DK163109B - Fremgangsmaade til ved forstoevningstoerrings-absorption at afsvovle en stroem af varm roeggas - Google Patents

Fremgangsmaade til ved forstoevningstoerrings-absorption at afsvovle en stroem af varm roeggas Download PDF

Info

Publication number
DK163109B
DK163109B DK547886A DK547886A DK163109B DK 163109 B DK163109 B DK 163109B DK 547886 A DK547886 A DK 547886A DK 547886 A DK547886 A DK 547886A DK 163109 B DK163109 B DK 163109B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
limestone
flue gas
particles
filter
absorption
Prior art date
Application number
DK547886A
Other languages
English (en)
Other versions
DK547886D0 (da
DK163109C (da
DK547886A (da
Inventor
Ebbe Skyum Joens
Karsten Stig Felsvang
Kirsten Kragh Nielsen
Stig Rasmussen
Original Assignee
Niro Atomizer As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Niro Atomizer As filed Critical Niro Atomizer As
Priority to DK547886A priority Critical patent/DK163109C/da
Publication of DK547886D0 publication Critical patent/DK547886D0/da
Priority to EP87309995A priority patent/EP0271224A1/en
Priority to JP62289250A priority patent/JPS63197520A/ja
Priority to FI875061A priority patent/FI875061A7/fi
Publication of DK547886A publication Critical patent/DK547886A/da
Publication of DK163109B publication Critical patent/DK163109B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK163109C publication Critical patent/DK163109C/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B01D53/502Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

i
DK 163109 B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til ved forstøvningstørrings-absorption at afsvovle en strøm af varm røggas under anvendelse af kalksten som absorbent.
. I det meste af den industrialiserede verden påby-5 der lovgivningen afsvovling af røggas fra kraftværker, hvori der forbrændes svovlholdig kul eller olie.
For nærværende foretages afsvovling af røggas fra kraftværker hovedsageligt enten som en vådskrubning under anvendelse af kalksten som absorbent, eller som en 10 forstøvningstørrings-absorption under anvendelse af kalk som absorbent.
I nærværende beskrivelse og krav anvendes ordet "kalksten" som omfattende enhver form for calciumcarbo-nat (CaC03), herunder f.eks. kridt, medens udtrykket 15 "kalk" anvendes som omfattende enhver form for calciumhydroxid (Ca(0H2))· Begge typer materiale kan indeholde de urenheder, med hvilke de sædvanligvis udvindes eller forhandles. Således kan de nævnte materialer omfatte betydelige mængder af henholdsvis magnesiumcarbonat og 20 magnesiumhydroxid.
Forstøvningstørrings-absorption har visse fordele i forhold til vådskrubning som følge af, at opbygning og drift af anlæggene til forstøvningstørrings-absorption er mindre komplicerede, og endvidere er det en fordel, 25 at forstøvningstørrings-absorptione giver et tørt affald og kun kræver en minimal eller slet ingen genopvarmning af røggassen, medens en vådskrubningsproces kræver afvanding af den frembragte slam og forbruger energi til genopvarmning af røggassen, som forlader skrubberen.
30 På trods af nævnte fordele har forstøvningstør rings-absorption endnu ikke nået en dominerende stilling i forbindelse med afsvovling af røggas fra de kraftværker, som benytter brændsel med stort svovlindhold.
Dette skyldes hovedsageligt, at udgiften til den 35 kalk, som anvendes som absorbent ved forstøvningstør-
DK 163109 B
2 rings-absorptionsprocesserne, er betydelig, specielt når afsvovlingsprocessen anvendes i forbindelse med forbrænding af kul eller olie med stort svovlindhold.
En yderligere ulempe ved de kendte på kalk base-5 rede forstøvningstørrings-absorptionsprocesser er, at det resulterende spildprodukt indeholder hovedparten af de absorberede svovlforbindelser i form af calciumsulfit, som, med henblik på industriel anvendelse eller deponering af affaldsproduktet, sædvanligvis må oxideres 10 til calciumsulfat ved en særskilt proces.
Da prisen på kalk er adskillige gange større end prisen på kalksten, har det selvsagt været foreslået at anvende kalksten i stedet for kalk i forstøvningstørrings-absorptionsprocesser .
15 Imidlertid har forsøg herpå hidtil ikke givet godt resultat ved afsvovlingsprocesser.
I offentliggjort tysk patentansøgning 2 846 297 anføres, at en effektiv absorption af hydrogenchlorid fra spildgas fra forbrændingsanlæg kan opnås ved anven-20 delse af f.eks. calciumcarbonat som absorbent. Imidlertid er affiniteten af SO2 til kalksten væsentligt mindre end affiniteten af HC1 til kalksten, og de resultater, som hidtil er blevet opnået med afsvovling ved forstøvningstørrings-absorptionsprocesser under anvendelse af 25 kalksten som absorbent, har ikke været tilfredsstillende, når de blev udført i sædvanlige anlæg til forstøvningstørrings-absorption .
Offentliggjort europæisk patentansøgning 128 698 beskriver en fremgangsmåde, i hvilken kalksten anvendes 30 som absorbent til svovldioxid i røggas, ved hvilken fremgangsmåde der opnås en meget effektiv kontakt mellem en røggas og en kalks tens absorbent ved anvendelse af et absorptionskammer, hvori forstøvningstørringstrinet finder sted over et lag af fluisiderede partikler, som op-35 retholdes i bunden af forstøvningstørringskammeret.
DK 163109 B
3
Det er imidlertid ved opfindelsen tilsigtet at tilvejebringe en fremgangsmåde, som benytter kalksten som absorbent, hvilken fremgangsmåde kan udføres under anvendelse af et anlæg af den type, som er konventionel 5 til spray-tørringsabsorption med kalk som absorbent.
Nævnte konventionelle anlæg omfatter et forstøv-ningstørrings-absorptionskammer, forbundet til et posefilter, på hvis filteroverflade der ophobes et lag af partikelformet materiale, som dannes i kammeret. Gennem 10 dette lag passerer røggassen i intim kontakt med det partikelformede materiale, der indeholder ikke-omsat absorbent.
Når der anvendes pulverformet kalksten i stedet for kalk ved en sådan fremgangsmåde, har det vist sig, 15 at det er vanskeligt at opbygge og opretholde et lag af partielt omsatte kalkstenspartikler på filteroverfladerne i posefilteret, da en stor del af pulveret, som medrives til posefilteret af gasstrømmen fra forstøvningstørrings-absorptionskammeret falder ned på bunden af po-20 sefilterenheden, hvor kontakten med røggassen er meget begrænset, eller samler sig på vandrette overflader i posefilterenheden og i kanalerne og derved skaber driftsmæssige problemer, som forårsager hyppige afbrydelser af fremgangsmåden.
25 Denne manglende evne af den partielt omsatte kalkstensabsorbent til dannelse af et lag på filteroverfladerne egnet til yderligere kontakt med røggas, er tilsyneladende en af årsagerne til, at ombytning af kalk med kalksten i sædvanlige forstøvningstørrings-absorp-30 tionsafsvovlingsprocesser ikke giver en tilfredsstillende S02~fjernelse, medmindre der anvendes uacceptabelt store mængder kalksten.
Det har nu vist sig, at man ved at inkorporere en mindre mængde plastisk ler i kalkstensuspensionen, som 35 anvendes som føde for forstøvningstørrings-absorberen,
DK 163109 B
4 opnår ændringer med hensyn til den fysiske struktur og egenskaberne af det partikelformede materiale/ som dannes ved forstøvningstørrings-absorptionsreaktionen# hvilke ændringer får kalksten til i højere grad at ligne 5 kalk ved forstøvningstørrings-absorptionsprocessen.
Når der f.eks. blev sat 10 vægti (baseret på vægten af kalksten) plastisk ler til kalkstensuspensionen blev tendensen til at falde ned fra filteroverfladerne af det pulver/ som blev dannet ved forstøvningstørrings-10 absorptionsprocessen, formindsket, og omend det synes at være i modstrid hermed, blev også pulverets tendens til at klæbe til væggene af posefilterenheden og kanalerne reduceret. Det blev endvidere iagttaget, at med samme afstand til mætningstemperaturen (dvs. forskellen mellem 15 den faktiske temperatur og den adiabatiske mætningstem-peratur) for gassen, som forlod forstøvningstørreren, var pulverets fugtighedsindhold formindsket. Dette betyder, at lertilsætningen gør det muligt at drive processen med lavere afstand til mætningstemperaturen, end 20 det ville være muligt uden lertilsætning. -
Disse virkninger af lertilsætningen medfører en væsentlig forbedring med hensyn til effektiviteten af den totale afsvovlingsproces med hensyn til mængden af absorberet svovldioxiud, når der anvendes et uforandret 25 forhold mellem kalksten og svovldioxid.
