DK165159B

DK165159B - Herbidt praeparat omfattende et diphenyletherderivat, diphenyletherderivater til anvendelse i herbicide praeparater, analogifremgangsmaade til fremstilling af saadanne diphenyletherderivater og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af praeparatet eller diphenyletherderivatet

Info

Publication number: DK165159B
Application number: DK568984A
Authority: DK
Inventors: Ernest Haddock; Michael Thomas Clark; Ian James Gilmore
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1983-12-02
Filing date: 1984-11-29
Publication date: 1992-10-19
Also published as: ES8602578A1; DK568984A; EP0145078A3; HUT37738A; SU1314947A3; EG17322A; EP0145078B1; EP0145078A2; DE3474547D1; FI844700A0; PH20541A; PT79577B; CS919584A2; DK165159C; ZW19584A1; KR920005416B1; NZ210382A; AR240859A2; GR81107B; CS270413B2

Description

Den foreliggende opfindelse angår et herbicidt præparat indeholdende et diphenyletherderivat, en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, diphenyletherderivater til anvendelse i et sådant præparat eller en sådan fremgangsmåde, samt en fremgangsmåde til frem-5 stilling af sådanne diphenyletherderivater.

Visse substituerede phenoxyphthalater er beskrevet som herbicider i USA-patentskrift nr. 4.334.915 tilligemed det tilsvarende phenoxy-phthalsyreanhydrid. Dette anhydrid er kun beskrevet som et nyttigt mellemprodukt til fremstilling af phthalaterne, og der er ingen 10 antydning af, at anhydridet i sig selv kan have nogen biologisk virkning. Det har nu vist sig, at sådanne phenoxyphthalsyreanhydrider og visse andre diphenylethere, som indeholder en kondenseret ring-substituent i 3,4-stilling, opviser interessant herbicid virkning.

Phenoxyphtalsyrederivater er desuden beskrevet i litteraturen, fx i 15 J.Org.Chem. 42, pp. 3414-3419 og pp. 3425-3431 (1977), i J.Org.Chem 45, pp. 1374-1379 (1980) og Chem.Abstracts, 70, 98664z (1970), men det nævnes ikke, at disse forbindelser har herbicid aktivitet.

Den foreliggende opfindelse angår et herbicidt præparat, som omfatter et bærestof og som aktiv bestanddel et diphenyletherderivat med den 20 almene formel I

j5ccc>

X

hvor betegner en halogenalkylgruppe; R2 og R3, som kan have samme eller forskellig betydning, uafhængigt 25 af hinanden betegner et hydrogen- eller halogenatom eller en nitro-eller cyanogruppe; A betegner en divalent gruppe, der er valgt blandt >C(R4.)2 °g *C=0;

DK 165159B

2 hvert symbol R4, som kan have samme eller forskellig betydning, betegner et hydrogen- eller halogenatom eller en alkyl-, alkoxy-, cycloalkoxy-, alkenyloxy-, alkynyloxy-, alkoxycarbonylalkoxy-, hydroxyalkoxy-, haloalkoxy-, alkoxyalkoxy-, alkylthio-, eller alkoxy-5 carbonylgruppe, eller en pyrrolylgruppe, en amino gruppe med formlen NRgRy, eller, når det ene symbol R4 betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe, det andet da kan betegne en hydroxygruppe; B betegner et oxygenatom eller en gruppe valgt blandt =0¾ og -N-R5, hvor R5 betegner et hydrogenatom, eller en alkyl-, aralkyl- eller 10 alkoxycarbonylalkylgruppe;

Rg og Ry, som kan have samme eller forskellig betydning, hver betegner et hydrogenatom eller en alkyl-, halophenyl-, alkylcarbonyl-, alkylcarbamoyl eller alkylsuphonylgruppe; og X betegner et oxygen- eller svovlatom.

15 Eksempler på egnet alkylsulfonyl er methylsulfonyl.

Når nogen af de ovenfor nævnte substituenter betegner eller indeholder en alkyl-, alkenyl- eller alkynyl-substituentgruppe, kan denne være lineær eller forgrenet og kan indeholde op til 10, fortrinsvis op til 6, carbonatomer, og egnede eksempler herpå er methyl, ethyl, 20 propyl, allyl og propynyl. Når de indeholder en cycl’oalkylsubsti-tuentgruppe, kan denne indeholde fra 3 til 10, fortrinsvis 5-8, carbonatomer, og er hensigtsmæssigt cyclohexyl. Når de indeholder en halogenalkyl-substituentgruppe, indeholder denne hensigtsmæssigt op til 6, fortrinsvis op til 4, carbonatomer, og halogenatomet er hen-25 sigtsmæssigt fluor eller chlor, idet der især foretrækkes trifluor-methyl. Når sådanne grupper indeholder en arylsubstituentgruppe, er denne fortrinsvis en phenylgruppe.

Foretrukne præparater er sådanne, i hvilke den aktive bestanddel er en forbindelse med den almene formel I, hvor X betegner et oxygen-30 atom;

DK 165159B

3 A betegner en carbonyl gruppe, en gruppe 0(114)2, hvor det ene symbol R4 betegner et hydrogenatom eller en alkyl- eller alkoxygruppe med op til 4 carbonatomer, især methyl eller methoxy, og det andet symbol R4 betegner et hydrogen- eller halogenatom, især chlor eller brom, 5 hydroxy, alkyl med op til 4 carbonatomer, især methyl, alkoxy med op til 4 carbonatomer, især methoxy, ethoxy eller propoxy, eventuelt substitueret med et halogenatom, især chlor, eller hydroxy eller alkoxy, især methoxy, cycloalkoxy med 5-8 carbonatomer, især cyclohexyloxy, alkenyloxy eller alkynyloxy med højst 6 carbonatomer, 10 især allyloxy eller propynyloxy, alkoxycarbonylalkoxy, især ethoxy-carbonylethoxy, alkylthio med højst 4 carbonatomer, især methyl-eller propylthio, pyrrolyl eller amino med den almene formel NR^Rj, hvor Rg betegner et hydrogenatom eller alkyl med op til 4 carbonatomer, især methyl, og Ry betegner alkyl med op til 4 carbonatomer, 15 især methyl, phenyl, der er substitueret med mindst ét halogenatom, især chlor, eller alkylcarbonyl, alkylcarbamoyl eller alkylsulfonyl, især acetyl, dimethylcarbamoyl eller methylsulfonyl; og B betegner et oxygenatom eller en gruppe NR5, hvor R5 betegner et hydrogenatom, alkyl med højst 4 carbonatomer, især methyl, benzyl 20 eller alkoxycarbonylalkyl med højst 8 carbonatomer, især ethoxycar-bonylmethyl eller ethoxycarbonylethyl.

Særlig foretrukne præparater er sådanne, hvor den aktive bestanddel er en forbindelse, hvor R^ betegner en trifluormethylgruppe, R2 betegner et halogenatom, især chlor, og R3 betegner et hydrogenatom.

25 Med en enkelt undtagelse er forbindelserne med formlen I hidtil ukendte, og opfindelsen omfatter også de hidtil ukendte forbindelser per se til anvendelse i præparatet ifølge opfindelsen. De hidtil ukendte forbindelser er diphenyletherderivater med formlen I, hvor symbolerne A, B, Rj_, R2, R3, R4, R5, Rg og R7 har den ovenfor anførte 30 betydning, bortset fra 4-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)phthal-syrearihydrid.

Det er klart, at når substituenternes natur er en sådan, at der indføres et asymmetrisk carbonatom, da vil den resulterende forbindelse eksistere i stereoisomere former. Nogle substituentkombinatio- *

DK 165159 B

4 ner muliggør endvidere forekomsten af tautomere former. Den foreliggende opfindelses omfang omfatter disse forskellige former af forbindelserne og deres blandinger og herbicide præparater indeholdende den aktive bestanddel i sådanne isomere former og blandinger.

5 Opfindelsen angår endvidere en analogifremgangsmåde til fremstilling af de hidtil ukendte diphenylethere som defineret ovenfor, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at et phthalid med den almene formel II

qn^Yj\

It

X

10

omsættes med en forbindelse med den almene formel III

15 · - i hvilke almene formler A, B, X, R^, R2 og R3 har den i forbindelse med formlen I anførte betydning; det ene af Z og Q betegner et halogenatom, især chlor, eller en nitrogruppe, og det andet symbol betegner en gruppe med formlen -OM, hvor M betegner et hydrogenatom eller 20 et alkalimetalatom. Reaktionen foretages bekvemt ved at omsætte en forbindelse med formlen II, hvor Q er hydroxy, med et alkalimetal-hydroxid I ét alkanolopløsningsmiddel, fx ethanol, hvorved der dannes det tilsvarende alkalimetalsalt, som derefter omsættes med en forbindelse med formlen III, hvor Z betegner et chloratom. Omsætningen 25 mellem dette salt og chlorforbindelsen foretages fortrinsvis i et egnet organisk opløsningsmiddel, fx dimethylsulfoxid, sulfolan, dime thylf ormamid eller dimethylacetamid ved forhøjet temperatur, fx 5 ved over 25°C og især ved mellem 40°C og tilbagesvalingstemperatur, bekvemt under tilbagesvalingstemperatur, og tillige under en inert atmosfære, fx nitrogen.

Forbindelser, i hvilke X i formel I betegner svovl, kan fås ud fra de 5 tilsvarende oxygenanaloge ved omsætning med phosphorpentasulfid.

Forbindelser, hvor A betegner en halogenmethylengruppe, kan hensigtsmæssigt fås ved at omsætte den tilsvarende methylenforbindelse med et egnet halogeneringsmiddel. Således kan en forbindelse, hvor A betegner CHBr, fås ved at omsætte den tilsvarende A=>CH2* forbindelse med 10 N-bromsuccinimid, hensigtsmæssigt i nærværelse af et peroxid såsom benzoylperoxid og i et opløsningsmiddel såsom carbontetrachlorid. Forbindelser, hvor A betegner en hydroxymethylengruppe, kan fås ved hydrolyse af den tilsvarende halogenmethylenforbindelse.

Forbindelser, hvor X og B i formel I begge betegner et oxygenatom', og 15 A betegner gruppen C(R^)2, hvori det ene symbol R4 betegner et hydrogenatom, og det andet har en af de ovenfor anførte betydninger, bortset fra hydrogen eller hydroxy, kan fås ud fra den tilsvarende forbindelse, hvor A betegner CH(OH), ved omsætning med et reagens med formlen HR4, hvor R4 har den i forbindelse med formel I anførte 20 betydning, bortset fra hydrogen eller hydroxy, eller, når R4 betegner en carboxylisk acyloxygruppe, et acylanhydrid med formlen AC2O, hvor Ac betegner en alkylcarbonylgruppe. Reaktionen foretages hensigtsmæssigt ved at koge reaktionsblandingen under tilbagesvaling. I nogle tilfælde kan reaktanten HR4 anvendes i overskud og udgøre et bekvemt 25 reaktionsopløsningsmiddel; i andre tilfælde kan det være bekvemt at indføre reagenset HR4 som en opløsning i et organisk opløsningsmiddel, fx acetonitril eller methylethylketon.

Forbindelserne med den almene formel I har vist sig at have interessant aktivitet som herbicider. Opfindelsen angår derfor også anven-30 delsen som herbicid af en sådan forbindelse eller et sådant præparat ifølge opfindelsen. Ifølge opfindelsen er der endvidere tilvejebragt en metode til bekæmpelse af uønsket plantevækst på et sted ved at behandle stedet med en forbindelse eller et præparat ifølge opfindelsen. Påføring på stedet kan foregå før opløbning eller efter opløb-

DK 165159B

6 ning. Doseringen af den aktive bestanddel kan fx være mellem 0,05 og 4 kg/ha.

Et bærestof i et præparat ifølge opfindelsen er et hvilket som helst materiale, med hvilket den aktive bestanddel formuleres for at lette 5 påføring på det sted, der skal behandles, hvilket fx kan være planter, frø eller jord, eller for at lette oplagring, transport eller håndtering. Et bærestof kan være fast eller flydende, herunder materialer, som normalt er gasformige, men som er komprimeret til dannelse af en væske, og der kan anvendes alle de bærestoffer, der normalt 10 anvendes til at formulere herbicide præparater. Foretrukne præparater ifølge opfindelsen indeholder 0,5-95 vægtprocent aktiv bestanddel.

Egnede faste bærestoffer omfatter naturlige og syntetiske lerarter og silicater, fx naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord; magnesi-umsilicater, fx talkum; magnesrumaluminiumsilicater, fx attapulgiter 15 og vermiculiter; aluminiumsilicater, fx kaoliniter, montmorilloniter og glimmerarter; calciumcarbonat; calciumsulfat; ammoniumsulfat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium- eller aluminiums ilicater; grundstoffer, fx kul og svovl; naturlige og syntetiske harpikser, fx cumaron-harpikser, polyvinylchlorid og 20 styrenpolymerer og -copolymerer; faste polychlorphenoler; bitumen; voksarter; og faste gødningsstoffer, fx superphosphater.

Egnede flydende bærestoffer omfatter vand; alkoholer, fx isopropanol og glycoler; ketoner, fx acetone, methylethylketon, methylisobutylke-ton og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller araliphatiske carbonhy-25 drider, fx benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner, fx petroleum og lette mineralolier; chlorerede carbonhydrider, fx carbontetrachlo-rid, perchlorethylen og trichlorethan. Blandinger af forskellige væsker er ofte velegnede.

Præparater til landbrugsformål bliver ofte formuleret og transporte-30 ret i koncentreret form, som derefter fortyndes af brugeren før påføring. Forekomsten af små mængder af et bærestof, som er et overfladeaktivt middel, letter denne fortyndingsproces. Mindst ét bærestof i et præparat ifølge opfindelsen er derfor fortrinsvis et over- 7 fladeaktivt middel. Fx kan præparatet indeholde mindst to bærestoffer, af hvilke mindst ét er et overfladeaktivt middel.

Et overfladeaktivt middel kan være en emulgator, et dispergeringsmid-del eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller io-5 nisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler omfatter natriumeller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsproduktet af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, sac-10 charose eller pentaerythritol; kondensater af disse med ethylenoxid og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkohol eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter; alkalimetal- eller jordalkalimetalsal te, fortrins-15 vis natriumsalte, af svovlsyre- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.-alkyl sul fat er, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natri-umalkylarylsulfonater såsom dodecylbenzensulfonat; og polymerer af ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.

20 Præparaterne ifølge opfindelsen kan fx formuleres som befugtelige pulvere, puddermidler, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder normalt 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel og indeholder normalt foruden fast inert bærestof 3-10 vægtpro-25 cent dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabi- lisator(er) og/eller andre additiver såsom penetranter eller vedhæft-ningsforbedrende midler. Puddermidler formuleres normalt som et pudderkoncentrat med lignende sammensætning som en befugtelig pulver, men uden dispergeringsmiddel, og de fortyndes i marken med yderligere 30 fast bærestof til dannelse af et præparat, der normalt indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles normalt i en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægnerings teknikker. Generelt vil granuler indeholde 0,5-75 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-35 10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, overfladeaktive mid ler, midler til modificering af langsom frigørelse og bindemidler. De

DK 165159B

8 såkaldte "tørre flydbare pulvere" består af relativt små granuler med en relativt høj koncentration af aktiv bestanddel. Emulgerbare koncentrater indeholder normalt foruden et opløsningsmiddel og, om nødvendigt, co-opløsningsmiddel, 10-50 vægt/volumenprocent aktiv 5 bestanddel, 2-20 vægt/volumenprocent emulgatorer og 0-20 vægt/volumenprocent andre additiver såsom stabilisatorer, penetranter og korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater formuleres normalt således, at der dannes et stabilt, ikke-sedimenterende flydbart produkt og indeholder normalt 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 10 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixotrope midler, 0-10 vægtprocent andre additiver såsom skumdæmpende midler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetranter og vedhæftningsforbedrende midler og vand eller en organisk væske, i hvilken den aktive bestanddel er i 15 det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan forekomme opløst i præparatet for at medvirke til at forhindre sedimentation eller virke som antifrysemidler for vand.

Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater dannet ved fortynding af et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfindel-20 sen med vand, ligger også inden for opfindelsens omfang. Disse emulsioner kan være af vand-i-olie-typen eller af olie-i-vand-typen og kan have en tyk "mayonnaiseagtig" konsistens.

Præparatet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser med herbicid, insecticid eller fungicid virk-25 ning.

Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempler: EKSEMPEL 1 5- (2' -Chlor-4' -trifluormethylphenoxy)phthaiid 5,5 g 5-hydroxyphthaiid blev opløst i 50 ml ethanol, 2,5 g kaliumhy-30 droxid blev tilsat, og opløsningen blev kogt under tilbagesvaling i 3 timer. Opløsningsmidlet blev fjernet, remanensen opløst i 50 ml di- 9 methylsulfoxid og 8,2 g 3,4-dichlorbenzotrifluorid tilsat. Blandingen blev omrørt under tørt nitrogen ved 160°C i 18 timer, hvorefter den blev afkølet, hældt ud i is og neutraliseret med fortyndet saltsyre, og produktet blev ekstraheret med methylenchlor'id, hvorved man fik 5 det ønskede produkt, smeltepunkt 109-111°C.

Analyse:

Beregnet for Cj^HgOgClFj: C 54,8 H 2,4.

Fundet: C 54,8 H 2,5.

EKSEMPEL 2 10 5- (2' -Chlor-4' -trifluormethylphenoxy) -3-bromphthaiid 1,5 g af det ifølge eksempel 1 fremstillede produkt og 0,82 g N-brom-succinimid blev opløst i 25 ml tørt carbontetrachlorid, og en lille pellet benzoylperoxid blev tilsat. Reaktionsblandingen blev kogt under tilbagesvaling under omrøring i kraftigt lys, da succinimidet 15 begyndte at udfælde. Blandingen blev afkølet, filtreret og vasket med carbontetrachlorid og opløsningsmidlet fjernet. Chromatografisk adskillelse (siliciumdioxidkolonne; methylenchlorideluant) gav en blegorange viskos olie som det ønskede produkt.

Analyse: 20 Beregnet for Cj^HyClBrFgOg: C 44,2 H. 1,7.

Fundet: C 44,2 H 1,9.

EKSEMPEL 3 5-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-1-thiophthaiid 1,55 g af det ifølge eksempel 1 fremstillede produkt og 2,2 g phos-25 phorpentasulfid blev kogt under tilbagesvaling i 15 ml natriumtørret dioxan i 1 time under omrøring. Reaktionsblandingen blev afkølet, filtreret, tørret, vasket med methylenchlorid og renset chromatografisk, hvorved man fik et bleggult fast stof, smeltepunkt 86-88°C. Analyse: 30 Beregnet for C^5HgCl02SF3: C 52,2 H 2,3.

Fundet: C 51,8 H 2,3.

DK 165159B

EKSEMPEL 4 1° N-Benzyl-5-(2' -nitro-4' -trifluormethylphenoxy)phthalimid 0,84 g N-benzyl-5-hydroxyphthalimid og 0,19 g kaliumhydroxid blev opløst i 50 ml ethanol, og opløsningsmidlet blev afdampet. Remanensen 5 blev opløst i 50 ml dimethylsulfoxid og 0,75 g 4-chlor-3-nitroben-zotrifluorid tilsat. Blandingen blev opvarmet til 180°C i 6 timer og hældt ud i vand. Blandingen blev ekstraheret med ethylacetat, og ethylacetatfasen blev fraskilt, tørret og inddampet til dannelse af en bleggul olie. Olien krystalliserede af ethanol i form af bleggule 10 prismer, smeltepunkt 166-167°C.

Analyse:

Beregnet for C22H13F3N2O5: C 59,7 H 2,9 N 6,3.

Fundet: C 59,8 H 3,0 N 6,6.

EKSEMPEL 5 15 N-Benzyl-5- (2' -chlor-4' -trifluormethylphenoxy)phthalimid

Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet i eksempel 4, men ved at anvende 3,4-dichlorbenzotrifluorid i stedet for 4-chlor-3-nitro-benzotrifluorid, fik man det ønskede produkt i form af et hvidt fast stof, smeltepunkt 119-121°C.

20 Analyse:

Beregnet for C22H13F3CINO3: C 61,2 H 3,0 N 3,25;

Fundet: C 61,2 H 2,9 N 3,0.

EKSEMPEL 6 5- (2' -Chlor-4' -trifluormethylphenoxy) -3-hydroxyphthaiid 25 Det ifølge eksempel 2 fremstillede produkt blev kogt under tilbagesvaling med 20 ml vand i 3 dage, og reaktionsblandingen blev ekstraheret med methylenchlorid og tørret. Fjernelse af opløsningsmidlet og chromatografisk rensning gav det ønskede produkt, smeltepunkt 145-147°C.

DK 165159 B

11

Analyse:

Beregnet for C15H804C1F3: C 52,2 H 2,3.

Fundet: C 51,9 H 2,4.

EKSEMPEL 7 5 5-(2'-Chlor-4'-trifluorme thylphenoxy)-3-methoxyphthalid A) 5,5 g 5-hydroxyphthalid blev opløst i 50 ml ethanol, 2,5 g kaliumhydroxid tilsat og blandingen kogt under tilbagesvaling i 3 timer. Opløsningsmidlet blev fjernet, remanensen blev opløst i 50 ml dime-thylsulfoxid, og 8,2 g 3,4-dichlorbenzotrifluorid blev tilsat. Blan- 10 dingen blev omrørt under tørt nitrogen i 18 timer ved 160°C, hvorefter den blev afkølet, hældt ud i is og neutraliseret med fortyndet saltsyre, og produktet blev ekstraheret med methylenchlorid.

B) 1,5 g af det ifølge A vundne produkt og 0,82 g N-bromsuccinimid blev opløst i 25 ml tørt carbontetrachlorid og en lille pellet ben- 15 zoylperoxid tilsat. Reaktionsblandingen blev kogt under tilbagesvaling under omrøring under kraftigt lys, da succinimid begyndte at udfælde. Blandingen blev afkølet, filtreret og vasket med carbontetrachlorid og opløsningsmidlet fjernet. Chromatografisk adskillelse (siliciumdioxidkolonne; methylenchlorid som eluant) gav en blegorange 20 viskos olie.

C) Det ifølge B vundne produkt blev kogt under tilbagesvaling med 20 ml vand i 3 dage, og reaktionsblandingen blev ekstraheret med methylenchlorid og tørret. Fjernelse af opløsningsmidlet og chromatografisk rensning gav 5-(2'-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxy- 25 phthalid, smeltepunkt 145-147eC. Dette produkt kaldes i nedenstående eksempler 8-10 "hydroxyphthalid".

D) 1,4 g af det som beskrevet i trin A)-C) fremstillede hydroxyphthalid blev kogt i 20 ml methanol under tilbagesvaling under omrøring i 2 timer. Resterende opløsningsmiddel blev fjernet ved afdampning, og 30 produktet blev renset chromatografisk over siliciumdioxid med methy-lendichlorid som eluant, hvorved man fik en klar olie, som blev

DK 165159 B

12 omkrystalliseret til dannelse af det ønskede produkt, smeltepunkt 67°C,

Analyse:

Beregnet for C16H10C1F304: C 53,6 H 2,8 Cl 9,9.

5 Fundet: C 53,6 H 2,9 Cl 9,9.

EKSEMPEL 8 5-(2' -Chlor-4' -tr if luorme thylphenoxy) -3-acetoxyph thaiid 0,7 g hydroxyphthalid blev kogt under tilbagesvaling i 10 ml eddike-syreanhydrid under omrøring i 5 timer. Overskydende eddikesyrean-10 hydrid blev fjernet ved afdampning, remanensen blev vasket med mættet natriumhydrogencarbonatopløsning og ekstraheret med methylendichlo-rid, og de organiske faser blev vasket med hydrogencarbonat og tørret med natriumsulfat. Opløsningsmidlet blev fjernet og produktet chroma-tografisk renset og omkrystalliseret, hvorved man fik et fast stof, 15 smeltepunkt 113°C.

Analyse:

Beregnet for ¢171^0^-^305: C 52,8 H 2,6.

Fundet: C 53,0 H 2,7.

EKSEMPEL 9 20 5 - ( 2' - Chlor - 4' - tr if luorme thylphenoxy) - 3 -N', N' - dime thylureidoph thaiid 0,7 g hydroxyphthalid blev sat til en opløsning af 0,2 g 1,1-dime-thylurinstof i 20 ml methylethylketon og blandingen kogt under tilbagesvaling i 2 timer, hvorefter der blev tilsat yderligere 0,2 g af urinstoffet. Efter yderligere 6 timers kogning under tilbagesvaling 25 blev opløsningsmidlet fjernet og remanensen suspenderet i vand og rystet til fjernelse af eventuelt uomsat urinstof, optaget i ethyl-acetat og renset chromatografisk, hvorved man fik et fast stof, smeltepunkt 154°C.

Analyse: 30 Beregnet for Ci8H14N2°4clF3: C 52,7 H 3,4 N 6,8,

Fundet: C 52,0 H 3,2 N 6,4.

EKSEMPEL 10 13

DK 165159B

5- (2' -Chlor-4' -tr if luorme thylphenoxy) -3-3,4-dichloranilinophthalid 1,0 g hydroxyphthalid blev sat til en opløsning af 0,5 g 3,4-dichlor-anilin i 10 ml tørt acetonitril, og et p-toluensulfonsyrekrystal blev 5 tilsat. Blandingen blev kogt under tilbagesvaling under omrøring i 55 timer, opløsningsmidlet fjernet og remanensen renset chromatografisk, hvorved man fik et fast stof, smeltepunkt 168“C.

Analyse:

Beregnet for C21HUNO3CI3F3: C 51,6 H 2,2 R 2,9.

10 Fundet: C 51,6 H 2,1 N 2,7.

EKSEMPEL 11-40

Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet i de ovenstående eksempler blev der fremstillet yderligere forbindelser, hvis karakteristika og analyser er som angivet i tabel 1. I alle tilfælde blev 15 produktets identitet bekræftet ved NMR-analyse. I de tilfælde, der er mærket "m.m.s", blev den empiriske formel bekræftet ved nøjagtig massespektrometrisk måling. Forbindelserne er identificeret ved angivelse af betydningen af symbolerne R2, A og B i nedenstående formel: 20

fcXQ

cf3 0

Tabel 1 14

DK 165159B

Eks.

nr. A B K-2 Smp. °C Analyse 5 _ 11 CH2 O NO2 104-105 Beregnet: C 53,1 H 2,4 N 4,1 Fundet: C 53,0 H 2,4 N 4,1 10 12 CH2 O CN 109-111 Beregnet: C 60,2 H 2,5 N 4,4 Fundet: C 59,5 H 2,4 N 4,0 13 CH2 N-benzyl Cl gul olie Beregnet: 15 . C 63,2 H 3,6 N 3,4

Fundet: C 63,3 H 3,5 N 3,7 14 CO 0 Cl 74-75 Beregnet: C 52,6 H 1,7 20 Fundet: C 52,3 H 1,3.

15 CHSC3H} 0 Cl 85 Beregnet: C 53,7 H 3,5

Fundet: 25 C 53,5 H 3,4 16 CHOC2H5 O Cl olie Beregnet: C 54,8 H 3,2

Fundet: C 54,9 H 3,2 30 17 CHOCjH^ 0 Cl olie Beregnet: C 55,9 H 3,6

Fundet: C 56,0 H 3,7 18 CHOCgH^ 0 Cl olie Beregnet: 35 C 55,9 H 3,6

Fundet: C 55,9 H 3,8 19 CHOCH2CH=CH2 O Cl olie Beregnet: C 56,2 H 3,1 40 Fundet: C 56,3 H 3,3 20 CH0CH2C=CH 0 Cl olie Beregnet: C 56,4 H 2,6

Fundet: 45 C 56,7 H 2,8

DK 165159B

15

Tabel 1 fortsat Eks.

nr. A B R2 Smp. “C Analyse 5 _______ 21 CHOC6H1;L 0 Cl 99-100 Beregnet: C 59,1 H 4,2

Fundet: C 58,9 H 4,1 10 22 CHNHS02CH3 O Cl 234-238 Beregnet: C 45,6 H 2,6 N 3,3

Fundet: C 45,1 H 2,9 N 3,4 23 CHNHCOCH3 O Cl 234-236 Beregnet: 15 C 52,9 H 2,9 N 3,6

Fundet: C 52,4 H 2,7 N 3,5 24 CHOCH(CH3)- 0 Cl olie Beregnet: COOC2H5 C 54,8 H 3,2 20 (isomer 2) Fundet: C 54,2 H 3,2 25 CHSCH3 O Cl 95-98 Beregnet: C 51,3 H 2,7

Fundet: 25 C 50,8 H 2,8 26 CHO(CH2)2 O Cl 95-96 Beregnet: OCH3 C 53,7 H 3,5

Fundet: C 53,8 H 3,5 30 27 CH0(CH2)2C1 0 Cl olie Beregnet: C 50,1 H 2,7

Fundet: C 50,0 H 2,8 28 CO NH Cl 183-185 Beregnet: 35 C 52,7 H 2,0 N'4,1

Fundet: C 52,5 H 1,9 N 4,0 29 CO N-CH3 Cl 110-112 Beregnet: C 54,0 H 2,5 N 3,9 40 Fundet: C 53,7 H 2,3 N 3,9 30 CO N-CH2COOEt Cl 140 Beregnet: C 53,3 H 3,0 N 3,3

Fundet: 45 C 53,5 H 2,9 N 3,2 5 16

DK 165159B

Tabel 1 fortsat _ nr. A B R.2 Smp. °C Analyse 31 CO N-CH(CH3)COOEt Cl 114-115 Beregnet: C 54,4 H 3,4 N 3,2

Fundet: C 54,0 H 3,3 N 3,1 10 32 CH2 CH2 NO2 125 Beregnet: C 57,0 H 3,0 N 4,1

Fundet: C 56,8 H 3,1 N 4,1 33 CH-0CH(CH3)- 0 Cl olie Beregnet: 15 COOEt C 54,8 H 3,2 (isomer 1) Fundet: C 54,2 H 3,2 34 CH-OCH0CH0OH 0 Cl olie Beregnet: C 52,5 H 3,1 20 Fundet: C 52,9 H 3,0 35 CH-N(CH3)2 N-CH3 Cl 82-83 (m.m.s.) 36 CH-CH3 0 Cl olie (m.m.s.) 37 CH-pyrrol 0 Cl 68-70 Beregnet: 25 C 57,9 H 2,8 N 3,6

Fundet: C 57,9 H 2,8 N 3,4 38 C(CH3)OCOCH3 0 Cl olie (m.m.s.) 39 C(CH3)0CH3 0 Cl olie (m.m.s.) 30 40 C(CH3)0H 0 Cl olie (m.m.s.) EKSEMPEL 41 Herbicid virkning

For at bedømme den herbicide virkning blev forbindelser ifølge op-35 findelsen testet under anvendelse af et repræsentativt udsnit af planter: majs, Zea mays (Mz); ris, Oryza sativa (R); hanespore,

Echinochloa crusgalli (KG); havre, Avena sativa (0); hørfrø, Linum

DK 165159B

17 usitatissimum (L); sennep Sinapsis alba (M); sukkerroe, Beta vulgaris (SB) og sojabønne, Glycine max (S).

Testene faldt i to kategorier, føropløbning og efteropløbning. Førop-løbningstestene bestod i, at et flydende præparat af forbindelsen 5 blev sprøjtet på jorden, i hvilken af de ovenfor nævnte planter nyligt var blevet sået. Efteropløbningstestene bestod af to testtyper, nemlig jordgennemvædningstests og bladbesprøjtningstests. Ved jordgennemvædningstestene blev den jord, i hvilken spirende planter af de ovennævnte arter voksede, gennemvædet med et flydende præparat 10 indeholdende en forbindelse ifølge opfindelsen, og ved bladbesprøjt-ningstestene blev de spirende planter sprøjtet med et sådant præparat .

Den til testene anvendte jord var en tilberedt gartneri-lermuld.

De til testene anvendte præparater blev fremstillet ud fra opløsnin-15 ger af testforbindelserne i acetone indeholdende 0,4 vægtprocent af et alkylphenol/ethylenoxid-kondensat tilgængeligt under varemærket TRITON®X-155. Disse acetoneopløsninger blev fortyndet med vand og de resulterende præparater påført i dosisniveauer svarende til 5 kg eller 1 kg aktivstof/ha i et volumen svarende til 600 liter/ha ved 20 jordbesprøjtningstesten og bladbesprøjtningstesten og i et dosisniveau svarende til 10 kg aktivstof/ha i et volumen svarende til ca.

3000 1/ha ved jordgennemvædningstestene.

Ved føropløbningstestene blev ubehandlet tilsået jord og ved efteropløbnings te s tene blev ubehandlet jord med spirende planter anvendt som 25 kontrol.

Den herbicide virkning af testforbindelserne blev bedømt visuelt 12 dage efter sprøjtning af bladene og jorden og 13 dage efter gennem-vædning af jorden og blev angivet i en skala fra 0 til 9. En værdi på 0 angiver vækst som ubehandlet kontrol, og en værdi på 9 angiver 30 dræbning. En forøgelse på 1 enhed på den lineære skala svarer til en 10%'s forøgelse af virkningsniveauet.

DK 165159 B

18

Resultaterne af testene er angivet i tabel II nedenfor, i hvilken forbindelserne er identificeret ved henvisning til de foregående eksempler.

DK 165159B

19 οι in n* o o 'S* o o o o o o o o o to o en r~ o tn o cd cn cn en cn co ••»o S co r- in o m n too min mm n· o g ^ en oo tn o r** in mo min oo oo d Λο oo Γ' oo mm mo mm mm oo

S

p§ o o oo m cn oo oo o o o oom cn o ©.

Puftj n< mm ion* r- o Ν' n com oo mo mo r— r- o n cn m cn cno co oooo mm oom o r- oooo oom r»m S oo cn mm p' in cn m enen com com tn d s o oo oom co m enoo cn oo cn co oooo •H d jj ^ enen p~ m co co en co enen en co oom Θ.

}_) diO oooo m cn mm oom enoo p·' n mm co Φ ø Λ gj enen oom com enoo <nco enm n-m

nJ

£ 05 in n cn t—t n o m n r~ m r-' m Ν' m

CN

id g r~m n'cn mcN r-m coco r~ m mm ω -—--------

PQ

ί m .d m«H m h inn mn mm mm mm Η cn 8 ff________ rø tn cn m n o o m m Λ cn m n m N1 n< m n o H g m m m m n* m p* g j m m t" cn m c— o

-H

d td O oo n< m m r~ t~~· n > S m en oo oo m m m n Q) d d ^ Pi r~ oo r- m cn m cn n3

M

° g r- p" m_m_o__n_ tn ·

Jj5l H

g -h «-i t-j cm cnj cn

-r-j rH rH *~H

8«» S 0¾

DK 165159B

20 cn σ\ σι o o o o o o o o <n h S σ\ σι r~ ιο in cm oo σι co S σι σι r-'-m «a* cm cm oo t·" ιο tn β β <31 <7\ CM OO m CM OO C'' Tf

•H

β § O (Tt CO CQ CM CO r-t O O O O in 'S* o.

iH

q1 S σι σι oo Γ'· ιο in vom οο σι æ Μ Θ.

(it Pi <3100 O O O O O O O O Π O

s! oo r·- mm m o oo oo cm o cq σισι r- ιο in •Q’ o·^ æco σισ\ &> pq β cq σι σι co ιο «a· cm o <* σισι σισι Ή s S σισι σι οο ιο coin σισι σισι -& }_1 5¾ ® σισι σισι γ- ιο com σισι σισι ω Q) Λ Ο σισι co ιο mm ιοη ίσιο σισι +> <d β (ϋ ζη ® ^ ® σι σ\ σιοο οο οο <a< οοοο σισι· Μ Ο _

Ιμ « 00 00 ΙΟ 00 CM m '»CM COCM VOID

CM m __a σι oo oo rr r- m ion ιο in σιοο m n (d

W (r| H

fC m >. inn mm mm mm mm mm 01 88_ Π5 β cq m q· cm m o m σΐ x ra cq σι m m cm co σι * o i—1 ·> S σι m m m m r·- tr> β •Η β oo m m m ιο σι β Ό § O t"· ιο m ο oo %.

<D g β ffl oo Γ' γ- . t"· o σι β

<D

δ1 Pi »a* ^ ΊΓ o Tf

'O

2! Is* m m «a· © σι 1 " 1,1 ff'·· " 1 - " 1 " I s· · •as a

H

X) (U · Γ'· oo σι o m ιο M to w m m m

DK 165159B

21 tn in cn oo o o cn o o o o o in σ\ ra coin rat'' co ra οο ο οο «5 co η- η- ιο f- νο η» νο ιο νο οο

(JI

q r- ιο r- νο ν© ιη r~~ ιη ιβΦ οο Ή α Λ Ο νο in in η 'f η -σ ι—ι οο οο

I—I

0* « οο» ra r' οο ιο ι ιη οο οο

Pn pj mm οο mo οο ^ cn οο ^ -μ· <ν οο οο mo mm οο cn α\ σ\ ra ra σι æ ι> γ-' οο» γ^ό· j? S σι σι σι οι σι σι σι σι rara ιη ** Ή

G

-Ρ ο\ ο\ ο\ ο\ ο\ ο\ οϊ σ'» σ> ο> ιτ>^* -η ^ i_q σισι σι σι σι σι σισι rara γ~» ιη ω 0) 4J J3 Ο σισι σι σι οι co rara min in m d 'd CO Id 0 +» rH 2 σισι σι σι ora ora vo in ra^r U m 0 w K mo Μη ι^φ tnm cm j ^ oora ran- ra ιο t-' vo mtn uj m1

W

0 ω cd

Æ epj H

gH W\ IT) Η lO rH lOH IO«H lO»H If) H

s g_______

tn O CM CN CM O CM

OQ

cn vo σι σι ra » ^ d> ^Sm ·μ< in cm m C 03 fBiJji© η~ in in m *>* > ε dot-' f'' vo m in C cd tixi m β t" r- t" m cm t" •d,*

U

00 pi m m in "tr o vo

rH

^ tt vo cm m o vo d> 1 rH · 3¾ a π ni · η* ra σ o rH cm

ΐ 8 (0 H rH rH CM CN CM

OH^i fa HI Φ

DK 165159B

22 ot oo oo in o o t-> o rro 03 ot oo r-» r·'·. p- p« ρ- p- r^o σι in S oo vo'-a* vom ot ro ιοο oo tr> G |4 O O O O oo Γ" Ί· o o co ιο Ή c

^ O O O O O (NH N H O O OT O

r—l

Pi 55 0 ® oo ^ cn oo in in ot oo co cm

M

•Θ.

fe Pi O O O O O O O O O O 'S* OT

S OO OO OO OO OO ^ o OT in in oooo oo ιο ιο vo n< «π co id tp

G (JJ

H ot r^t"· cno σι oo σι σι ρ» p- in

G

+i S coco σ\ oo p- r- <Ti r-~ co p- oo io

G

Pi tn i-3 oo σι en oooo σι æ æio σι <n 0) Λ 4-> Ό O otot <n p- r~ p- oo in ot <—i p~ ti ti

U) 1 I

P W raOOOOVOlpVOOOVO^OiHCOin

P

O

U-l ,

KOOVO'Tln^^OT^rHlOOT CM

h3 I? o o t"*» in in id <d rr γη oo ot H ---------- 5 ω ti ^ Ή _c< B ω \ in η in «π in -h uih in <h tn ot & g______ oto o id in o in cq

OTO (Π 1X3 00 O TT

tP

G _

-H S o Ί· Ot Ρ» o O

G

'G

^ iG o in "sT ίο o io ®njOO o 00 O o 00 G Λ <D \ C5 iji pi ffl o tji p- ot o p·

<6 M U

0 o pj o in p- »r o p-

t-3 pH

sj o o r-~ o o vd V ” —«Β——

Di 1 '—I ·

ή y G -H G -H

ngj.OT in io r~

^1 M 1Q O CM CM CM OT OT

S οΊδ

DK 165159B

23 j CO O inN OO CN -H OO OO ^ 0 æm 6 o cn cn in in in t n o o o o ^ æ g o coco oo rn r-t oo oo cr, ^ tn

G

•H »4 ο cn CO oo «»CM oo O o æ q, o\ c Λ Ό· Ο ο (Λ00 OO OO OO Ο O ON ex> oo r-·

rH

fn 05 o co r-~ oo oo oo ο o oo o oo r-

Jgj Ο Γ" (N OO OO OO o O CN O COID

^ co •ei* enoN ^i*n inn no in ^ ^ ρ» eo men fi •H cq C co in enen 10¾1 r* in p* «* ^ n æ ω +> •π "©· χ in enen in ^ o in in-ο· n cs Λ ^ ^ D.

“ η) ιο enen in-a- 00 co coin r- n< ^ σ, Λ d 4J id Ο η enen ^ η m «* in ^ ο Λ ^ ^ id Η W PQ 0 +J Β ^ Ο <η νο «a· νο 'a· in es r-10 m Ο ^ (ύ -ν oo r- in in -a· es πη η es æ æ es j 2! τ æ in in in 10 ^ es r- es ^ „ mxo ω -- “i ---

§ 03 S

tH "en \ m h in h m r-t in r-e uih m η ^ h ιΟγη a g_________ co m -s* o o o

OQ

co P' cn cn o o ^ ^

Cr> 5 a r- en o o o æ æ

C

d fB hI en o o o es co ^ g „i0 eooesosTene» a λ 6 'tn « en es en o oo os

d X

U

0 o Pi 00 o o o es en p* d 1—i H . moooen^r^ tn 1 H · ssa "n m . in 10 00 o en es °° <£ -q φ ω m en es en es en en en fitf·»

Claims

1. Herbicidpræparat, kendetegnet ved, at det omfatter et bærestof, og som aktiv bestanddel et diphenyletherderivat med den almene formel I 5 j5coc> / J il R[ X hvor Ri betegner en halogenalkylgruppe; R2 og R3, som kan have samme eller forskellig betydning, uafhængigt af hinanden betegner et hydrogen- eller halogenatom eller en nitro-10 eller cyanogruppe; A betegner en divalent gruppe, der er valgt blandt >0^4)2 og -C=0; hvert symbol R4, som kan have samme eller forskellig betydning, betegner et hydrogen- eller halogenatom eller en alkyl-, alkoxy-, ’ cycloalkoxy-, alkenyloxy-, alkynyloxy-, alkoxycarbonylalkoxy-, 15 hydroxy alkoxy-, haloalkoxy-, alkoxyalkoxy-, alkyl thio-, eller alkoxy- carbonylgruppe, en pyrrolylgruppe, en aminogruppe med formlen NRgRy, eller, når det ene symbol R4 betegner et hydrogenatom eller en alkyl-gruppe, det andet da kan betegne en hydroxygruppe; B betegner et oxygenatom eller en gruppe valgt blandt =(¾ og -N-R5, 20 hvor R5 betegner et hydrogenatom, eller en alkyl -, aralkyl- eller alkoxycarbonylalkylgruppe; Rg og Ry, som kan have samme eller forskellig betydning, hver betegner et hydrogenatom eller en alkyl-, halophenyl-, alkylcarbonyl-, alkylcarbamoyl eller alkylsuphonylgruppe; 25 og X betegner et oxygen- eller svovlatom.

2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den aktive bestanddel er en forbindelse med den almene formel I, hvor X betegner et oxygenatom; A betegner en carbonylgruppe, en gruppe C ^4)2» hvor det ene symbol 30 R4 betegner et hydrogenatom, en alkyl- eller alkoxygruppe med højst 4 carbonatomer, og det andet symbol R4 betegner et hydrogen- eller DK 165159B 25 halogenatom, en hydroxygruppe, en alkylgruppe med højst 4 carbon-atomer, en alkoxygruppe med højst 4 carbonatomer, der eventuelt er substitueret med et halogenatom, eller en hydroxy- eller alkoxygruppe, en cycloalkoxygruppe med 5-8 carbonatomer, en alkenyloxy-5 eller alkynyloxygruppe med højst 6 carbonatomer, en alkoxycarbonyl-alkoxygruppe, en alkylthiogruppe med højst 4 carbonatomer, en pyr-rolylgruppe eller en aminogruppe med formlen NRgRy, hvor Rg betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe med højst 4 carbonatomer, og Ry betegner en alkylgruppe med højst 4 carbonatomer, en phenylgruppe, 10 der er substitueret med mindst ét halogenatom, eller en alkylcar-bonyl-, alkylcarbamoyl- eller alkylsulfonylgruppe; og B betegner et oxygenatom eller en gruppe NR5, hvor R5 betegner et hydrogenatom, en alkylgruppe med højst 4 carbonatomer, en benzyl-gruppe eller en alkoxycarbonylalkylgruppe med højst 8 carbonatomer.

3. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at B betegner et oxygenatom, og A betegner en gruppe , hvor R^ har den i krav 2 anførte betydning.

4. Præparat ifølge krav 1, 2 eller 3, kendetegnet ved, at R^ betegner en trif luormethylgruppe,

20 R2 betegner et halogenatom, og R3 betegner et hydrogenatom.

5. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at det omfatter mindst to bærestoffer, af hvilke mindst ét er et overfladeaktivt middel.

6. Diphenyletherderivat med den i krav 1 angivne almene formel I til 25 anvendelse i et herbicidt præparat, hvor symbolerne har den i krav 1 anførte betydning, bortset fra 4-(2-chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)phthalsyreanhydrid.

7. Diphenyletherderivat ifølge krav 6, kendetegnet ved, at symbolerne i formel I har den i et 30 hvilket som helst af kravene 2-4 anførte betydning. DK 165159 B 26 S. Analogifremgangsmåde til fremstilling af en diphenylether ifølge krav 6, kendetegnet ved, at et phthalid med den almene formel II “to ir x 5 omsættes med en forbindelse med den almene formel III Λ i hvilke almene formler A, B, R^, R2 og R3 har den i krav 6 anførte betydning, og det ene af symbolerne Z og Q betegner et halogenatom 10 eller en nitrogruppe, og det andet betegner en gruppe med formlen- 0M, hvor M betegner et hydrogen- eller alkalimetalatom, hvorefter der til fremstilling af thiophthalidet omsættes med phosphorpentasulfid, eller der til fremstilling af forbindelser, der indeholder en halogen- eller hydroxymethylengruppe, omsættes med et halogeneringsmiddel 15 og, til fremstilling af hydroxymethylenderivatet, det resulterende halogenmethylderivat hydrolyseres.

9. Analogifremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den første reaktion udføres ved at omsætte en forbindelse med formlen II, hvor Q er hydroxy, med et 20 alkalimetalhydroxid i et alkanolopløsningsmiddel, hvorefter det resulterende alkoxid omsættes med en forbindelse med formlen III, hvor Z betegner et chloratom. DK 165159B 27

10. Analogifremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at omsætningen mellem alkoxidet og chlor-forbindelsen III udføres i et organisk opløsningsmiddel ved forhøjet temperatur og under en inert atmosfære.

11. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst på et sted, kendetegnet ved, at stedet behandles med et præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5 eller en forbindelse ifølge krav 6 eller 7.

12. Anvendelse af en diphenylether som defineret i et hvilket som 10 helst af kravene 1-7 som herbicid.