DK163823B

DK163823B - Overtraeksmateriale og fremgangsmaade til overtraekning af et substrat med overtraeksmaterialet

Info

Publication number: DK163823B
Application number: DK399081A
Authority: DK
Inventors: Alistair Robert Marrion; Susan Roy; Frank Edwin Rowe
Original assignee: Int Paint Co
Priority date: 1980-09-10
Filing date: 1981-09-09
Publication date: 1992-04-06
Also published as: MTP898B; AU7509081A; AU545105B2; GR75814B; JPS5780458A; DK399081A; DE3161977D1; NO161806B; DK163823C; EP0048128B1; EP0048128A1; IE812095L; CA1182246A; EP0048128B2; US4452948A; HK17589A; IE51552B1; ES505340A0; BR8105765A; NO813062L

Description

i

DK 163823 B

Opfindelsen angår et overtræksmateriale, der er velegnet til overtrækning af et stift substrat, især når hærdningen af overtrækket skal ske ved omgivelsernes temperatur.

5 Kendte produkter til dette formål omfatter tokomponentmalinger baseret på en acrylisk polymer, der indeholder hy-droxylgrupper, og et hærdemiddel, der indeholder isocya-natgrupper, men toxiske isocyanater skal behandles med forsigtighed. Sådanne forsigtighedsforanstaltninger kan 10 være vanskelige at realisere, når hærdningen skal ske ved stuetemperatur, og genstandene ikke bemales under fabriksbetingelser. Opfindelsen har til formål at tilvejebringe en overtræksmateriale, der hærder ved stuetemperatur uden anvendelse af hærdemidler med isocyanat.

15 F.eks. er der behov for hærdning ved omgivelsernes temperatur, når man i fuldt omfang eller partielt bemaler sådanne genstande som køretøjer. De mest almindeligt anvendte malinger til bemaling af køretøjer er opløsnings-20 middelbaserede celluloseestermalinger, der har den ulempe, at de har lavt tørstofindhold, hvilket fører til en høj spildprocent af dyrt opløsningsmiddel, forurening af atmosfæren med opløsningsmiddel under tørring og nødvendigheden af multiple overtræk for at opnå den krævede 25 filmtykkelse. En maling til dette formål bør kunne hærde ved omgivelsernes temperatur til en hård, blank film, der er resistent over for opløsningsmidler, således at der kan opnås et færdigt overtræk inden for 24 timer, fortrinsvis inden for 16 timer. Malingen bør dog ikke hærde 30 så hurtigt, at det er vanskeligt at tildanne en glat film. Den harpiks, der er anvendt i malingen, bør fortrinsvis være farveløs, således at den kan pigmenteres for at passe med farven af den genstand, der skal bemales, og bør have en viskositet, der muliggør påføring ved 35 sprøjtning uden urimelig stor fortynding. Når malingen skal anvendes til overtrækning af motorkøretøjer, bør den hærdede malingsfilm være resistent over for benzin og 2

DK 163823 B

fugtighed.

Andre anvendelser, hvor man kræver hærdning ved omgivelsernes temperatur, er til maling af skibe, f.eks. til ma-5 ling af skibes interne lastrum, hvor den overtrukne film fortrinsvis bør være hård og resistent over for slid og stød, og til maling anvendt på yachter eller lystbåde.

Når overtræksmaterialet er en tokomponentmaling, bør den 10 fortrinsvis have en holdbarhed før hærdning på mindst 2 timer efter blandingen. De separate pakninger af malingen bør fortrinsvis have en lang lagerstabilitet, f.eks. mindst 1 år.

15 Overtræksmaterialet ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

Amingrupperne (c) er til stede i molekylet af hydroxykom-20 ponenten (a), og komponent (a) kan være en filmdannende polymer.

Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til overtrækning af en genstand som angivet i krav 10's indled-25 ning, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav 10's kendetegnende del angivne.

Fransk patent nr. 2 392 092 beskriver en overtræksblanding, der indeholder en hydroxylholdig polymer og et es-30 teranhydrid med mindst to anhydridgrupper, men det anvendte anhydrid er en oligomer af trimellitsyreanhydrid, som ikke er opløselig i et fælles opløsningsmiddel, dvs. ikke forligelig med den hydroxy-polymere. Blandingen i henhold til det franske patent nr. 2 392 092 omfatter som 35 katalysator en pasta af en aluminium- eller titanforbindelse, uden hvilken anhydridet angives ikke at være reaktivt i tilstrækkelig grad. Fransk patent nr. 2 392 092 3

DK 163823 B

nævner tilsætningen af en amin-hærdekatalysator, men ikke anvendelsen af amingrupper i molekylet af den hydroxy-po-lymere.

5 Fra US patentskrift nr. 3 245 933 er det kendt at foretage en hærdning af partielt esterificerede copolymere af styren og maleinsyreanhydrid med alifatiske polyhydroxy-forbindelser som tværbindingsmidler under anvendelse af organiske opløsningsmidler eller fortrinsvis vandige op-10 løsninger. Fortrinsvis bliver den copolymere i dens hydrolyserede form og i det mindste delvis neutraliseret opløst i vand med en vandopløselig eller i vand disper-gerbar alifatisk polyhydroxyforbindelse, fortrinsvis yderligere i nærvær af et modificeringsmiddel, der kan 15 være en amin, f.eks. en alkanolamin.

I overtræksmaterialet ifølge den foreliggende opfindelse er hydroxykomponenten (a) fortrinsvis en filmdannende polymer, f.eks. en filmdannende copolymer af en olefinisk 20 umættet monomer med en eller flere frie hydroxylgrupper med mindst én olefinisk umættet comonomer eller en anden additionscopolymer med udragende hydroxylgrupper. Den copolymere (a) er fortrinsvis en esterharpiks, såsom en acrylisk harpiks, f.eks. en copolymer af 10 til 80 vægt-25 %, af en hydroxylindeholdende ester af en olefinisk umæt tet carboxylisk syre, hvorved resten af den copolymere er enheder af mindst én olefinisk umættet comonomer. Den hy-droxyl-holdige ester er fortrinsvis et acrylat eller methacrylat, f.eks. et hydroxy-alkyl-acrylat eller meth-30 acrylat, såsom hydroxy-ethyl-acrylat, hydroxy-ethyl-methacrylat, hydroxy-propyl-methacrylat eller hydroxy-propyl-acrylat, og kan indeholde ethere- eller yderligere esterbinding, f.eks. 2-(ΰ-hydroxy-ethoxy)-ethyl-acrylat eller methacrylat. Eksempler på olefinisk umættede monomere, 35 der kan copolymeriseres med den hydroxylholdige ester, er acryliske estere, såsom butylacrylat, methylmethacrylat, butylmethacrylat, ethylacrylat, propylacrylat, hexylacry- 4

DK 163823 B

lat og hexylmethacrylat, og vinylforbindelser, såsom styren, vinylacetat og vinylchlorid.

Esterharpiksen kan også være en copolymer indeholdende et 5 polyester-segment, f.eks. en podecopolymer af acryliske monomere på en umættet polyester. De acryliske monomere udvælges fortrinsvis fra de før angivne og omfatter en hydroxyl-holdig monomer, såsom et hydroxy-alkyl-acrylat eller -methacrylat. Polyester-segmentet er fortrinsvis en 10 lavmolekylær (molvægt under 1000) polyester, der er afledt af en polyol, såsom ethylenglycol, propylenglycol eller trimethylolpropan, og en syre eller et anhydrid, såsom phthalsyreanhydrid, isophthalsyre eller adipinsyre, med en mindre mængde af en umættet syre eller et anhy-15 drid, såsom maleinsyreanhydrid. Polyesteren udgør sædvan ligvis 50 % eller derunder på vægtbasis af den podecopo-lymere, f.eks. 5-25 vægt-%. Overtræk, der er fremstillet ud fra en acrylisk copolymer indeholdende et polyestersegment, kan have forbedret glans, flydeevne og udseende 20 efter sprøjtning, men de er generelt ikke så resistente over for hydrolyse som overtræk baseret på polymere, der er dannet udelukkende ved additionspolymerisation.

En alternativ fremgangsmåde til fremstilling af en addi-25 tionscopolymer med udragende hydroxylgrupper er at fremstille en copolymer med amidgrupper, f.eks. acrylamid-eller methacrylamid-enheder og at frembringe N-methylol-grupper på amidet ved reaktion med formaldehyd.

30 Hydroxy-komponenten (a) kan som et alternativ være en copolymer af allylalkohol, f.eks. en styren/allylalkohol-copolymer, der eventuelt indeholder allylether-enheder.

De amingrupper, der er til stede i hydroxykomponenten 35 (a) som katalysatorer, er fortrinsvis tertiære amingrup per, fordi disse er mest effektive til at katalysere reaktionen mellem hydroxyl- og anhydridgruppeme uden at 5

DK 163823 B

tage del i nogen uønskede bireaktioner. Amingrupperne findes i hydroxykomponenten (a), f.eks. som udragende grupper i en hydroxylholdig copolymer. En sådan copolymer kan f.eks. indeholde 2 til 50 vægt-% af enheder af et di-5 alkylanlino-alkyl-acrylat eller -methacrylat, f.eks. di-ethyl-amino-ethyl-methacry1at eller dimethyl-amino-ethyl-methacrylat eller af et dialkyl-amino-alkylsubstitueret amid, såsom dimethyl-amino-propyl-methacrylamld. Man kan anvende enheder af en sekundær amin, såsom t-butyl-amino-10 ethyl-methacrylat. Et eksempel på en foretrukken copoly mer, der indeholder hydroxylgrupper og tertiære amingrup-per, er en copolymer af 30 vægt-% hydroxy-ethyl-acrylat, 30 vægt-% butyl-acrylat, 30 vægt-% methyl-methacrylat og 10 vægt-% diethyl-amino-ethyl-methacrylat. Som et alter-15 nativ kan tertiære amingrupper indføres i en acrylisk harpiks ved at copolymerisere glycidylacrylat eller -methacrylat med den hydroxyl-holdige monomer og den eller de umættede comonomere, hvorefter glycidylgruppeme omsættes med en sekundær amin.

20

Anvendelsen af amingrupper, der er til stede i molekylet af hydroxykomponenten, har adskillelige fordele i forhold til anvendelsen af en separat aminforbindelse som katalysator. Sådanne bundne amingrupper er mere effektive til 25 at fremme hærdning og har mindre tendens til at føre til fugtighedsfølsomhed i det hærdede overtræk eller til bireaktioner, der frembringer præmatur gelering. Imidlertid er bundne amingrupper mindre risikable for helbredet end lavmolekylære aminer.

30

Anhydridkomponenten (b) er fortrinsvis en additionspolymer af et umættet, cyclisk anhydrid, f.eks. malein-, ci-tracon-, itacon- eller aticonanhydrid, sædvanligvis en copolymer med en eller flere ethylenisk umættede comono-35 mere. Estere af acryliske eller methacryliske syrer, såsom butylacrylat, ethylacrylat, methylmethacrylat eller butylmethacrylat udgør fortrinsvis i det mindste en del 6

DK 163823 B

af de comonomere. Styren anvendes hyppigt som comonomer, skønt det fortrinsvis ikke udgør over 50 vægt-% af de comonomere. De copolymere af malein-, citracon- eller ita-consyreanhydrid med acryliske estere har den fordel, at 5 de udviser en udmærket blandbarhed med hydroxylholdige acryliske polymere (a), og at de frembringer et hårdt, blankt hærdet overtræk. Foretrukne copolymere indeholder 10 til 50 vægt-% malein- eller itaconsyreanhydridenheder, når hydroxy-komponenten er en acrylisk copolymer, f.eks.

10 en copolymer af 20 vægt-% malein- eller itaconsyreanhy-drid, 40 vægt-% butylacrylat og 40 vægt-% methylmethacry-lat. Itaconsyreanhydrid-copolymere kan foretrækkes, idet de frembringer en hurtigere hærdning af overtrækket efter påføring sammen med et langt beholderliv, men maleinsyre-15 anhydrid-copolymere er også tilfredsstillende og kan foretrækkes, fordi de er mindre kostbare.

Anhydrid-komponenten (b) kan som et alternativ være et anhydrid-addukt af en dien-polymer, såsom maleiniseret 20 polybutadien eller en maleiniseret copolymer af butadien, f.eks. en butadien/styren-copolymer. Maleiniserede polymere af denne type har fordelen ved en høj reaktivitet med hydroxyl-indeholdende copolymere (a), hvorved der dannes et blankt overtræk, skønt overtrækket ikke er så 25 hårdt som de overtræk, der dannes på basis af de ovenfor angivne anhydrid-copolymere. Et anhydrid-addukt af en umættet fedtsyreester, f.eks. en styrenallylalkohol-copo-lymer esterificeret med en umættet fedtsyre og maleiniseret kan også anvendes.

30

Man kan ifølge opfindelsen fremstille overtræksmaterialer, hvori anhydridkomponenten (b) er en filmdannende copolymer og hydroxyforbindelsen (a) har lav molekylvægt (f.eks. under 500) og ikke er filmdannende. F.eks. kan en 35 copolymer af malein- eller itaconsyreanhydrid med en eller flere acrylestere og eventuelt styren hærdes under anvendelse af en tertiær aminopolyol, såsom triethanol- 7

DK 163823 B

amin, 2-hydroxymethyl-2-dimethylamino-l,3-propandiol eller 2-hydroxymethyl-2-dimethylamino-l-propanol. I dette tilfælde Indeholder den anhydrid-copolymere fortrinsvis mindre anhydrid end når der anvendes en hydroxylholdig 5 acrylisk polymer, f.eks. 2-10 vægt-% maleinsyreanhydrid-enheder.

Hydroxy-komponenten kan også være en polymer, der er dannet ud fra en sådan tertiær aminopolyol, f.eks. en poly-10 ester dannet ved at strække triethanolamin med caprolac-tone, såsom det produkt, der sælges under varemærket "Capa 790068". Dette anvendes fortrinsvis med en anhy-drid-copolymer, der er designet til at danne en hård film, f.eks. en copolymer med 15 vægt-% itaconsyreanhy-15 dr id med 85 % methylmethacrylat. Man kan anvende andre estere med frie hydroxyl grupper, hvis de er forligelige med den anhydrid-polymere. Man kan også anvende forligelige epoxyharpikser med frie hydroxylgrupper. Både hydroxyl- og tertiære amingrupper kan indføres i en epoxy-20 harpiks ved at omsætte den med diethanolamin. Eksempler på epoxyharpikser er alifatiske eller cycloalifatiske po-lyethere med epoxy-endegrupper, såsom "Dow DER 736" og "Epindex" harpikser.

25 Hydroxy-komponenten (a) kan være en blanding af en polymer med hydroxyl, men ikke med amin-grupper med en polymer eller forbindelse med hydroxyl- og amingrupper.

Den mængde hydroxy-komponent (a), som anvendes i over-30 træksmaterialet, bør generelt være af en sådan størrelse, at den indeholder et antal hydroxylgrupper, der i det mindste er ækvivalent med antallet af anhydridgrupper i komponent (b), fordi ikke omsatte anhydridgrupper kan føre til et overtræk med reduceret resistens mod vand. Et 35 overskud af hydroxylgrupper foretrækkes generelt, f.eks. kan en hydroxylindeholdende acrylisk polymer anvendes i en mængde svarende til 1,1 til 3 gange, fortrinsvis ca. 2 8

DK 163823 B

gange, den mængde, der er ækvivalent med anhydridgrupperne i anhydridkomponenter.

Hydroxykomponenten (a) og anhydridkomponenten (b) bliver 5 fortrinsvis begge opløst i en opløsningsmiddelblanding af et carbonhydrid og et polært organisk opløsningsmiddel, f.eks. xylen iblandet med en ester, såsom ethyl- eller butylacetat, eller en keton, såsom methylethylketon eller methylisobutylketon, eller en ether. I de fleste tilfælde 10 indeholder overtræksblandingen additiver, såsom pigmenter eller fyldstoffer. I de foretrukne blandinger, hvor hydroxykomponenten (a) er en filmdannende polymer, er disse fortrinsvis inkluderet i den hydroxypolymere komponent i malingen.

15

Opfindelsen skal illustreres ved følgende eksempler, hvori procentangivelser er på vægtbasis.

EKSEMPEL 1 20

Fremstilling af hydroxy-acrylisk harpiks 700 g xylen blev opvarmet til tilbagesvaling i en 2-liter beholder. En blanding af 249 g hydroxy-ethyl-acrylat, 25 215,5 g styren, 215,5 g butylacrylat, 215,5 g methylmeth- acrylat, 80,55 g glycidyl-methacrylat og 21 g azodiisobu-tyronitril (AZDN) blev tilsat med konstant tilførselshastighed over 3 timer. Efter at have holdt blandingen under tilbagesvaling i 1 time, tilsattes yderligere 4,2 g AZDN, 30 og blandingen blev holdt under tilbagesvaling, indtil der opnåedes et tørstofindhold på 59 %. Der tilsattes langsomt 73,15 g dibutylamin til blandingen, som blev holdt under tilbagesvaling i yderligere en time for at muliggøre, at dibutylaminen kan reagere med glycidylgrupperne 35 for at indføre amin- og hydroxyl-grupper. Den fremkomne copolymer havde et hydroxyl-ækvivalent på 2,48 mæk. pr. g og et aminindhold på 0,54 mæk. pr. g.

9

DK 163823 B

Fremstilling af anhydrid-copolymer 112,5 g maleinsyreanhydrid, opløst i 450 g xylen, blev opvarmet til tilbagesvaling i en 2-liter beholder. En 5 blanding af 450 g butyl-acrylat, 450 g methyl-methacry-lat, 112,5 g maleinsyreanhydrid og 25,6 g p-tert.-butyl-perbenzoat blev tilsat med en konstant tilførselshastighed over en periode på 3 timer. Efter afslutning af monomertilsætningen blev blandingen holdt under tilbagesva-10 ling i 15 minutter, og derpå blev en blanding af 5 g p-tert.-butyl perbenzoat og 45 g xylen tilsat over 45 minutter. Slutteligt blev blandingen holdt under tilbagesvaling i yderligere 2 timer. Den resulterende copolymer havde et tørstofindhold på 70 % og et syretal på 110 mg 15 KOH pr. g (målt efter methanolyse).

Malingsformulering 96 g af den hydro-acryliske harpiksopløsning, der fremkom 20 som angivet i det foregående, (60 % tørstoffer) blev blandet med 267,5 g titandioxid og 30 g butylacetat på et dispergeringsorgan med høj hastighed. Dette blev blandet med yderligere 52 g af harpiksopløsningen og 30 g butylacetat i en sandmølle til en parti kel s tørrelse af >7,5 25 (Hegman-skalaen). Malingen blev fortyndet med 467 g af harpiksopløsningen og 75 g butylacetat til tilvejebringelse af den første komponent af malingsblandingen.

Opløsningen af anhydridisk hærdemiddel fremkommet som an-30 givet i det foregående (70 % tørstoffer) blev anvendt som den anden komponent af malingsblandingen og blev blandet med den første komponent, således at forholdet mellem hy-droxylgrupper i den hydroxy-acryliske harpiks og anhy-dridgrupper i hærdemidlet var 2:1. Den resulterende blan-35 ding havde en beholderlevetid på 8 timer. Den blev sprøjtet på stålplader i et omfang svarende til en tør filmtykkelse på 50 u. Overtrækningens vådkanttid (den tid,

DK 163823 B

10 inden for hvilken kanten af det overtrukne areal, hvor sprøjtningen begyndte, kunne dækkes med yderligere sprøjtning med maleblandingen, således, at kanten ikke kunne opdages) var ca. 2 timer. Den opnåede malingsfilm 5 tørrede ved stuetemperatur i løbet af natten (16 timer) til dannelse af en hård, blank, hvid film, der er resistent over for carbonhydridopløsningsmidler og fugtighed.

EKSEMPEL 2 10

Fremstilling af hydroxy-acrylisk harpiks 700 g xylen blev opvarmet til tilbagesvaling i en 2-liter beholder. En blanding af 315 g hydroxy-ethyl-acrylat, 105 15 g diethyl-amino-ethyl-acrylat, 105 g diethyl-amino-ethyl-methacrylat, 210 g styren, 210 g butyl-acrylat, 210 g methyl -met hacry lat og 21 g azodiisobutyronitril (AZDN) blev tilsat med konstant tilsætningshastighed over en periode på 3 timer. Efter at have holdt blandingen i 1 time under 20 tilbagesvaling tilsattes yderligere 4,2 g AZDN, og blandingen blev holdt under tilbagesvaling, indtil der fremkom et tørstofindhold på 60 %. Den copolymere havde et hydroxyl-ækvivalent på 2,48 mæk. pr. g og et amindhold på 0,54 mæk. pr. g.

25

Fremstilling af anhydridisk hærdemiddel 495 g xylen blev opvarmet til tilbagesvaling i en 2-liter beholder. En blanding af 281,25 g itaconsyreanhydrid, 30 562,5 g butylacrylat, 181,25 g methyl-methacrylat og 59,2 g p-tert.-butyl-perbenzoat blev tilsat med en konstant tilsætningshastighed over 3 timer. Efter at have holdt blandingen under tilbagesvaling i 1 time tilsatte man 5 g p-tert.-butylbenzoat, og blandingen blev holdt under til-35 bagesvaling i yderligere 2 timer, indtil der fremkom et tørstofindhold på 70 %. Den polymer havde en syreværdi på 125 mæk. KOH pr. g (målt efter methanolyse).

11

DK 163823 B

Malingsformulering

Den opløsning af den hydroxy-acryliske harpiks med 60 % tørstoffer, der fremkom som beskrevet i det foregående, 5 blev blandet med ΊΊΟ2 og butylacetatopløsningsmiddel som beskrevet i eksempel 1 og på lignende måde med et fyldstof til tilvejebringelse af den første komponent af malingsblandingen. Opløsningen af anhydridhærdemidlet med 70 % tørstof blev anvendt som den anden komponent af ma-10 lingsblandingen og blev blandet med den første komponent, således at forholdet mellem hydroxylgrupper i den hydroxy-acryliske harpiks og anhydridgrupper i hærdemidlet var 2:1.

15 Den resulterende malingsblanding havde egenskaber, der meget lignede egenskaberne af malingen i eksempel 1, både hvad angår beholder levet id af malingsblandingen og egenskaberne af filmen påført ved sprøjtning.

20 Gode malinger kan også fremstilles under anvendelse af den hydroxy-acryliske harpiks fra eksempel 1 sammen med anhydrid-hærdemidlet fra eksempel 2 eller den hydroxy-acryliske harpiks fra eksempel 2 med anhydrid-hærdemidlet fra eksempel 1.

25 EKSEMPEL 3 500 g butylacetat blev opvarmet under tilbagesvaling i en beholder, der havde et tilboltet låg, og som var forsynet 30 med et låg med flere halse, en omrører, tilbagesvaler og termometer. Styren (320 g), methyl-methacrylat (275 g), butyl-acrylat (340 g), maleinsyreanhydrid (40 g) og para-tertiært-butyl-perbenzoat (25 g) blev forblandet og ført ind i beholderen i løbet af 4 timer. 1 time efter tilsæt-35 ningen var færdig, tilsatte man en yderligere 5 g portion af p-tert.-butylperbenzoat, og blandingen blev holdt under tilbagesvaling i 2 timer. Det sluttelige indhold af 12

DK 163823 B

ikke flygtigt materiale var 75 %.

100 g af den resulterende harpiks blev blandet med 4 g triethanolamin, fortyndet med 20 g 2-ethoxyethyl-acetat 5 og påført ved sprøjtning på plader af blødt stål.

Overtrækket hærdede natten over ved 5 °C til en hård, blank lak, der var opløsningsmiddelresistent.

10 EKSEMPEL 4 1074 g propylenglycol, 640 g trimethylolpropan og 2091 g phthalsyreanhydrid blev omsat ved 250 °C til dannelse af en polyester med syreværdi 10. 161,2 g maleinsyreanhydrid 15 blev tilsat ved 100 'C og omsat i 1 time for at introducere ethylenisk umættethed i polyesteren. Produktet blev fortyndet til 70 % tørstofindhold med butylacetat.

528 g af den resulterende polyesteropløsning og 486 g bu-20 tylacetat blev opvarmet under tilbagesvaling. 225 g hy-droxy-ethyl-acrylat, 150 g diethylaminoethyl-methacrylat, 281,3 g styren, 187,5 g butyl-acrylat, 281,3 g methyl-methacrylat og 37,5 g azobisisobutyronitril blev forblandet og tilsat til polyesteropløsningen over 3 timer. Man 25 fortsatte tilbagesvalingen i 3 timer med to tilsætninger på hver 3,75 g azobisisobutyronitril, som blev foretaget med intervallet på 1 time. Der fremstilledes en opløsning af en hydroxy-acrylisk polymer med 70 % tørstoffer, hvorved de acryliske monomere blev podet på polyesteren, der 30 udgjorde ca. 25 % af den sluttelige hydroxy-acryliske polymer.

Denne hydroxy-acryliske harpiksopløsning blev pigmenteret og fortyndet som beskrevet i eksempel 1 til tilvejebrin-35 gelse af den første komponent af en malingsblanding. Den anden komponent af malingsblandingen var den anhydrid-co-polymere, der er beskrevet i eksempel 1. De to komponen- 13

DK 163823 B

ter af malingsblandingen blev blandet i et sådant forhold, at der fremkom et forhold mellem hydroxyl-grupper afledt af hydroxy-ethyl-aery1at og anhydrid-grupper afledt af maleinsyreanhydrid på 1:1. Malingsblandingen blev 5 sprøjtet på stålplader i et omfang svarende til en tykkelse af den tørre film på 50 u, til tilvejebringelse ved stuetemperatur af en hård, hvid film med udmærket glans.

10 15 20 25 30 35

Claims

1. Overtræksmateriale omfattende et organisk opløsnings-5 middel, et film-dannende bindemiddel, hvis bestanddele hovedsagelig består af (a) en hydroxy-komponent med mindst to frie hydroxylgrupper pr. molekyle, (b) en anhy-dridkomponent bestående af en copolymer med mindst to cycliske carboxylsyreanhydridgrupper pr. molekyle og af-10 ledt af et olefinisk umættet cyclisk carboxylsyreanhy-drid, og (c) en katalytisk komponent indeholdende amin-grupper, idet komponenterne (a) og (b) er pakket separat under opbevaring af overtræksmaterialet, men er kompatible ved sammenblanding, kendetegnet ved, at hy-15 droxykomponenten (a) udgør både hydroxykomponenten (a) og komponenten (c), idet hydroxykomponenten (a) indeholder amingrupper i molekylet i en katalytisk effektiv mængde til at accelerere hærdereaktionen mellem hydroxylgrupper-ne i (a) og anhydridgrupperne i (b), så at overtræksblan-20 dingen kan hærde ved stuetemperatur.

2. Overtræksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at hydroxykomponenten (a) er en filmdannende polymer. 25

3. Overtræksmateriale ifølge krav 2, kendetegnet ved, at hydroxykomponenten (å) er en copolymer af en olefinisk umættet monomer indeholdende en eller flere frie hydroxylgrupper med mindst én olefinisk umættet co- 30 monomer.

4. Overtræksmateriale ifølge krav 3, kendetegnet ved, at hydroxykomponenten (a) er en copolymer med 10 til 80 vægt-% af en hydroxylholdig ester af en olefi- 35 nisk umættet carboxylsyre, medens resten af den copolyme- re består af enheder af mindst én olefinisk umættet comonomer. DK 163823 B

5. Overtræksmateriale ifølge krav 2 til 4, kendetegnet ved, at hydroxykomponenten (a) er en additionspolymer indeholdende 2 til 50 vaegt-% af enheder af et dialkyl-amino-alkyl-acrylat eller -methacrylat. 5

6. Overtræksmateriale ifølge krav 1 til 5, kendetegnet ved, at amingrupperne (c) er tertiære amin-grupper.

7. Overtræksmateriale ifølge krav 1 til 6, kende tegnet ved, at anhydrid-komponenten (b) er en addi-tionscopolymer af et umættet cyclisk anhydrid med en eller flere ethylenisk umættede comonomere.

8. Overtræksmateriale ifølge krav 7, kendeteg net ved, at hydroxy-komponenten (a) er en film-dannende additionspolymer med udragende hydroxyl-grupper, og at anhydrid-komponenten (b) er en copolymer indeholdende 10 til 50 vægt-% maleinsyreanhydrid- eller itaconsyreanhy- 20 drid-enheder.

9. Overtræksmateriale ifølge krav 1 eller 7, kendetegnet ved, at anhydrid-komponenten (b) er en filmdannende copolymer, og at hydroxy-komponenten (a) er en 25 lavmolekylær hydroxy-forbindelse, der ikke er filmdannen de.

10. Fremgangsmåde til overtrækning af en genstand hvorved man danner, ved blanding af de ovenfor anførte komponen- 30 ter, et overtræksmateriale, der omfatter et organisk opløsningsmiddel, et filmdannende bindemiddel, hvis bestanddele hovedsagelig består af (a) en hydroxy-komponent med mindst to frie hydroxylgrupper pr. molekyle, (b) en anhydrid-komponent, som er en copolymer med mindst to 35 cycliske carboxylsyreanhydridgrupper pr. molekyle og er afledt af et olefinisk umættet carboxylsyreanhydrid og (c) en katalytisk komponent indeholdende amingrupper, DK 163823 B idet det således dannede materiale påføres substratet som et overtræk, der bringes til at hærde ved stuetemperatur, kendetegnet ved, at hydroxykomponenten (a) udgør både hydroxykomponenten (a) og komponenten (c), idet 5 hydroxykomponenten (a) indeholder amingrupper i molekylet i en mængde som er katalytisk effektiv til at accelerere hærdereaktionen mellem hydroxylgrupperne i (a) og anhy-dridgrupperne i (b). 10 15 20 25 30 35