Ved konventionelle forstøvningstørrings-absorptionsafsvovlingsprocesser udgøres spildproduktet af et pulver som foruden ikke-omsat absorbent indeholder calciumsulfit og calciumsulfat, da en vis oxidation finder 30 sted under eller efter absorptionen af svovldioxid.
I tilfælde af, at spildproduktet anvendes som erstatning for gips eller skal deponeres i naturen, er det ønskeligt at omdanne sulfitet til sulfat, og der har været foreslået adskillige fremgangsmåder til dette for-35 mål.
DK 163109 B
5
Imidlertid har det vist sig, at tilsætningen af ler til kalkstensabsorbenten drastisk forøger forholdet mellem sulfat og sulfit i spildproduktet i en sådan grad, at det til visse anvendelser for spildproduktet 5 vil være muligt at udelade den oxydationsforbehandling, som hidtil har været betragtet som nødvendig.
I overensstemmelse hermed angår opfindelsen en fremgangsmåde, ved hvilken man 10 a) fremstiller en vandig fødesuspension indeholdende pulverformet kalksten (Ca(C03)), b) forstøver denne fødesuspension ind i strømmen af varm røggas i et forstøvningstørrings-absorptionskammer til partiel tørring af de resulteren- 15 de forstøvede dråber og absorption af en del af svovldioxiden i røggassen med kalkstenen, under dannelse af partikler, der omfatter partiel omsat kalksten, c) leder strømmen af røggas, hvori er medrevet en 20 væsentlig del af disse partikler, - til et filter til fjernelse af partiklerne fra røggasstrømmen og til dannelse af et lag af nævnte partikler på filteroverfladen, hvorved de udsættes for yderligere kontakt med røggassen, som passerer gennem 25 filteret, d) intermitterende fjerner partikellaget fra filteroverfladen, og e) fra filteret fjerner den behandlede gas med et væsentligt reduceret indhold af svovldioxid, 30 og fremgangsmåden er ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at man 1 inkorporerer et plastisk ler i den vandige føde- 35 suspension i en mængde på 2-15 vægt% beregnet på
DK 163109 B
6 kalkstenen, g) regulerer mængden af vand i fødesuspensionen for at sikre, at partiklerne når de når filteret, har et fugtighedsindhold på 3-10 vægt%, og 5 h) opretholder partikellaget på filteroverfladen til yderligere absorption af svovldioxid og oxidation af svovlforbindelser med svovlet i oxidationstrin 4 til sulfat ved en exoterm reaktion og herved forøger temperaturen af partikellaget til for-10 dampning af en væsentlig del af fugtighedsindhol det deri og til forøgelse af temperaturen af røggassen, som passerer gennem partikellaget.
I nærværende beskrivelse og krav betegner udtrykket "plastisk ler" ler, som indeholder betydelige mæng-15 der af en eller flere af følgende grupper af lermineraler: Kaolinit, illit, smectit og vermiculit.
Effektiviteten af det plastiske ler har vist sig at være korreleret til dets specifikke overfladeareal, bestemt efter -BET. Effektive ydelser er opnået med pla-20 stisk ler med en BET-overflade, større end 30 m2/g.
Den katalytiske virkning af den ler, som sættes til kalkstensabsorbent-suspensionen viser sig ikke alene ved en væsentlig forøgelse af sulfat/sulfit-forholdet i den brugte absorbent, der udvindes som spildprodukt fra 25 posefilteret. Det er også denne katalytiske virkning, som muliggør, at processen kan drives som specificeret i paragraf g) og h) ovenfor. Den varme, som frigøres ved oxidation af svovlforbindelser med svovl i iltningstrin 4 (dvs. svovldioxid og/eller sulfit) til sulfat, medfø-30 rer en betydelig tørring af de fugtige partikler, der opsamles på filteroverfladen. Uden en sådan tørring, muliggjort af den exoterme reaktion, ville partiklerne forblive fugtige, og driftsproblemer ville gøre det vanskeligt at fjerne partiklerne. Imidlertid er et stort 35 fugtighedsindhold i kalkstenspartiklerne under en del af
DK 163109 B
7 deres ophold på filteroverfladen vigtig til opnåelse af en acceptabel reaktion mellem kalksten og svovldioxid, og som følge deraf medfører den katalytiske virkning af leret en forbedring af fremgangsmådens effektivitet, 5 ikke alene ved at bevirke dannelse af et oxideret spild-produkt, men også ved at muliggøre en forøgelse af den svovldioxidabsorption, som fås ved et givet kalksten/ SC>2-forhold.
Den katalytiske virkning af leret er ikke under-10 søgt nærmere. Det er således ikke undersøgt, om den katalyserede oxidation finder sted mellem oxygen i røggassen og svovldioxid deri ved kontakt med leret, eller om svovldioxidet først reagerer med kalkstenen til dannelse af calciumsulfit, som derpå oxideres af oxygenet i røg-15 gassen.
Som følge af den temperaturstigning, der fremkaldes af oxidationen på filteroverfladen, er det muligt at lade partiklerne nå filteret med ovennævnte store fug-tighedsindhold på 3-10 vægt%, medens de er medrevet i 20 den gasstrøm, som forlader forstøvningstørringsabsorberen med en temperatur på 6-15¾ over den adiabatiske mætnings temperatur, og dog lade den rensede røggas forlade filteret ved en temperatur tilstrækkeligt over gassens adiabatiske mætningstemperatur, f.eks. 10-20¾ over 25 nævnte mætningstemperatur. Når partiklerne fjernes fra filteret, er de i det væsentlige tørre, hvilket betyder, at deres vandindhold ikke overstiger 2 vægt%, og typisk er ca. 0,5 vægt%.
Endvidere medfører tilsætning af ler til kalk-30 stensfødesuspensionen, at der dannes partikler, som er mindre klæbende ved forstøvnings-absorptionsprocessen.
Undersøgelse af partiklerne med elektronmikroskop viser, at størrelsen af de partikelklynger, som dannes, forøges ved lertilsætningen, og de ligner de klynger, 35 som dannes ved forstøvningstørrings-absorptionsproces-
DK 163109B
8 ser, ved hvilke der anvendes kalk som absorbent. Dette kan være en forklaring på, at lertilsætningen ændrer kalkstenens egenskaber i processen, således at disse kommer til at minde om egenskaberne af kalkabsorbent, 5 som forklaret ovenfor.
Da reaktionsdygtigheden af en uopløselig absorbent, såsom kalksten, selvsagt afhænger af det tilgængelige overfladeareal deraf, foretrækkes det at anvende et findelt materiale. Fortrinsvis skal mindst 50 vægt% 10 deraf have en partikelstørrelse mindre end 7 μπι.
For at forbedre reaktionen mellem svovldioxid og kalksten foretrækkes det at inkorporere en henflydende forbindelse, såsom alkalimetal- eller jordalkalimetal-chlorid i fødesuspensionen, som forstøves. Dette kan 15 ske bekvemt og uden udgift ved at anvende havvand til fremstilling af fødesuspensionen.
Hvis det er nødvendigt at fjerne en meget stor procentdel af svovldioxidindholdet i røggassen, foretrækkes det også at inkorporere kalk i kalkstensfødeop-20 løsningen.
For at formindske forbruget af den som absorbent benyttede kalksten foretrækkes det at tilbageføre en del af den brugte absorbent, som udtages fra posefilteret eller fra bunden af forstøvningstørrings-absorptionskam-25 meret til fødesuspensionen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere i det følgende under henvisning til tegningen, hvor
Fig. 1 er et forsimplet strømningsdiagram for en 30 foretrukken udførelsesform for fremgangs måden ifølge opfindelsen, fig. 2 er et røntgenstråle-difraktogram af en brugt absorbent fra en til sammenligning udført afsvovlingsproces under anvendelse 35 af kalkstensabsorbent uden lertilsætning.
DK 163109 B
9 fig. 3 er et røntgenstråledifraktogram af en brugt absorbent tilvejebragt ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, fig. 4 og 5 er billeder fra elektronmikroskopisk 5 undersøgelse af materialet svarende til det røntgenstråle-difraktogram, som er gengivet i fig. 2, og fig. 6 og fig. 7 er billeder fra elektronisk undersøgelse af materialet svarende til det 10 røntgen-stråledifraktogram, som er genvi- vet i fig. 3.
I fig. 1 er et forstøvnings-tørringsabsorptionskammer betegnet med 1, til hvilket kammer der ledes en varm strøm af svovldioxidholdig røggas gennem en kanal 15 2.
3 betegner en blandetank til fremstilling af fø-desuspensionen, til hvilken tank der sættes vand, f.eks. i form af havvand, samt kalksten og ler, og hvortil tilbageført brugt absorbent indføres gennem ledning 4.
20 Det foretrækkes at tilbageføre brugt absorbent i en mængde, som resulterer i et tørstofindhold i sødesuspen-sionen på 50-60%.
Den således fremstillede suspension ledes til en fødetank 5, hvorfra den pumpes til en forstøver i kam-25 meret 1.
Som følge af det høje tørstofindhold i fødesu-spensionen sker forstøvningen fortrinsvis under anvendelse af en roterende forstøver. Som følge af indholdet af slidende partikler i fødesuspensionen foretrækkes det 30 at anvende et forstøverhjul med slidfaste bøsninger.
Det støkiometriske forhold mellem kalksten, som anvendes ved fremgangsmåden, og svovldioxid i røggassen, som indføres i kanal 2 vil typisk være ca. 1,5.
I forstøvningstørrings-absorptionskammeret tørres 35 de forstøvede dråber af kalkstensholdig fødesuspension
DK 163109 B
10 til et pulver, og samtidig absorberes en væsentlig mængde af svovldioxiden i røggassen. Grove partikler og en mindre mængde materiale, som aflejres på kammervæggene, falder ned i bunden af forstøvningstørrings-absorptions-5 kammeret, hvorfra de udtages gennem ledning 6.
Imidlertid vil det meste af det pulverformede materiale, som dannes i forstøvningstørrings-absorptionskammer et forblive suspenderet i gassen og udtages medrevet deri fra kammeret gennem ledning 7 til et pose-10 filter 8.
Posefilteret 8 kan være af enhver konventionel type med midler til intermitterende fjernelse af partiklerne, som samler sig på filteroverfladen.
Mængden af vand, som sættes til blandetanken 3, 15 reguleres afhængigt af mængden og temperaturen af røggassen, som skal behandles, til opnåelse af det fugtig-hedsindhold i partiklerne, som når posefilteret på 3 -10 vægt%. Kun som følge af lertilsætningen ifølge op-findelen er det muligt at arbejde med dette relativt 20 store fugtighedsindhold.
I forstøvningstørringskammeret og i laget af partikler, som dannes på filteroverfladen i posefilteret 8, katalyserer leret en oxidation, ved hvilken svovlforbindelser med svovl i oxidationstrin 4, dvs. svovldio-25 xid og/eller sulfit, reagerer med oxygenen i røggassen, og der dannes calciumsulfat.
Den katalytiske virkning af leret ved denne reaktion er så udtalt, at nævnte oxidation praktisk taget løber til ende under fremgangsmåden, hvilket afspejles i 30 den kendsgerning, at en typisk analyse af den brugte absorbent, som udtages fra posefilteret 8, udviser et indhold på 20-40% calciumsulfat og mindre end 3% calciumsulfit. Hvis der ikke sættes ler til absorbentfødesuspensionen, vil en typisk analyse af den brugte absor-35 bent vise en større mængde calciumsulfit end calciumsulfat.
DK 163109 B
11
Oxidationen begynder i forstøvningstørrings-absorptionskammeret og fortsætter i det lag, som dannes af til dels brugt absorbent på filteroverfladerne i posefilteret 8.
5 Som forklaret ovenfor er oxidationen en exoter- misk reaktion, af hvilken årsag temperaturen af pulverlaget på filteroverfladen og af gasstrømmen, som passerer gennem dette lag, forøges adskillige grader Celcius, og derfor tørres partiklerne i laget til et fugtig-10 hedsindhold under 2%, medens gassen opvarmes til en temperatur tilstrækkeligt over den adiabatiske mætningstemperatur for gassen, dvs. 10-20¾ over nævnte mætningstemperatur. Som følge deraf kan genopvarmning af gasstrømmen undgås eller formindskes, før gassen udledes i 15 atmosfæren gennem en skorsten 9.
Som vist i eksemplet nedenfor vil svovldioxidindholdet i den gas, som udledes, være væsentligt mindre, end hvis der blev udført en tilsvarende fremgangsmåde uden lertiIsætning, og med den temperaturjustering, 20 som ville være nødvendig til gennemførelse af driften uden lertilsætning.
En del af den brugte absorbent, som udvindes fra posefilteret eller fra forstøvningstørrings-absorp-tionskammeret gennem 6, tilbageføres til blandetanken 25 3 gennem ledning 4, medens den resterende del udvindes som en blanding af kalksten og calciumsulfat via ledning 10 til industriel anvendelse eller til deponering.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af nedenstående udførelseseksempel.
30
Eksempel
Der blev udført to forsøg under anvendelse af et anlæg, som det i fig. 1 skitserede. Dette anlæg omfattede en NIRO ATOMIZER forstøvningstørrings-absorber og 35 et Joy Manufacturing Co. posefilter af pulse jet-typen.
12
DK 163109 B
Der blev behandlet en strøm af røggas på ca. 2.000 N m^/h. Hvert forsøg blev udført over adskillige døgn.
Forsøg nr. 1 blev udført til sammenligning uden tilsætning af ler til fødesuspensionen, medens Forsøg 5 nr. 2 blev udført under anvendelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Som følge af fravær af ler i fødesuspensionen i Forsøg nr. 1 var det ikke muligt i dette forsøg at opfylde de betingelser, som stilles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen med hensyn til fugtigheds-10 indhold i partiklerne, som når filteret. Ved begge forsøg var den anvendte kalksten en slæmmet kalksten "Polymix-S" (Faxe Kalk, København), der var betegnet som havende en partikelstørrelse mindre end 10 μπι. Det ved fremgangsmåden anvendte vand var syntetisk havvand, 15 fremstillet ved tilsætning af 18,7 g/l NaCl og 2,7 g/1 MgSO4,10H2O til ledningsvand.
Forsøgsbetingelserne og de opnåede resultater ses af følgende Tabel.
20 25 1 35
DK 163109B
13
TABEL
5
Forsøg nr. 1 Forsøg nr. 2 ___(sammenligning)__
Plastisk ler, baseret på kalksten 0 % 10 % 10 s02' PPm På tør basis: kammerindgang χ) 1585 1592 posefilter afgang 563 358 fjernelse 64,5% 77,5% 15
Temperatur (°C) af gassen: kammerindgang 125 125 kammerafgang 62 64 posefilterafgang 63 64 20
Adiabatisk mætningstemperatur ved kammerafgang 49 49
Støkiometrisk forhold mellem 25 kalksten i fødesuspensionen og SO2 i den rå gas 1,45 1,48
Fugtighed i partikler ved udtagning fra: 30 kammeret 2,5 % 0,5% posefilteret 2,1 % 0,5% x) Kammer betyder forstøvningstørringsabsorptionskammeret .
35
DK 163109 B
14
Som det fremgår af tabellen, medfører inkorporering af ler i absorbent-fødesuspensionen, samt overholdelse af de betingelser, som karakteriserer fremgangsmåden ifølge opfindelsen, en forøgelse af afsvovlings-5 effektiviteten fra 64,5% til 77,5%.
Spildmaterialet, som blev udtaget fra posefilteret ved hvert forsøg (efter en gennemsnitlig opholdstid i filteret på adskillige timer), blev analyseret ved røntgenstråle-difraktion. Resultaterne deraf fremgår af 10 figurerne 2 og 3, hvor fig. 2 svarer til spildmaterialet fra Forsøg nr. 1, og fig. 3 svarer til spildmaterialet fra Forsøg nr. 2.
Begge difraktogrammer blev taget under anvendelse af Cu Ka-stråling. Fortolkning af difraktogrammerne ved 15 hjælp af ASTM-kort angiver tilstedeværelse af calcit (CaC03) (ASTM card 5-0586) og calciumsulfit-hemihydrat (card 4-0588) og calciumsulfat-dihydrat (card 6-0046) i spildmaterialet fra sammenligningsforsøg nr. 1, medens der i spildmaterialet fra forsøg nr. 2 kun blev identi-20 ficeret calciumsulfat-dihydrat og calcit, men derimod ikke calciumsulfit.
Derfor er det ikke nødvendigt at foretage yderligere oxidation af spildproduktet, som fås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Spildmaterialet fra de 25 to forsøg blev også undersøgt ved elektron-mikroskopi.
Fig. 4 viser en partikel af materialet fra Forsøg nr. 1.
Den hvide stav i figuren angiver en længde på 10 pm.
Fig. 5 viser adskillige partikler af samme materiale, i denne figur betegner den hvide stav en afstand på 100 30 |im.
Fig. 6 viser en typisk partikel af spildmaterialet udtaget fra posefilteret ved Forsøg nr. 2. Den hvide stav i denne figur svarer til 10 pm. Det fremgår tydeligt, at denne partikel er væsentligt større end den 35 i fig. 4 viste, og også at partikelstrukturen synes 15
DK 163109 B
forskellig som følge af, at den dominerende komponent er calciumsulfat-dihydrat og ikke calciumsulfit-hemihydrat.
Fig. 7 viser adskillige partikler af spildmaterialet fra Forsøg nr. 2, og som i fig. 5 svarer den hvi-5 de stav til 100 μπι.
Ved sammenligning af fig. 7 med fig. 5 bekræftes det, at den gennemsnitlige partikelstørrelse af spildproduktet fra Forsøg nr. 2 er betydeligt større end partikelstørrelsen af spildproduktet fra Forsøg nr. 1.
10 Denne forskel i partikelstørrelse, der opnås som resultat af tilsætningen af ler, er af betydning for de forbedrede driftsbetingelsr, der fås ved fremgangsmåden som forklaret ovenfor.
15 20 25 1 35

Claims (6)

1. Fremgangsmåde til ved forstøvningstørrings-5 absorption at afsvovle en strøm af varm røggas under anvendelse af kalksten som absorbent, ved hvilken man a) fremstiller en vandig fødesuspension indeholdende pulverformet kalksten (Ca(C03)), 10 b) forstøver fØdesuspensionen ind i strømmen af varm røggas i et forstøvningstørrings-absorptionskam-mer til partiel tørring af de resulterende forstøvede dråber og absorption af en del af svovldioxiden i røggassen med kalkstenen, under dan-15 nelse af partikler, der omfatter partielt omsat kalksten, c) leder røggasstrømmen med en betydelig del af nævnte partikler medrevet deri, til et filter til fjernelse af partiklerne fra røggasstrømmen og 20 til opbygning af et lag af nævnte partikler på filteroverfladen, således at de udsættes for yderligere kontakt med røggas, som passerer gennem filteret, d) intermitterende fjerner partikellaget fra filter- 25 overfladen, og e) udtager den behandlede gas fra filteret med et væsentligt mindre indhold af svovldioxid, kendetegnet ved, at man 1 2 3 4 5 6 f) inkorporerer et plastisk ler i den vandige fØde 2 suspension i en mængde på 2-15 vægt% beregnet på 3 kalksten, 4 g) regulerer mængden af vand i fødesuspensionen for 5 at sikre, at partiklerne, når de når filteret, 6 har et fugtighedsindhold på 3-10 vægt%, og DK 163109B 17 h) bevarer partikellaget på filteroverfladen til yderligere absorption af svovldioxid og oxidation af svovlforbindelser med svovlet i oxidationstrin 4 til sulfat ved en exoterm reaktion og derved 5 forøger temperaturen af partikellaget til tørring af partiklerne til et fugtighedsindhold under 2% og til forøgelse af temperaturen af røggassen, som passerer gennem partikellaget.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kende-10 tegnet ved, at afgangstemperaturen for gasstrømmen fra forstøvningstørrings-absorberen er 6-15¾ over den adiabatiske mætningstemperatur for gassen på dette sted.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kende tegnet ved, at i det mindste 50 vægt% af den kalk- 15 sten, som anvendes til at fremstille fødesuspensionen i trin a) har en partikelstørrelse mindre end 7 μπι.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kende tegnet ved, at et alkalimetal- eller jordalkalime-talchlorid inkorporeres i fødesuspensionen.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kende tegnet ved, at kalk inkorporeres i fødesuspensio-nen.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1-5, kende tegnet ved, at en del af de partikler, som fjernes 25 fra filteroverfladen i trin d) eller fra bunden af forstøvningstørrings-absorptionskammeret tilbageføres og sættes til fødesuspensionen. 1 35
DK547886A 1986-11-17 1986-11-17 Fremgangsmaade til ved forstoevningstoerrings-absorption at afsvovle en stroem af varm roeggas DK163109C (da)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK547886A DK163109C (da) 1986-11-17 1986-11-17 Fremgangsmaade til ved forstoevningstoerrings-absorption at afsvovle en stroem af varm roeggas
EP87309995A EP0271224A1 (en) 1986-11-17 1987-11-12 A spray drying absorption process for the desulfurization of a stream of hot flue gas
JP62289250A JPS63197520A (ja) 1986-11-17 1987-11-16 熱煙道ガス流の脱硫用の噴霧乾燥吸収法
FI875061A FI875061A7 (fi) 1986-11-17 1987-11-16 Foerfarande foer att med spraytorkningsabsorption avsvavla en varm roekgasstroem.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK547886A DK163109C (da) 1986-11-17 1986-11-17 Fremgangsmaade til ved forstoevningstoerrings-absorption at afsvovle en stroem af varm roeggas
DK547886 1986-11-17

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK547886D0 DK547886D0 (da) 1986-11-17
DK547886A DK547886A (da) 1988-05-18
DK163109B true DK163109B (da) 1992-01-20
DK163109C DK163109C (da) 1992-06-15

Family

ID=8142781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK547886A DK163109C (da) 1986-11-17 1986-11-17 Fremgangsmaade til ved forstoevningstoerrings-absorption at afsvovle en stroem af varm roeggas

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0271224A1 (da)
JP (1) JPS63197520A (da)
DK (1) DK163109C (da)
FI (1) FI875061A7 (da)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK165674C (da) * 1989-07-17 1993-05-24 Niro Atomizer As Fremgangsmaade til afsvovling af varm roeggas med et i forhold til svovldioxidindholdet lille indhold af hydrogenchlorid
JPH07110109A (ja) * 1993-10-13 1995-04-25 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 乾式簡易脱硫装置
US9682383B2 (en) 2010-04-08 2017-06-20 Nalco Company Gas stream treatment process
CN108889070A (zh) * 2018-07-19 2018-11-27 江苏安纳泰环保科技有限公司 一种化工废气吸附塔

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE721024C (de) * 1940-03-19 1942-05-27 Kohle Und Eisenforschung G M B Reinigen von schwefelhaltigen Roestgasen
JPS56168823A (en) * 1980-05-31 1981-12-25 Kobe Steel Ltd Desulfurizing method for waste gas by wet type lime gypsum process
DE3241539C2 (de) * 1982-11-10 1985-08-01 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach Verfahren zur Verbesserung der Gipsbildung bei der nassen Rauchgasentschwefelung mit Kalkwäsche
DK255383D0 (da) * 1983-06-03 1983-06-03 Niro Atomizer As Fremgangsmade og reaktor til afsvovlning af varm spildgas

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63197520A (ja) 1988-08-16
DK547886D0 (da) 1986-11-17
DK163109C (da) 1992-06-15
FI875061A0 (fi) 1987-11-16
EP0271224A1 (en) 1988-06-15
DK547886A (da) 1988-05-18
FI875061A7 (fi) 1988-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3914378A (en) Process for wet scrubbing of sulfur dioxide from flue gas
DE68916104T2 (de) Verfahren zur Entschwefelung eines Schwefeldioxyd enthaltenden Gasstromes.
US4247525A (en) Method of and apparatus for removing sulfur oxides from exhaust gases formed by combustion
CA2629987C (en) Flue gas desulfurization process utilizing hydrogen peroxide
DK2734283T3 (da) Fremgangsmåde til fjernelse af urenheder fra røggaskondensat
EP0159807B1 (en) Method for oxidation of flue gas desulfurization absorbent and the product produced thereby
US7419643B1 (en) Methods and apparatus for recovering gypsum and magnesium hydroxide products
HU206642B (en) Method for cleaning the hot flue gases of boilers or cement works
DK162143B (da) Fremgangsmaade til fraskillelse af skadelige stoffer, isaer svovloxider, fra afgangsgasser
EP0074258B1 (en) Improved process for flue gas desulfurization
CA2097996C (en) Method of sulfur dioxide removal from gaseous streams with alpha-hemihydrate gypsum product formation
CZ9701269A3 (en) Method for desulfurizing exhaust gas
JP2021154231A (ja) 燃焼排ガス浄化処理に係る装置および方法
FI80616B (fi) Foerfarande foer avlaegsning av svaveldioxid fraon heta roekgaser.
JPS593207B2 (ja) ガスリユウカラサンカイオウ オ ジヨキヨスル ホウホウ
DE3879959T2 (de) Abgasreinigungsverfahren.
JPS638210A (ja) バイヤ−法赤デイから合成かすみ石を含む有用材料を製造する方法
US4590046A (en) Method for the purification of flue gases
JPH11509586A (ja) 石灰と石灰スラッジからの不純物の分離法と、不純物、例えばケイ素を含有する緑液の2段階カセイ化法
CN1733656A (zh) 利用锅炉烟气制取七水硫酸镁肥料的方法
DK163109B (da) Fremgangsmaade til ved forstoevningstoerrings-absorption at afsvovle en stroem af varm roeggas
WO2006030398A1 (en) Method of operating a flue gas cleaning plant
US3965242A (en) Method for desulfurizing exhaust gas by alkali sulphite-gypsum process
US5034204A (en) Flue gas desulfurization process
US5324501A (en) Method for the preparation of low-chloride plaster products from calcium-containing residues of flue-gas purification plants

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed