da)
CA (1) CA1185780A (da)
DE (1) DE3366377D1 (da)
DK (1) DK162355C (da)
IE (1) IE54354B1 (da)
NO (1) NO163455C (da)
NZ (1) NZ203619A (da)
ZA (1) ZA831746B (da)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8324717D0 (en) * 1983-09-15 1983-10-19 British Petroleum Co Plc Inhibiting corrosion in aqueous systems
JPS60200991A (ja) * 1984-03-23 1985-10-11 Toagosei Chem Ind Co Ltd アルミニウムの腐食防止方法
GB8414125D0 (en) * 1984-06-02 1984-07-04 British Petroleum Co Plc Producing corrosion inhibiting particles
GB8417525D0 (en) * 1984-07-10 1984-08-15 British Petroleum Co Plc Corrosion inhibiting particles
GB8508316D0 (en) * 1985-03-29 1985-05-09 British Petroleum Co Plc Corrosion inhibiting coating composition
JPH0813944B2 (ja) * 1987-05-27 1996-02-14 東亞合成株式会社 防食塗料組成物
GB8726157D0 (en) * 1987-11-07 1987-12-09 British Petroleum Co Plc Corrosion-inhibiting composition
ES2053968T3 (es) * 1988-02-03 1994-08-01 British Petroleum Co Plc Un proceso para el tratamiento de una capa de oxido metalico, un proceso para unir un objeto metalico que comprende una capa de oxido metalico y una estructura producida de los mismos.
US5437937A (en) * 1988-11-01 1995-08-01 Richard A. Cayless Surface treatment of metals
GB8825482D0 (en) * 1988-11-01 1988-12-07 British Petroleum Co Plc Surface treatment of metals
US5162413A (en) * 1989-02-01 1992-11-10 Union Oil Company Of California Salt-containing surface coating polymer compositions and substrates coated therewith
US5041486A (en) * 1989-04-28 1991-08-20 Union Oil Company Of California Sol/gel polymer surface coatings and gloss enhancement
US5175202A (en) * 1989-02-01 1992-12-29 Union Oil Company Of California Salt-containing glossy surface coating polymer compositions and substrates coated therewith
US5166248A (en) * 1989-02-01 1992-11-24 Union Oil Company Of California Sol/gel-containing surface coating polymer compositions
US5127945A (en) * 1990-09-28 1992-07-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Effervescent cationic film forming corrosion inhibitor material for use in torpedo launcher tubes
US5298148A (en) * 1993-02-23 1994-03-29 Kansai Paint Co., Ltd. Electrodeposition paint compositions
FR2710278B1 (fr) * 1993-09-24 1995-11-10 Rhone Poulenc Chimie Suspension à base d'un sol de terre rare et d'un latex, son application au revêtement anticorrosion de substrats métalliques et substrats ainsi revêtus.
US7244498B2 (en) * 2002-06-12 2007-07-17 Tda Research, Inc. Nanoparticles modified with multiple organic acids
US6933046B1 (en) * 2002-06-12 2005-08-23 Tda Research, Inc. Releasable corrosion inhibitor compositions
JP5648882B2 (ja) 2003-01-17 2015-01-07 キュレーターズ オブ ザ ユニバーシティー オブ ミズーリ 炭素顔料を含有する腐食抵抗性コーティング
US20040249023A1 (en) * 2003-01-17 2004-12-09 Stoffer James O. Compounds for corrosion resistant primer coatings and protection of metal substrates
US7601425B2 (en) * 2003-03-07 2009-10-13 The Curators Of The University Of Missouri Corrosion resistant coatings containing carbon
GB2401873A (en) * 2003-05-21 2004-11-24 Corus Uk Ltd Corrosion inhibitive coatings
US10041176B2 (en) 2005-04-07 2018-08-07 Momentive Performance Materials Inc. No-rinse pretreatment methods and compositions
AR074508A1 (es) * 2008-12-08 2011-01-19 Grace Gmbh & Co Kg Particulas anticorrosivas
US20100261029A1 (en) * 2008-12-18 2010-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-phase particulates, method of making, and composition containing same
CN115449273B (zh) * 2022-10-23 2023-05-12 青岛海洋新材料科技有限公司 一种改性的防腐涂料及其制备方法与应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2913419A (en) * 1956-04-18 1959-11-17 Du Pont Chemical process and composition
US3592681A (en) * 1968-05-15 1971-07-13 Cabot Corp Metal surface treating process by use of lanthanum compounds
US3899624A (en) * 1973-04-26 1975-08-12 Gen Dynamics Corp Method for protecting surfaces against environmental damage and the resultant products
DE2417672B2 (de) * 1974-04-11 1978-08-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Korrosionsschutzmittel
US4164483A (en) * 1976-09-09 1979-08-14 Filtrol Corporation Rare earth exchange X zeolites, catalyst employing the same and method for producing the same
GB1604383A (en) * 1977-06-03 1981-12-09 Standard Telephones Cables Ltd Anti-corrosion compositions
GB2071070B (en) * 1979-02-03 1983-02-02 British Petroleum Co Corrosion inhibitors method of producing them and protective coatings containing them
US4255495A (en) * 1979-10-31 1981-03-10 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Corrosion resistant thermal barrier coating
ZA815196B (en) * 1980-08-09 1983-03-30 British Petroleum Co Corrosion inhibitors,methods of producing them and protective coatings containing them

Also Published As

Publication number Publication date
NO163455C (no) 1990-05-30
JPH0332633B2 (da) 1991-05-14
US4474607A (en) 1984-10-02
DK162355C (da) 1992-03-09
AU550912B2 (en) 1986-04-10
AU1252783A (en) 1983-09-22
JPS58174583A (ja) 1983-10-13
NZ203619A (en) 1985-07-31
ZA831746B (en) 1984-10-31
DK124983A (da) 1983-09-20
CA1185780A (en) 1985-04-23
EP0089810B1 (en) 1986-09-24
ATE22470T1 (de) 1986-10-15
BR8301378A (pt) 1983-11-29
NO163455B (no) 1990-02-19
NO830964L (no) 1983-09-20
IE54354B1 (en) 1989-08-30
DK124983D0 (da) 1983-03-18
EP0089810A1 (en) 1983-09-28
IE830593L (en) 1983-09-19
DE3366377D1 (en) 1986-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0089810B1 (en) Method of inhibiting corrosion using cations
DK158529B (da) Korrosionshaemmende middel, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt en beskyttende belaegning indeholdende det korrosionshaemmende middel
JP6104298B2 (ja) 防食粒子
CN103476879B (zh) 具有防腐蚀性能的涂料组合物
CN102391698B (zh) 钙离子交换铝硅酸盐型防腐防锈涂料的制备方法
EP0170356B1 (en) A process for producing corrosion inhibiting particles
CN104603211A (zh) 磷酸铝、含磷酸铝组合物及其制备方法
AU634839B2 (en) Fungicidal and corrosion inhibiting paint pigments
JP4636587B2 (ja) 亜硝酸イオン型ハイドロタルサイト粉末、その製造方法、防錆剤組成物および防錆塗料組成物
JP5175472B2 (ja) ハイドロカルマイトの製造方法
EP0168215B1 (en) A process for producing corrosion inhibiting particles
EP0412686B1 (en) Corrosion inhibiting pigment
JP3843328B2 (ja) ホウ酸ストロンチウム顔料とその製造方法、ならびにそれを用いた防さび方法、防菌、防かび方法および難燃化方法
JPWO1998022538A1 (ja) ホウ酸ストロンチウム顔料とその製造方法、ならびにそれを用いた防さび方法、防菌、防かび方法および難燃化方法
Łuczka et al. Preparation of aluminium ammonium calcium phosphates using microwave radiation
Pekçioğlu et al. Modification of Natural Zeolite for Anticorrosive Paint Preparation
JP2005112997A (ja) 無機系塗料組成物
Šimková et al. Synthesis and characterization of hydroxyapatite for anticorrosion purposes
Chrisanti et al. Corrosion protection from inhibitors and inhibitor combinations delivered by synthetic ion exchange compound pigments in organic coatings
Belina et al. Thermal synthesis and characterization of AlxLa (1-x) P3O9
UA51683C2 (uk) Фосфатований кристалічний оксид алюмінію та спосіб його одержання
HK1188805A (zh) 具有防腐蝕性能的塗料組合物

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
PUP Patent expired