DK164114B - Additiv til saenkning af mellemdestillaters uklarhedspunkt samt anvendelse af additivet - Google Patents
Additiv til saenkning af mellemdestillaters uklarhedspunkt samt anvendelse af additivet Download PDFInfo
- Publication number
- DK164114B DK164114B DK251983A DK251983A DK164114B DK 164114 B DK164114 B DK 164114B DK 251983 A DK251983 A DK 251983A DK 251983 A DK251983 A DK 251983A DK 164114 B DK164114 B DK 164114B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- carbon atoms
- compound
- additive
- additive according
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
i
DK 164114B
Opfindelsen angår et hidtil ukendt additiv, der kan anvendes som middel til sænkning af uklarhedspunktet af carbonhydridmellem-destillater (brændselsolier, gasolier), samt anvendelse af additivet.
5 De her nævnte oliedestillater omfatter mellemdestillater (brændselsolier, gasolier), hvis destillationsinterval (ASTM standard D 86-67) ligger mellem 150°C og 450°C. De gasolier, der navnlig tæntés på, har et destillationsinterval gående fra'en begyndelsestemperatur mellem 160 og 190°C til en sluttemperatur mellem 350 og 10 390°C.
^ I handelen findes et stort antal produkter beregnet til at forbedre paraffinrige petroleumsdestillaters grænsetemperatur for filtrerbarhed samt flydepunkt (fr: le point d'écoulement), produkter såsom f.eks.: 15 - polymerer, baseret på langkædede definer - copolymerer, baseret på a-olefiner - ethylenvinylacetatcopolymerer - N-acylaminoethylestere af polymerer indeholdende syrer, eller - halocarbonhydridforbindel ser.
20 Disse produkter virker via krystalliseringskinetiske fænomener og ændrer krystalstørrelsen, hvilket gør det muligt at anvende suspensionen ved en meget lavere temperatur uden tilstopning af kanaler og filtere. Ovennævnte produkter ændrer ikke den temperatur, ved hvilken de første paraffinkrystaller kommer til syne. Man har 25 faktisk indtil nu troet, at denne temperatur var givet, idet den afhang af paraffinens molekylvægt og sammensætning samt af opløsningsmidlets natur.
Fra beskrivelsen til US patent nr. 4.160.739 kendes visse polymersammensætninger, der er anvendelige som multifunktions 30 additiver til smøreolier og motorbrændsel, og som er podepolymerer, der er dannet af et substrat, som hovedsageligt består af en carbon-hydridpolymer (f.eks. ethylen/propylen-copolymer, dienmodificeret ethylen/propylenterpolymer, hydrogeneret styren-butadi encopolymer, hydrogeneret styren-isoprencopolymer eller polypropylen), på hvilket 35 substrat maleinsyreanhydrid såvel som en monomer, som kan være en alkylacrylat, er methacrylat, eller en C^-C^-alfa-olefin (f.eks. isobuten) er podepolymeriseret, hvor de podende polymerer bliver efter-omsat med en polyamin indeholdende en primær eller sekundær aminogruppe, som er i stand til at reagere med carboxyl grupperne af
DK 164114 B
2 de maleinsyrepodede enheder til dannelse af amid- eller imidgrupper.
I modsætning til additiverne ifølge den foreliggende opfindelse har disse podecopolymerer ingen virkning på uklarhedspunktet af jordoli emellemdesti11 ater (navnlig gasolier).
5 Sænkningen af uklarhedspunktet for mel!emdesti11 ater (navnlig gasolier) ved hjælp af et additiv har betydelig interesse for raffinaderierne, eftersom det uden modifikation af desti 1lationsske-mae't gør det muligt at overholde de specifikationer, som for nærværende udvikler sig i retning af større krav.
10 Det har nu vist sig, at visse kemiske forbindelser, som define res-senere, har, når de sættes til mel1emdesti11 ater, den evne først at lade de første paraffinkrystaller vise sig ved en lavere temperatur end den temperatur, hvorved krystallerne kommer til syne i fravær af disse additiver. Denne egenskab er så meget mere uventet 15 som den bevares gennem flere genopvarmnings- og afkølingscykler og kommer til udtryk gennem en endnu ikke forklaret mekanisme.
Denne klasse af kemiske forbindelser udviser ligeledes en virkning på andre egenskaber hos mel!emdesti11 ater (navnlig gasolier), idet de ændrer forholdene i det miljø, som indeholder de 20 præcipiterede paraffiner.
Forbindelserne ifølge opfindelsen har således en virkning på grænsetemperaturen for filtrerbarhed samt flydepunktet..
Når paraffinkrystallerne, hvis dannelse provokeres ved afkøling, viser sig, har de på grund af tyngdekraft en naturlig tendens 25 til at samle sig i den nedre del. Dette fænomen, der er alment kendt under betegnelsen "sedimentation", fremkalder tilstopning af kanaler og filtre og hæmmer udnyttelsen af mel!emdesti11 aterne, navnlig gasolier. De kemiske forbindelser ifølge opfindelsen kan i høj grad formindske sedimentationshastigheden af de paraffinkrystaller, der 30 dannes ved afkøling af gasolier og andre mellemdestillater.
Endelig bibringer de produkter, der anbefales på grund af ovennævnte egenskaber, bl.a. de gasolier og mel1emdesti11 ater, hvortil de tilsættes, korrosionshæmmende egenskaber på metaloverflader.
-Additivet ifølge den foreliggende opfindelse har en middelan-35 talsmolekylvægt på mellem 1000 og 10.000 og er ejendommelig ved, at det fremstilles ved, at en copolymer omfattende 15-40 mol% enheder (A) hidrørende fra mindst en uforgrenet α-olefin omfattende mindst 16 carbonatomer, 20-70 mol% enheder (B) hidrørende fra mindst én a,j3-umættet
DK 164114 B
3 di carboxyl syreforbindelse i form af en di syre, en lavere al kyl -diester eller et anhydrid, og 15-40 mol% enheder (C) hidrørende fra mindst én umættet mono-carboxylsyreal kyl ester 5 omsættes med mindst én forbindelse med en primær amingruppe svarende til én af de almene formler: R-ZE{CH2)n-NHyi (I) og 10 HO-CH2-R"-NH2 (II) hvor R betegner et mættet, aliphatisk, monovalent radikal med fra 1 til 30 carbonatomer, Z udvælges blandt -0-, -NH- og -NR'-, hvor R' betegner et mættet, aliphatisk, monovalent radikal med fra 1 til 30 15 carbonatomer, n er et helt tal på fra 2 til 4, m er 0, når Z betegner NH, eller et helt tal på fra 1 til 4 i alle tilfældene, og R" betegner et mættet, aliphatisk, divalent radikal med fra 1-18 carbonatomer.
Der kan med fordel anvendes blandinger af α-olefiner med fra 20 20 til 24 carbonatomer, fra 24 til 28 carbonatomer eller fraktioner omfattende ca. 20 vægt% α-olefiner med højst 28 carbonatomer og ca.
80 vægt% α-olefiner med 30 carbonatomer eller mere.. Den liniære α-olefin indeholder oftest 16-30 carbonatomer. De a,^-umættede dicarboxylsyreforbindelser i copolymersammensætningen er navnlig 25 di carboxyl syrer, såsom maleinsyre eller alkylmaleinsyrer, f.eks. methylmaleinsyre (eller citraconsyre). Forbindelserne kan også bestå af alkyldiestere af disse dicarboxylsyrer, navnlig methyl-, ethyl-eller propyl esterne, eller de anhydrider, der svarer til disse carboxylsyrer. Indenfor opfindelsens rammer foretrækkes anhydrider-30 ne, navnlig maleinsyreanhydrid.
De umættede monocarboxylsyreal kyl estere er navnlig al kyl-acrylater og -methacrylater med fra 4 til 30 carbonatomer, f.eks. butyl-, ethyl hexyl-, decyl-, dodecyl-, hexadecyl-, octadecyl- og eicosylacrylater. Man kan også nævne acrylaterne og methacrylaterne 35 af industrielle fraktioner af alkoholer omfattende i gennemsnit 12 carbonatomer (laurylacrylat og -methacrylat) eller 18 carbonatomer (stearylacrylat og -methacrylat), såvel som de tungere al kohol fraktioner, der er rige på alkoholer med 20 eller 22 carbonatomer.
DK 164114 B
4 I ovennævnte formel (I) kan R' betegne et aliphatisk, monovalent radikal, som fortrinsvis er uforgrenet, og som omfatter fra 1 til 30 carbonatomer, fortrinsvis fra 8 til 24 carbonatomer.
Forbindelserne med formlen (I) ovenfor kan være primære aminer 5 med formlen R-NH2 (i det tilfælde, hvor Z i formlen (I) betegner gruppen -NH-, og værdien af m er 0). Fortrinsvis er radikalet R liniært og omfatter fra 12 til 24 carbonatomer. Som specifikke eksempler på aminer kan nævnes: dodecylamin, tetradecylamin, hexade-cylamin, octadecylamin, eicosylamin og docosylamin.
10 Forbindelser med formlen (I) kan også være polyaminer hid- rørende. fra aliphatiske, mættede aminer med den almene formel:
R-NHE(CH2)n-NH]mH
15 som svarer til den almene formel (I), i hvilken Z betegner gruppen -NH-; m kan have en værdi på mellem 1 og 4 og n en værdi på mellem 2 og 4, fortrinsvis 3.
Fortrinsvis er radikalet R uforgrenet og omfatter fra 12 til 24 carbonatomer. Som specifikke eksempler kan nævnes: N-dodecyl-1,3- 20 diaminopropan, N-tetradecyl-l,3-diaminopropan, N-hexadecyl-1,3-diaminopropan, N-octadecyl-l,3-diaminopropan, N-eicosyl-l,3-diamino-propan, N-docosyl-1,3-di aminopropan, N-hexadecyld i propylentri ami n, N-octadecyldi propylentriamin, N-eicosyldipropylentriamin og N-doco-syldi propylentri ami n.
25 Forbindelser med formlen (I) kan også omfatter polyaminer med formlen:
R
\
NE(CH2)n-NH}mH
30 / R' hvilket svarer til den almene formel (I), hvor Z betegner -NR'-, og hvor R og R', som kan være identiske eller forskellige, hver betegner et alkylradikal med fra 1 til 24 carbonatomer og fortrinsvis fra 8 til 24 carbonatomer, idet R og R' begge fortrinsvis omfatter fra 16 til 32 carbonatomer; n har en værdi på fra 2 til 4, og m har en værdi på fra 1 til 4.
Som specifikke eksempler kan nævnes: N,N-di ethyl-1,2-diaminoethan, N,N-diisopropyl-l,2-diaminoethan,
DK 164114B
5 N,N-di butyl-1,2-diaminoethan, N,N-di ethyl-1,4-diaminobutan, Ν,Ν-dimethyl-1,3-diaminopropan, N,N-di ethyl-1,3-diaminopropan, N,N-di octyl-1,3-diaminopropan, Ν,Ν-didecyl-1,3-diaminopropan, Ν,Ν-didodecyl-1,3-diaminopropan, N,N-ditetradecyl-1,3-diamino-5 propan, N,N-dihexadecyl-l,3-diaminopropan, N,N-dioctadecyl- 1,3-diaminopropan, Ν,Ν-didodecyldipropylentriamin, N,N-di -tetradecyldi propylentri ami η, N,N-di hexadecyldi propylentri ami n ~ og N,N-dioctadecyldipropylentriamin.
Endelig kan forbindelserne med den almene formel (I) omfatte 10 etheraminer, der navnlig har den specielle formel: c . R-0f(CH2)n-NH}mH
hvilket svarer til den almene formel (I), i hvilken Z betegner et oxygenatom; radikalet R omfatter fortrinsvis fra 12 til 24 carbon-atomer, m betegner et helt tal på fra 1 til 4, og n er et helt tal 15 på fra 2 til 4, fortrinsvis 2 eller 3.
Blandt etheraminerne kan som specifikke eksempler nævnes: 2- methoxyethylamin, 3-methoxypropylamin, 4-methoxybutylamin, 3-e-thoxypropylamin, 3-octyloxypropylamin, 3-decyloxypropylamin, 3-hexa-decyloxypropylamin, 3-eicosyloxypropylamin, 3-docosyloxypropylamin, 20 N-(3-octyloxypropyl)-1,3-diaminopropan, N-(3-decy 1oxypropyl)-1,3-di- aminopropan, 3-(2,4,6-trimethyldecyl)oxypropylamin og N-[3-(2,4,6-trimethyldecyl)oxypropyl]-l,3-diaminopropan.
Forbindelsen med den primære aminfunktion, som anvendes ved fremstillingen af additiverne ifølge den foreliggende opfindelse, 25 kan også være en aminoalkohol med formlen (II): ho-ch2-rh-nh2 (II) hvor R" betegner et aliphatisk, mættet, divalent radikal, som er uforgrenet eller forgrenet, fortrinsvis uforgrenet, og som omfatter fra 1 til 18 carbonatomer.
30 Som specifikke eksempler kan nævnes: monoethanolamin, 1-amino- 3- propanol, l-amino-4-butanol, l-amino-5-pentanol, l-amino-6-hexa-nol, l-amino-7-heptanol, l-amino-8-octanol, l-amino-10-decanol, 1-amino-ll-undecanol, l-amino-13-tridecanol, l-amino-14-tetradeca-nol,J-amino-16-hexadecanol, 2-amino-2-methyl-l-propanol, 2-amino-l- 35 butanol og 2-amino-l-pentanol.
Det skal bemærkes, at man kan anvende en eller flere forbindelser med formlen (I) og/eller en eller flere forbindelser med formlen (II).
Opfindelsen angår desuden anvendelse af additivet ifølge
DK 164114 B
6 opfindelsen til sænkning af uklarhedspunkter af et mel!emdestillat med et destillationsinterval mellem 150°C og 450°C, hvorved additivet tilsættes i en mængde på mellem 0,001 og 1 vægt%.
Fremstillingen af additiverne ifølge den foreliggende opfind-5 else udføres almindeligvis i to trin: først fremstilles terpolymer-erne, derefter kondenseres disse med forbindelsen med formlen (I) og/eller (II).
“ Terpolymererne kan i første trin fremstilles ifølge traditionelle polymeriseringsmetoder ved en radikalagtig fremgangsmåde, 10 f.eks. i nærværelse af en podeforbindelse af typen azobisisobutyro-nitfcil eller peroxid, i opløsning i et carbonhydridopløsningsmiddel, såsom f.eks. cyclohexan, isooctan, dodecan, benzen, toluen, xylen eller di isopropyl benzen, eller tetrahydrofuran eller dioxan.
Der kan med fordel anvendes carbonhydridfraktioner med et 15 forholdsvis højt kogepunkt, såsom en kerosen eller en gasolie. Den anvendte mængde opløsningsmiddel vil almindeligvis være sådan, at tørstofvægtkoncentrationen ligger mellem 25 og 70% og fortrinsvis i nærheden af 60%.
Copolymeriseringsreaktionen i nærværelse af radikalpodeforbin-20 del sen udføres ved en temperatur på fra 70 til 200°C og fortrinsvis fra 80-130°C. Ifølge driftsbetingelserne kan reaktionen vare fra 2 til 14 timer. Der opnås en copolymeropløsning i form af en lysgul, viskøs væske.
I et andet trin udføres derefter kondensationen mellem for-25 bindeisen med formlen (I) eller (II) og den i første trin dannede copolymer ved en i sig selv kendt metode.
Til den ovenfor opnåede copolymeropløsning tilsættes almindeligvis forbindelsen med formlen (I) eller (II) i et mol forhold, der stort set svarer til den mængde umættet di syre, di ester eller an-30 hydrid, som anvendes ved fremstillingen af copolymeren. Denne mængde kan f.eks. være fra 0,9 til 1,1 mol forbindelse (I) eller (II) pr. mol di carboxyl syreforbindelse.
Man kan også anvende et større underskud af forbindelsen med formTen (I). Man kan således anvende så lidt som f.eks. 0,5 mol pr.
35 mol dicarboxylsyreforbindelse, som anvendes i copolymeren.
Reaktionen udføres véd at opvarme blandingen til en temperatur på mellem 75 og 130°C, fortrinsvis mellem 80 og 100°C, idet reaktionstiden ligger mellem ca. 1 og 6 timer, hvor en varighed af størrelsesordenen på 2 timer sædvanligvis er tilstrækkelig. Ved
DK 164114 B
7 reaktionen mellem produkterne med formlen (I) eller (II) og copoly-merenhederne (B) dannes imidgrupper (succinimider), idet denne reaktion ledsages af dannelsen af vand eller alkohol alt efter naturen af di carboxyl syreenhederne (B) (diacid, anhydrid eller 5 diester). Om ønsket kan man fjerne de dannede flygtige produkter fra reaktionsblandingen, dels ved uddrivning med en inert gas, som f.eks. nitrogen, dels ved azeotropisk destillation med det valgte opløsningsmiddel.
En anden speciel fremgangsmåde til syntese af de foreliggende 10 additiver kan i visse tilfælde omfatte: at radikalcopolymeriseri ngen udføres mellem en eller flere umættede monocarboxylsyreal kyl estere og en blanding af α-olefiner og N-substituerede maleinsyreimider, hvor sidstnævnte opnås ved en forudgående omsætning af forbindelser med formlen (I) eller (II) og maleinsyreanhydrid eller et af de 15 nævnte derivater heraf.
Additiverne opnås i opløsning i det valgte opløsningsmiddel og kan anvendes direkte i denne form i petroleummel lemdestillater (navnlig gasolier), hvis uklarhedspunkt man ønsker at forbedre.
Skønt virkningsmekanismen af disse additiver på den temperatur, ved 20 hvilken paraffinkrystaller kommer til syne i mel!emdestillaterne, endnu ikke er klart belyst, observeres en klar forbedring af uklarhedspunktet for de mel!emdestillater, der behandles med disse additiver, når additiverne tilsættes i koncentrationer på fra f.eks.
0,001 til 1 vægtprocent og fortrinsvis fra 0,01 til 0,2 vægt%.
25 Sænkningen af uklarhedspunktet kan nå f.eks. 5°C eller mere.
Det er bemærkelsesværdigt at konstatere, at additiverne ifølge den foreliggende opfindelse, som er effektive til at forbedre mel!emdestillaters uklarhedspunkt, på den anden side har den egenskab at hæmme sedimentationen af n-paraffiner i mellemdestillater i 30 hvile, forbedre grænsetemperaturen for filtrerbarhed og flydetemperaturen og hæmme korrosionen af metaloverflader i kontakt med disse destillater.
De efterfølgende eksempler illustrerer opfindelsen.
35 EKSEMPEL 1 a) I en reaktor udstyret med et omrøringssystem, et kølemiddel og en tilførsel af inert gas indførtes 73,5 g (0,75 mol) maleinsyreanhydrid, derefter 182 g (0,5 mol) af en α-olefinfraktion sammensat af ca. 1% C22-olefin, ca. 30% C2^-olefin, ca. 39% C^g-olefin, ca. 20%
DK 164114 B
8 ^28’°^e^in °D ca‘ ^30~°^e^n’ °9 der tilsattes 200 ml af et opløsningsmiddel bestående af en petroleumsfraktion, der destillerer mellem 120 og 250°C. Blandingen nåede i løbet af 1 time til 80°C under omrøring.
5 Der indførtes derefter langsomt og samtidigt 92 g (0,5 mol) 2-ethyl hexylacrylat og 2,5 g benzoyl peroxid. Opvarmningen blev opretholdt i tilsammen 12 timer ved 80°C til opnåelse af terpoly-mereri i opløsning i form af en lysegul, viskøs væske, b) I samme reaktor indførtes en opløsning af 210 g (svarende til 10 0,75 mol ækvivalent primær amin) af en fraktion af primære fedt- amiaer, hvis al kyl kæder i middel omfatter 1% C^v 28% Cjg og 71%
Cj8; derefter tilsattes 150 ml af det i punkt a) beskrevne opløsningsmiddel til opnåelse af et tørstofindhold af størrelsesordenen 60%. Efter 2 timers opvarmning ved 90°C opnåedes en lysegul, 15 viskøs opløsning, hvis infrarøde spektrum viste tilstedeværelsen af imidbånd. Denne opløsning, indstillet med samme opløsningsmiddel til et tørstofindhold på 50%, udgør grundopløsningen af additivet I.
EKSEMPLERNE 2-7
Der fremstilledes en terpolymer på samme måde som i eksempel 20 l.a) og på forskellige dele af denne terpolymer udføres kondensationen med forbindelser med primære aminfunktioner ifølge den i l.b) beskrevne metode og under overholdelse af de i eksempel 1 givne molære mængder.
EKSEMPEL 2 25 På den i eksempel l.a) fremstillede terpolymer kondenseredes en fraktion af primære fedtaminer, hvis alkylkæder omtrentlig omfatter: 1% C^, 5% Cjg, 42% Cjg, 12% C2Q og 40% C^. Der opnåedes således en opløsning af additivet II.
EKSEMPEL 3 30 Den fraktion af N-al kyl-1,3-diaminopropan, som anvendes i dette eksempel til kondensering med den i eksempel l.a) fremstillede terpolymer, er en aminforbindelse, hvis alkylkæder i middel indeholder 1% Cj^, 28% og 71% Cjg. Resultatet af denne fremgangsmåde var additivet III.
35 EKSEMPEL 4
Som kondensationsmiddel på terpolymeren fra l.a) anvendtes en fraktion af N-al kyl-1,3-diaminopropan, hvis alkylkæder omtrentlig omfatter 1% Cj^, 5% Cjg, 42% Cjg, 12% og 40% Denne fremgangsmåde tilvejebragte additivet IV.
DK 164114 B
9 EKSEMPEL 5 På den i l.a) opnåede terpolymer kondenseredes l-amino-6-hexa-nol. Resultatet af denne kondensation var additivet V.
EKSEMPEL 6 5 Den i l.b) anvendte fedtaminfraktion erstattedes med ækvimolær mængde N-[(2,4,6-trimethyldecyl)-3-oxypropyl]-1,3-diaminopropan. Det opnåede produkt var additivet VI.
EKSEMPEL 7
Den i l.b) anvendte fedtaminfraktion erstattedes med ækvimolær 10 mængde N,N-didodecyl-l,3-diaminopropan. Det opnåede kondensationsprodukt var additivet VII. ^ EKSEMPLERNE 8 OG 9
Under de i l.a) beskrevne eksperimentelle betingelser fremstilledes to terpolymerer, som adskilte sig fra den i l.a) fremstil -15 lede ved naturen af den anvendte α-olefinfraktion. På disse to nye copolymerer kondenseredes den samme fedtaminfraktion, som anvendtes i eksempel l.b) ifølge den i l.b) beskrevne fremgangsmåde.
EKSEMPEL 8
Den a-olefinfraktion, som anvendtes til at fremstille den nye 20 terpolymer, omfatter ca. 1% Cjg-olefin, 49% C2Q-olefin, 42% C22~ole-fin og 8% Cg^-olefin. Efter kondensationen med den i l.b) beskrevne amin opnåedes additivet VIII.
EKSEMPEL 9
Til fremstilling af terpolymeren anvendtes en olefinfraktion 25 indeholdende ca. 22% definer med et lige antal carbonatomer eller under 28, og 78% definer med et lige antal carbonatomer eller over 30. Kondensationen mellem denne copolymer og aminfraktionen beskrevet i l.b) gav additivet IX.
EKSEMPLERNE 10-13 30 Under anvendelse af de i l.a) beskrevne eksperimentelle betin gelser fremstilledes terpolymerer, der adskiller sig fra den i l.a) fremstillede ved naturen og eventuelt den molære mængde af den anvendte acrylmonomer.
-På disse nye copolymerer kondenseredes den samme aminfraktion, 35 som anvendtes i eksempel l.b) ifølge den samme fremgangsmåde og under anvendelse af de samme molære forhold.
EKSEMPFI 10
Til fremstilling af terpolymeren anvendtes en mængde svarende til 0,25 mol af en fraktion af acryl ater af langkædede alkoholer,
DK 164114 B
10 omfattende ca. 7% Cjg-alkohol, 58% CgQ-alkohol, 30% C22_a^kohol og 3% C2^-alkohol. Efter kondensationen ifølge l.b) opnåedes additivet X.
EKSEMPEL 11 5 Der anvendtes 0,5 mol butylacrylat til fremstilling af terpoly- meren; i dette eksempel blev der under polymeriseringsreaktionen opretholdt et lille overtryk af inert gas for at forhindre fordampning 'åf butylacrylat. Kondensationen med aminer ifølge l.b) gav additivet XI.
10 EKSEMPEL 12 --Til fremstilling af terpolymeren anvendtes med i øvrigt alle ting lige et ækvivalent på 0,5 mol af en fraktion af methacrylater af forskellige alkoholer, som i middel indeholder 2% Cj4-alkohol, 51% Cjg-, 30% Cjg, 14% C20 og 3% C22· Kondensationen med aminer 15 ifølge l.b) gav additivet XII.
EKSEMPEL 13
Der anvendtes et ækvivalent på ½ mol af en fraktion af methacryl ater af alkoholer med en omtrentlig sammensætning på 13% Cg, 15% C|0, 28% Cjgj 20% C^, 14% og 7% Cjg. På denne nye terpoly-20 mer kondenseredes den i l.b) anvendte amin og med en fremgangsmåde som beskrevet i l.b) til opnåelse af additivet XIII.
De ovenfor beskrevne additiver opnåedes i opløsning i en petroleumfraktion, som destillerer mellem 120 og 250°C. Deres kon-25 centration i denne opløsning indstilledes almindeligvis til 50% tørstof; de opnåede opløsninger udgjorde grundopløsninger af additiverne, af hvilke man testede aktiviteten ved at inkorporere 0,1 vægt% af additivet i forhold til gasolien i 2 gasoliefraktioner af oprindelsen ARAMC0, betegnet: Gj og G2- Disse fraktioners karak-30 teristika er angivet i tabel I:
TABEL I
Destillation ASTM % destilleret Specifik masse J1 8C Pf 8C ved 350°C ved 15°C (ko/ll 35
Gj 181 382 89 0,846 G2 186 385 87 0,847 * Pi = begyndelsestemperatur ** Pf = sluttemperatur
DK 164114B
11
For hver af de således fremstillede sammensætninger udførtes to bestemmelser: - uklarhedspunkt ifølge metoden AFNOR T 60-105 og - flydepunkt ifølge metoden AFNOR T 60-105.
5 Resultaterne af disse bestemmelser er samlet i den efterfølg ende tabel:
TABEL II
Uklarhedspunkt Flydepunkt _IC__°s_ 10
Additiver _Gj_ _G2_ _Gj_
Ingen +2 +6 -6 -3 0,1% I -1 +1 -12 -12 0,1% II 0 +2 -9 -9 15 0,1% III -1 +2 -12 -12 0,1% IV 0 +2 -12 -12 0,1% V 0+3.-9-9 0,1% VI -1 +2 -12 -12 0,1% VII -2 +1 -12 -9 20 0,1% VIII -1 +2 -12 -12 0,1% IX -1 +2 -12 -12 0,1% X 0 +2 -12 -9 0,1% XI -1 +1 -12 -12 0,1% XII -1 +1 -12 -12 25 0,1% XIII -2 +1 -9 -9 EKSEMPEL 14 a) Ifølge den i eksempel l.a) beskrevne metode fremstilledes en terpolymer ud fra 30 49 g (0,5 mol) maleinsyreanhydrid; 148 g (ca. 0,5 mol) af en a-olefinfraktion omfattende 1% Cjg a-olefin, 49% CgQ-a-olefin, 42% C22-a-olefin og 8% C^-a-olefin og 169 g (0,5 mol) stearylmethacrylat.
35 b) På den opnåede terpolymer kondenseredes ifølge den i eksem pel l.b) beskrevne fremgangsmåde 140 g (0,5 mol ækvivalent primær amin) af en fraktion af primære fedtaminer, hvis al kyl kæder i gennemsnit omfatter 1% C^, 28% og 71% C^.
Den opnåede opløsning indstilledes til en tørstofkoncentration
DK 164114 B
12 på 50% ved hjælp af et opløsningsmiddel bestående af en petroleumsfraktion, der er destilleret mellem 120 og 250°C. Der opnåedes således en grundopløsning af additivet XIV.
EKSEMPLERNE 15-18 5 Der fremstilledes en terpolymer ifølge den i eksempel 14a) an vendte fremgangsmåde, og på forskellige dele af denne terpolymer udførtes kondensation med forbindelser med primære aminfunktioner ifølge den i l.b) beskrevne metode og under overholdelse af de i eksempel 14b) anvendte molære mængder.
10 EKSEMPEL 15 <-Der anvendtes en fraktion af N-al kyl-1,3-diaminopropan bestående af aminer, hvis al kyl kæder i gennemsnit omfatter 1% C^, 28%
CjQ og 71% Cjg. Derved opnåedes additivet XV.
EKSEMPEL 16 15 På terpolymeren kondenseredes 1-amino-ll-undecanol. Der op nåedes additivet XVI.
EKSEMPEL 17 På terpolymeren kondenseredes 3-oxydocosylpropyl amin, hvilket gav additivet XVII.
20 EKSEMPEL 18
Den anvendte forbindelse med primær aminfunktion var N,N-dioctyl-1,3-diaminopropan. Reaktionsproduktet gav additivet XVIII.
Aktiviteten af de i eksemplerne 14-18 opnåede additiver under-25 søgtes ved at inkorporere dem i 3 gasoliefraktioner betegnet G3, G^ og Gg, hvis karakteristika er angivet i tabel III.
TABEL III
Destillation ASTM % destilleret Specifik masse 30 Pi aC * Pf aC ** ved 350°C ved 15°C ika/11 G3 184 374 90 0,847 G4 205 375 87 0,848 Gø __ 164 375 91 0,842 35 * Pi = begyndelsestemperatur ** Pf = sluttemperatur
Additiverne inkorporeredes i en koncentration på 0,2 vægt% (og i visse tilfælde i 0,1 vægt%) i forhold til gasolien.
13
UIV 104 1 14 D
På de således opnåede sammensætninger bestemtes uklarhedspunktet, grænsetemperaturen for filtrebarhed og flydepunktet, henholdsvis ifølge metoderne AFNOR T 60-105, M 07-042 og T 60-105.
Resultaterne af disse bestemmelser er angivet i den efterføl-5 gende tabel:
TABEL IV
Uklarhedspunkt Filtrerbarheds- Flydepunkt __ orænsetemp.(°C) °C_
Additiver G. G,- G, G, G,- G- G* Gc 10 Ingen +3+3+4 0-1 +2 -6 -6 -6 0,1%-.XIV N -2 -2 N -6 -7 ^ N -12 -21 0,2% XIV -3 -3 -3 -9 -9 -10 -21 -15 -21 0,2% XV -2 -3 -3 -8 -8 -9 -18 -15 -21 0,2% XVI -1 -2 -2 -6 -6 -7 -15 -15 -18 15 0,2% XVII -1 -1 -1 -5 -5 -6 -15 -15 -18 0,2% XVIII -1 -1 0 -4 -5 -6 -12 -12 -15 N - ikke bestemt EKSEMPEL 19 20 I dette eksempel undersøgtes det i eksempel 1 fremstillede additivs korrosionshæmmende virkning.
Produktet I anvendtes i to gasolier Gj og som.tidligere er blevet beskrevet, i koncentrationen 0,01 vægt%.
Korrosionstesten omfattede undersøgelsen af syntetisk havvands 25 korrosion på cylindriske prøvelegemer i stål eller blankt jern ifølge standarden ASTM D 665 modificeret på følgende måde: Temperaturen var 32,2°C og varigheden var 20 timer.
De to gasolier Gj og G^ uden additiver gav prøvelegemer, som var rustet 100% på overfladen, og de to gasolier indeholdende 0,01 30 vægt% additiv gav intakte prøvelegemer med 0% rust.
35
Claims (13)
1. Additiv til sænkning af mellemdestiHaters uklarhedspunkt med en middel antalsmolekyl vægt på fra 1000 til 10.000, kendeteg- 5 net ved, at det fremstilles ved, at en copolymer omfattende 15-40 mol% enheder (A) hidrørende fra mindst en uforgrenet a-olefin omfattende mindst 16 carbonatomer, '20-70 mol% enheder (B) hidrørende fra mindst én a,b-umættet di carboxyl syreforbindelse i form af en di syre, en lavere al kyl -10 diester eller et anhydrid, og 15-40 mol% enheder (C) hidrørende fra mindst én umættet mono-carboxylsyreal kyl ester omsættes med mindst én forbindelse med en primær amingruppe svarende til én af de almene formler: 15 R-ZE(CH2)n-NH3mH (I) og ho-ch2-r"-nh2 (II) 20 hvor R betegner et mættet, aliphatisk, monovalent radikal med fra 1 til 30 carbonatomer, Z udvælges blandt -0-, -NH- og -NR'-, hvor R' betegner et mættet, aliphatisk, monovalent radikal med.fra 1 til 30 carbonatomer, n er et helt tal på fra 2 til 4, m er 0, når Z betegner NH, eller et helt tal på fra 1 til 4 i alle tilfældene, og R" 25 betegner et mættet, aliphatisk, divalent radikal med fra 1-18 carbonatomer.
2. Additiv ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den uforgrenede α-olefin, hvorfra enhederne (A) hidrører, omfatter fra 30 16 til 30 carbonatomer.
3. Additiv ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den a,j3-umættede dicarboxyl syre, hvorfra enhederne (B) hidrører, omfatter mindst én maleinsyre eller al kylmalei nsyre, en methyl-, 35 ethyl- eller propyldi ester af en sådan syre, eller et maleinsyrean-hydrid eller alkylmaleinsyreanhydrid.
4. Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 3, k e n -detegnet ved, at den umættede monocarboxyl syreal kyl ester, DK 164114 B hvorfra enhederne (C) hidrører, omfatter mindst ét alkylacrylat eller alkylmethacrylat med fra 4 til 30 carbonatomer.
5. Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 4, k e n- 5 detegnet ved, at aminforbindelsen (I) omfatter mindst én uforgrenet, primær amin med fra 12 til 24 carbonatomer. 6. 'Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 4, kendetegnet ved, at aminforbindelsen (I) omfatter mindst én 10 polyamin med formlen: - . R-NH{(CH2)n-NH3mH hvor R betegner et uforgrenet al kyl radikal med fra 12 til 24 carbonatomer, n er et helt tal på fra 2 til 4, og m er et helt tal på fra 1 til 4.
7. Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 4, kendetegnet ved, at aminforbindelsen (I) omfatter mindst én polyamin med formlen: R-NR'E(CH2)n-NH3mH 20 hvor R og R' hver betegner et uforgrenet al kyl radikal med fra 8 til 24 carbonatomer, R og R' tilsammen omfatter fra 16 til 32 carbonatomer, n er et helt tal på fra 2 til 4, og m er et helt tal på fra 1 til 4.
8. Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 4, k e n- detegnet ved, at aminforbindelsen (I) omfatter mindst én etheramin med formlen: R-0f(CH2)n-NH}mH hvor R betegner et al kyl radikal med fra 12 til 24 carbonatomer, n 30 betegner et helt tal på fra 2 til 4, og m betegner et helt tal på fra 1 til 4.
9. Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 4, k e n- d e Le g n e t ved, at aminforbindelsen (II) omfatter mindst én 35 aminoalkohol med formlen: ho-ch2-r"-nh2 hvor R" betegner et uforgrenet eller forgrenet alkylenradikal med fra 1 til 18 carbonatomer. DK 164114 B
10. Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 9, kendetegnet ved, at det fremstilles ved copolymerisation af passende mængder af mindst én uforgrenet α-olefin, mindst én α,/3-u-mættet di carboxyl syreforbindelse, di syre, lavere al kyldiester eller 5 anhydrid, og mindst én umættet monocarboxylsyreal kyl ester ved en radikal mekanisme, hvorefter den fremstillede copolymer kondenseres med mindst én forbindelse med primær aminfunktion med den almene formel (I) eller (II) i en mængde på mindst ca. 6,5 mol pr. mol af den anvendte α,/ί-umættede dicarboxylsyreforbindelse. 10 11. <r_Additiv ifølge krav 10, kendetegnet ved, at mængden af forbindelsen med den primære aminfunktion med formlen (I) eller (II) ligger mellem 0,9 og 1,1 mol pr. mol af den anvendte a,jS-umæt-tede di carboxyl syreforbindelse. 15
12. Additiv ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9, kendetegnet ved, at det fremstilles ved, at mindst én uforgrenet a-olefin, mindst én a,/3-umættet di carboxyl syreforbindelse, og mindst én umættet monocarboxylsyreal kyl ester radikalcopolymeres i passende 20 mængder, hvorhos den α,/3-umættede di carboxyl syreforbindelse omfatter mindst ét N-substitueret amid, som er fremstillet ved, at en a,)S-u-mættet di carboxyl syreforbindelse på forhånd omsættes med mindst én forbindelse med primær aminfunktion med formlen (I) eller (II).
13. Anvendelse af et additiv ifølge krav 1-12 til sænkning af uklarhedspunktet af et mellemdestillat med et desti 11ationsinterval mellem 150°C og 450°C, kendetegnet ved, at der tilsættes en mængde af additivet på mellem 0,001 og 1 vægt%.
14. Anvendelse ifølge krav 13, kendetegnet ved, at mellemdestillatet omfatter en gasoliefraktion med et destillationsinterval på en begyndelsestemperatur på 160-190°C til en sluttempe-ratur på 350-390°C.
15. Anvendelse ifølge krav 13 eller 14, kendetegnet ved, at mængden af additivet ligger mellem 0,01 og 0,2 vægt%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8209908 | 1982-06-04 | ||
| FR8209908A FR2528066A1 (fr) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK251983D0 DK251983D0 (da) | 1983-06-02 |
| DK251983A DK251983A (da) | 1983-12-05 |
| DK164114B true DK164114B (da) | 1992-05-11 |
| DK164114C DK164114C (da) | 1992-10-12 |
Family
ID=9274727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK251983A DK164114C (da) | 1982-06-04 | 1983-06-02 | Additiv til saenkning af mellemdestillaters uklarhedspunkt samt anvendelse af additivet |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731095A (da) |
| EP (1) | EP0100248B1 (da) |
| JP (1) | JPH0643453B2 (da) |
| AU (1) | AU560249B2 (da) |
| BR (1) | BR8302962A (da) |
| CA (1) | CA1201722A (da) |
| DE (1) | DE3364705D1 (da) |
| DK (1) | DK164114C (da) |
| ES (1) | ES8500317A1 (da) |
| FR (1) | FR2528066A1 (da) |
| NO (1) | NO164109C (da) |
| SU (1) | SU1436884A3 (da) |
| ZA (1) | ZA834031B (da) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2510598A1 (fr) * | 1981-07-30 | 1983-02-04 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation d'additifs azotes comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
| DE3405843A1 (de) * | 1984-02-17 | 1985-08-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Copolymere auf basis von maleinsaeureanhydrid und (alpha), (beta)-ungesaettigten verbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als paraffininhibitoren |
| FR2567536B1 (fr) * | 1984-07-10 | 1986-12-26 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole |
| FR2592387B1 (fr) * | 1985-12-30 | 1988-04-08 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole |
| FR2592658B1 (fr) * | 1986-01-09 | 1988-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole. |
| EP0299119A1 (en) * | 1986-06-23 | 1989-01-18 | Petrolite Corporation | Corrosion inhibited oxgenated fuel systems |
| IT1201137B (it) * | 1987-01-14 | 1989-01-27 | Vedril Spa | Polimeri acrilici immidizzati e procedimento per la loro preparazione |
| FR2613371B1 (fr) * | 1987-04-01 | 1989-07-07 | Inst Francais Du Petrole | Copolymeres azotes, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour ameliorer les proprietes d'ecoulement des distillats moyens d'hydrocarbures |
| DE3742630A1 (de) * | 1987-12-16 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Polymermischungen fuer die verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloeldestillaten in der kaelte |
| AU606634B2 (en) * | 1987-12-23 | 1991-02-14 | Exxon Research And Engineering Company | Polymeric amides for multifunctional vi improvers |
| IT1224419B (it) * | 1987-12-29 | 1990-10-04 | Montedipe Spa | Processo per imidizzare copolimeri dell'anidride maleica con monomeri vinil aromatici |
| US4900331A (en) * | 1988-10-31 | 1990-02-13 | Conoco Inc. | Oil compositions containing alkyl amine or alkyl mercaptan derivatives of copolymers of an alpha olefin or an alkyl vinyl ether and an unsaturated alpha, beta-dicarboxylic copound |
| US5055212A (en) * | 1988-10-31 | 1991-10-08 | Conoco Inc. | Oil compositions containing alkyl mercaptan derivatives of copolymers of an alpha olefin or an alkyl vinyl ether and an unsaturated alpha, beta-dicarboxylic compound |
| US4992080A (en) * | 1988-10-31 | 1991-02-12 | Conoco Inc. | Oil compositions containing alkyl amine derivatives of copolymers of an alpha olefin or an alkyl vinyl ether and an unsaturated alpha, beta-dicarboxylic compound |
| GB2228488B (en) * | 1989-02-27 | 1992-03-25 | Du Pont Canada | Coextrudable adhesives |
| US5110489A (en) * | 1989-06-27 | 1992-05-05 | Exxon Research And Engineering Company | Water resistant grease composition |
| US5110490A (en) * | 1989-06-27 | 1992-05-05 | Exxon Research And Engineering Company | Water resistant grease composition |
| GB9826448D0 (en) | 1998-12-02 | 1999-01-27 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel oil additives and compositions |
| DE10349851B4 (de) † | 2003-10-25 | 2008-06-19 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs |
| US8022258B2 (en) | 2005-07-05 | 2011-09-20 | Neste Oil Oyj | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
| JP5591540B2 (ja) * | 2006-12-21 | 2014-09-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 官能化オレフィンポリマー、それらから調製される組成物および物品、並びにそれらを製造するための方法 |
| FR2925909B1 (fr) * | 2007-12-26 | 2010-09-17 | Total France | Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques |
| FR2925916B1 (fr) * | 2007-12-28 | 2010-11-12 | Total France | Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles |
| FR2940314B1 (fr) | 2008-12-23 | 2011-11-18 | Total Raffinage Marketing | Carburant de type gazole pour moteur diesel a fortes teneurs en carbone d'origine renouvelable et en oxygene |
| FR2943678B1 (fr) | 2009-03-25 | 2011-06-03 | Total Raffinage Marketing | Polymeres (meth)acryliques de bas poids moleculaire, exempts de composes soufres,metalliques et halogenes et de taux de monomeres residuels faible,leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR2947558B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-08-19 | Total Raffinage Marketing | Terpolymere et ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles |
| US9012583B2 (en) | 2010-02-10 | 2015-04-21 | Nof Corporation | Flow improver for oils and fats |
| FR2969620B1 (fr) | 2010-12-23 | 2013-01-11 | Total Raffinage Marketing | Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides |
| FR2971254B1 (fr) | 2011-02-08 | 2014-05-30 | Total Raffinage Marketing | Compositions liquides pour marquer les carburants et combustibles hydrocarbones liquides, carburants et combustibles les contenant et procede de detection des marqueurs |
| FR2977895B1 (fr) | 2011-07-12 | 2015-04-10 | Total Raffinage Marketing | Compositions d'additifs ameliorant la stabilite et les performances moteur des gazoles non routiers |
| FR2984918B1 (fr) | 2011-12-21 | 2014-08-01 | Total Raffinage Marketing | Compositions d’additifs ameliorant la resistance au lacquering de carburants de type diesel ou biodiesel de qualite superieure |
| FR2987052B1 (fr) | 2012-02-17 | 2014-09-12 | Total Raffinage Marketing | Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole |
| FR2991992B1 (fr) | 2012-06-19 | 2015-07-03 | Total Raffinage Marketing | Compositions d'additifs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants et combustibles |
| FR2994695B1 (fr) | 2012-08-22 | 2015-10-16 | Total Raffinage Marketing | Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole |
| FR3005061B1 (fr) | 2013-04-25 | 2016-05-06 | Total Raffinage Marketing | Additif pour ameliorer la stabilite a l'oxydation et/ou au stockage de carburants ou combustibles hydrocarbones liquides |
| FR3017875B1 (fr) | 2014-02-24 | 2016-03-11 | Total Marketing Services | Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition |
| FR3017876B1 (fr) | 2014-02-24 | 2016-03-11 | Total Marketing Services | Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition |
| RU2690940C2 (ru) * | 2014-11-27 | 2019-06-07 | Басф Се | Сополимер и его применение для уменьшения кристаллизации кристаллов парафина в топливах |
| EP3144059A1 (en) | 2015-09-16 | 2017-03-22 | Total Marketing Services | Method for preparing microcapsules by double emulsion |
| FR3045362B1 (fr) * | 2015-12-22 | 2020-11-06 | Oreal | Procede de traitement cosmetique des matieres keratiniques avec un polymere ethylenique d'anhydride maleique |
| FR3055135B1 (fr) | 2016-08-18 | 2020-01-10 | Total Marketing Services | Procede de fabrication d'un additif de lubrifiance pour carburant a faible teneur en soufre. |
| WO2018054892A1 (de) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | Basf Se | TERPOLYMERE AUS MALEINSÄUREANHYDRID, ACRYLATEN UND ALPHA-OLEFINEN, INSBESONDERE ZUR VERWENDUNG ALS FLIEßVERBESSERER FÜR ERDÖL |
| AR110323A1 (es) | 2016-12-07 | 2019-03-20 | Ecolab Usa Inc | Composiciones antiincrustantes para las corrientes del proceso de petróleo |
| WO2018106773A1 (en) * | 2016-12-07 | 2018-06-14 | Ecolab USA, Inc. | Polymeric dispersants for petroleum process streams |
| WO2019133659A1 (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | Ecolab Usa Inc. | Cloud point depressant for middle distillate fuels |
| US11118126B2 (en) | 2018-07-11 | 2021-09-14 | Ecolab Usa Inc. | Cold flow additive for middle distillate fuels |
| EP4211207B1 (en) | 2020-09-14 | 2025-12-10 | Ecolab USA, Inc. | Cold flow additives for plastic-derived synthetic feedstock |
| CA3209451A1 (en) | 2021-03-10 | 2022-09-15 | Theodore C. Arnst | Stabilizer additives for plastic-derived synthetic feedstock |
| WO2023064375A1 (en) * | 2021-10-14 | 2023-04-20 | Ecolab Usa Inc. | Antifouling agents for plastic-derived synthetic feedstocks |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1459497A (fr) * | 1964-12-10 | 1966-11-18 | Chevron Res | Additif pour fuel oil |
| NL148099B (nl) * | 1966-03-17 | 1975-12-15 | Shell Int Research | Werkwijze voor het verlagen van het vloeipunt van een brandstofmengsel. |
| GB1268089A (en) * | 1966-10-14 | 1972-03-22 | Exxon Research Engineering Co | Method for preparing a petroleum residual fuel having improved flow characteristics |
| GB1317899A (en) * | 1969-10-14 | 1973-05-23 | Exxon Research Engineering Co | Liquid hydrocarbon compositions |
| US4160739A (en) * | 1977-12-05 | 1979-07-10 | Rohm And Haas Company | Polyolefinic copolymer additives for lubricants and fuels |
| US4357250A (en) * | 1978-04-17 | 1982-11-02 | The Lubrizol Corporation | Nitrogen-containing terpolymer-based compositions useful as multi-purpose lubricant additives |
| US4320019A (en) * | 1978-04-17 | 1982-03-16 | The Lubrizol Corporation | Multi-purpose additive compositions and concentrates containing same |
| DE3067578D1 (en) * | 1979-11-23 | 1984-05-24 | Exxon Research Engineering Co | Additive combinations and fuels containing them |
| DE3046714A1 (de) * | 1979-12-13 | 1981-08-27 | Institut Français du Pétrole, 92502 Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine | Terpolymere, ihre herstellung und verwendung als additive zur verbesserung der fliesseigenschaften verschiedener petroleumprodukte |
-
1982
- 1982-06-04 FR FR8209908A patent/FR2528066A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-05-31 DE DE8383401090T patent/DE3364705D1/de not_active Expired
- 1983-05-31 EP EP83401090A patent/EP0100248B1/fr not_active Expired
- 1983-06-02 DK DK251983A patent/DK164114C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-06-02 NO NO831997A patent/NO164109C/no unknown
- 1983-06-03 JP JP58100114A patent/JPH0643453B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-03 ES ES522949A patent/ES8500317A1/es not_active Expired
- 1983-06-03 ZA ZA834031A patent/ZA834031B/xx unknown
- 1983-06-03 AU AU15371/83A patent/AU560249B2/en not_active Ceased
- 1983-06-03 BR BR8302962A patent/BR8302962A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 SU SU833607638A patent/SU1436884A3/ru active
- 1983-06-03 CA CA000429664A patent/CA1201722A/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-09-16 US US06/776,988 patent/US4731095A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO164109B (no) | 1990-05-21 |
| DK251983D0 (da) | 1983-06-02 |
| AU560249B2 (en) | 1987-04-02 |
| DE3364705D1 (en) | 1986-08-28 |
| FR2528066A1 (fr) | 1983-12-09 |
| JPH0643453B2 (ja) | 1994-06-08 |
| EP0100248B1 (fr) | 1986-07-23 |
| DK251983A (da) | 1983-12-05 |
| CA1201722A (fr) | 1986-03-11 |
| BR8302962A (pt) | 1984-02-07 |
| ZA834031B (en) | 1984-04-25 |
| AU1537183A (en) | 1983-12-08 |
| ES522949A0 (es) | 1984-10-16 |
| US4731095A (en) | 1988-03-15 |
| DK164114C (da) | 1992-10-12 |
| EP0100248A1 (fr) | 1984-02-08 |
| FR2528066B1 (da) | 1985-02-22 |
| JPS59131602A (ja) | 1984-07-28 |
| NO164109C (no) | 1990-08-29 |
| ES8500317A1 (es) | 1984-10-16 |
| NO831997L (no) | 1983-12-05 |
| SU1436884A3 (ru) | 1988-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK164114B (da) | Additiv til saenkning af mellemdestillaters uklarhedspunkt samt anvendelse af additivet | |
| US4511369A (en) | Copolymers with nitrogen groups, useful as additives for decreasing the cloud point of hydrocarbon middle distillates and compositions containing them | |
| CA1085410A (en) | Amine-alkenylsuccinic acid or anhydride reaction product | |
| DK158993B (da) | Carbonhydridmellemdestillat tilsat et additiv | |
| KR100287514B1 (ko) | 파라핀 침강 속도를 제한하는 물질을 함유한 석유 중간 증류 조성물 | |
| CA1338893C (en) | Polymeric dispersants having alternating polyalkylene and succinic groups | |
| US5766273A (en) | Polymer blends and their use as additives for mineral oil middle distillates | |
| US4503182A (en) | Copolymers useful as additives for lowering the cloud point of middle hydrocarbon distillates, and compositions of middle hydrocarbon distillates comprising them | |
| EP0283293B1 (en) | Use of low temperature flow improvers in distillate oils | |
| US4537601A (en) | Antistats containing acrylonitrile copolymers and polyamines | |
| EP0306290B1 (en) | Flow improvers and cloud point depressants | |
| JP2001234180A (ja) | 燃料油用の多機能添加剤 | |
| EP0225688A2 (en) | Oil and fuel oil compositions | |
| RU2257400C2 (ru) | Топливо на углеводородной основе, содержащее добавку, улучшающую низкотемпературные свойства | |
| US4259087A (en) | Antistats containing acrylonitrile copolymers and polyamines | |
| RU2114156C1 (ru) | Состав жидкого топлива и концентрат присадки | |
| US4009195A (en) | Processes of preparing oligomers | |
| KR20000016156A (ko) | 원유 중간 증류물용 파라핀 분산제 | |
| US5006621A (en) | Co-polymers of long chain alkyl acrylates with N-containing olefins and their use as flow improvers for crude oils | |
| CA2287660A1 (en) | Polymer mixtures for improving the lubricity of middle distillates | |
| JP2839291B2 (ja) | 燃料組成物 | |
| EP0316108B1 (en) | Fuel oil additives | |
| WO2007110780A2 (en) | Enhanced antistatic additives for hydrocarbon fuels & solvents | |
| EP0343981B1 (en) | Use of an additive in a fuel oil composition as a flow improver | |
| GB1593672A (en) | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |