DK165320B - Benzoylurinstofforbindelser, analogifremgangsmaade til fremstilling af disse, acaricidalt praeparat omfattende forbindelserne, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt en fremgangsmaade til bekaempelse af mider under anvendelse af praeparatet - Google Patents

Benzoylurinstofforbindelser, analogifremgangsmaade til fremstilling af disse, acaricidalt praeparat omfattende forbindelserne, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt en fremgangsmaade til bekaempelse af mider under anvendelse af praeparatet Download PDF

Info

Publication number
DK165320B
DK165320B DK027084A DK27084A DK165320B DK 165320 B DK165320 B DK 165320B DK 027084 A DK027084 A DK 027084A DK 27084 A DK27084 A DK 27084A DK 165320 B DK165320 B DK 165320B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
preparing
preparation
general formula
compounds
urea
Prior art date
Application number
DK027084A
Other languages
English (en)
Other versions
DK165320C (da
DK27084A (da
DK27084D0 (da
Inventor
Marius S Brouwer
Arnoldus C Grosscurt
Original Assignee
Duphar Int Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar Int Res filed Critical Duphar Int Res
Publication of DK27084D0 publication Critical patent/DK27084D0/da
Publication of DK27084A publication Critical patent/DK27084A/da
Publication of DK165320B publication Critical patent/DK165320B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165320C publication Critical patent/DK165320C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

DK 165320B
i
Opfindelsen angår hidtil ukendte benzoylurinstof-forbindelser, og analogifremgangsmåder til fremstilling af disse forbindelser. Endvidere angår opfindelsen et acaricidalt præparat omfattende de hidtil ukendte for-5 bindeiser en fremgangsmåde til fremstilling af præparatet, og en fremgangsmåde til bekæmpelse af mider.
N-Benzoyl-N'-phenylurinstof-forbindelser med insekticid aktivitet kendes fra hollandsk fremlæggel-10 sesskrift nr. 177.823. I Chem.Abstracts 91, 20141 (1979) er beskrevet benzoylurinstof-forbindelser med både insekticid og acaricid aktivitet, for eksempel N-(2,6-di-fluorbenzoyl)-Ν'-(4-benzyloxyphenyl)urinstof. Denne forbindelse har imidlertid vist sig ikke at have nogen be-15 tydelig acaricid aktivitet i praktisk acceptable doser.
To skadelige insekter er mellus og thrips. Disse insekter kan i almindelighed ikke bekæmpes let og indtager derfor en speciel plads blandt insekter. Den ovennævnte benzoyl-urinstof-forbindelse, nemlig N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-20 (4-benzyloxyphenyl)urinstof, har heller ingen betydelig aktivitet på mellus og thrips.
Det har overraskende vist sig, at benzoylurinstof-forbindelser med den almene formel I: 25 _Λ V V CO - NH - CO - NH -f Vo - CH Λ (I) WRs V *2^*3 E1 3 0 hvor: R1 er et hydrogenatom, et chloratom eller en methylgrup-pe, 1*2 er en n-propyl, isopropyl eller cyclopropylgruppe, repræsenterer 1-2 substituenter valgt blandt halogen 35 0g alkoxy-, fluoralkyl- eller fluoralkoxy-grupper med 1-4 C-atomer, og Rg begge er et fluoratom, eller R^ er et chloratom, og Rg er et hydrogenatom,
DK 165320 B
2 har en stærk acaricid aktivitet og yderligere er i stand til effektivt at bekæmpe mellus og thrips.
Beslægtede forbindelser er kendt fra hollandsk patentansøgning nr. 7905155 (svarende til dansk patent-5 ansøgning nr. 2808/79). Forbindelserne omtalt i nævnte patentansøgning har en stærk insekticid aktivitet. En aktivitet over for mider, mellus og thrips er imidlertid ikke påvist. Tværtimod viser en af de forbindelser med den stærkeste insekticide aktivitet, der 10 kendes fra nævnte patentansøgning, nemlig N-(2,6-difluo2> benzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylethoxy)phenyl]urinstof, ingen eller i det væsentlige ingen betydelig aktivitet over for mider, mellus og thrips.
Af de ovennævnte hidtil ukendte forbindelser ^ ifølge opfindelsen har N-(2,6-di- fluorbenzoyl)-Ν'-[4-(a-cyclopropyl-4-chlorbenzyloxy)phenyl] urinstof (1) det bredeste aktivitetsspektrum i henseende til mider, mellus og thrips og er derfor at foretrække .
Andre eksempler på benzoylurinstof-forbindelser, der med godt resultat kan anvendes til bekæmpelse af mider, mellus og thrips er: (2) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-{i-(4-chlorphenyl)-isobutoxyj-phenyl ] urinstof, ^ ( 3) N- (2-chlorbenzoyl) -Ν'- t3-methyl-4-{l- (4-chlorphenyl) isobutoxy}phenyl]urinstof, (4) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-methyl-4-{l-(4-chlorphenyl) isobutoxy}phenyl]urinstof, ( 5) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{1-(2,4-di-30 chlorphenyl)butoxy}phenyl]urinstof, ( 6) N-(2-chlorbenzoyl)-N1-[3-methyl-4-{l-(2,4-dichlor-phenyl)butoxy}phenyl]urinstof, ( 7) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N1-[3-methyl-4-{1-(2,4-di-chlorphenyl)butoxy}phenyl]urinstof, ^ (8) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-{l-(4-tri- fluormethylphenyl)isobutoxy}phenyl]urinstof, (9) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{1-(4-methoxy-phenyl)isobutoxy}phenyl]urinstof,
DK 165320 B
3 (10) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor~4-{1-(4-chlor-phenyl)isobutoxy}phenyl]urinstof, (11) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-fluorphenyl)iso-butoxy)phenyl]urinstof, 5 (12) N- (2,6-difluorbenzoyl) -Ν'- [4-{ 1- (3,4-dichlorphenyl)- isobutoxy}phenyl]urinstof, (13) N- (2,6-difluorbenzoyl) -N' - [4-{ 1-(4-1,1,2,2-tetra-f lu o rethoxypheny1) isobutoxy}phenyl] urinstof,
De aktive forbindelser ifølge opfindelsen kan anvendes 10 til bekæmpelse af mider, mellus og thrips inden for landbrug, havebrug og skovbrug samt over for mider inden for den veterinære og medicinsk-hygiejniske sektor. Forbindelserne er især aktive over for larver og æg af mider, mellus og thrips.
15 Til praktisk pesticid anvendelse bliver de omhand lede forbindelser sædvanligvis forarbejdet til præparater. I sådanne præparater er det aktive stof blandet med fast bæremateriale eller opløst eller disperge-ret i flydende bæremateriale, om ønsket i kombination 20 med hjælpestoffer, for eksempel emulgeringsmidler, be-^ fugtningsmidler, dispergeringsmidler og stabiliserings·^ midler.
Eksempler på præparater ifølge opfindelsen er vandige opløsninger og dispersioner, olieopløsninger og 25 oliedispersioner, opløsninger i organiske opløsningsmidler, pastaer, pudderprodukter, dispergerbare pulvere, blandbare olier, granuler, pellets, invert-emulsioner, aerosol-kompositioner· og røglys.
Dispergerbare pulvere, pastaer og blandbare olier 30 er .præparater i koncentratform, der fortyndes forud for eller under anvendelse.
Invert-emulsionerne og opløsninger i organiske opløsningsmidler benyttes hovedsageligt ved anvendelse fra luften, nemlig når store arealer behandles med en for-55 holdsvis lille kompositicnsmængae. Invert-emulsionen kan kort før eller endog under sprøjtningen fremstilles i sprøjteapparatet ved at emulgere vand i en olieopløsning
DK 165320 B
4 eller en oliedispersion af det aktive stof. Opløsningerne af det aktive stof i organiske opløsningsmidler kan forsynes med et phytotoxicitets-reducerende stof, for eksempel uldfedt, uldfedtsyre eller uldfedtalkohol.
5 Nogle få præparatformer vil blive beskrevet mere detaljeret i det følgende som eksempler.
Granulære præparater fremstilles ved for eksempel at optage det aktive stof i et opløsningsmiddel eller dispergere det i et fortyndingsmiddel og imprægnere 10 den resulterende opløsning/suspension, om ønsket i nærværelse af et bindemiddel, på granulært bæremateriale, for eksempel porøse granuler (f.eks. pimpsten og atta- -ler) , ikke-porøse mineralgranuler (sand eller formalet · mergel), organiske granuler (f.eks. tørret kaffegrums, 15 ituskårne tobaksstammer og formalede majskolber). Et granulært; præparat kan også fremstilles ved at komprimere det aktive stof sammen med pulverformige minerale i nærværelse af smøremidler og bindemidler og disintegrere det komprimerede' produkt til den ønskede kornstør-20 relse og sigte det. Granulære præparater kan fremstilles på anden måde ved at blande det aktive .stof i pulverform med pulverformige fyldstoffer og derefter glomulere blandingen med væske til den ønskede partikel størrelse.
25 Pudderprodukter kan vindes ved grundigt at blande det aktive stof med et indifferent fast pulverformigt bæremateriale, for eksempel talkum.
Dispergerbare pulvere fremstilles ved at blande 10-80 vægtdele af et fast indifferent bærestof, for eks-30 empel kaolin, dolomit, gips, kalk, bentonit, attapulgit, kollodialt SiC>2 eller blandinger af disse og lignende stoffer, med 10-80 vægtdele af det aktive stof, 1-5 vægtdele af et dispergeringsmiddel, for eksempel de til dette formål kendte ligninsulfonater eller alkylphthal-35 ensulfonater, fortrinsvis også 0,5-5 vægtdele af et be-fugtningsmiddel, for eksempel fedtalkoholsulfater, alkyl-arylsulfonater, fedtsyrekondensationsprodukter eller po-lyoxyethylen-forbindelser, og til slut, om ønsket, andre
DK 165320 B
5 additiver.
Til fremstilling af blandbare olier opløses den aktive forbindelse i et egnet opløsningsmiddel, der fortrinsvis i ringe grad er blandbart med vand, og ét eller 5 flere emulgeringsmidler sættes til denne opløsning. Egnede opløsningsmidler er for eksempel xylen, toluen, petroleumsdestillater, der er rige på aromater, for eksempel opløsningsmiddel-naphtha, destilleret tjæreolie og blandinger af disse væsker. Som emulgeringsmidler kan 10 for eksempel anvendes polyoxyethylen-forbindelser og/el-ler alkylarylsulfonater. Koncentrationen af den aktive forbindelse i disse blandbare olier er ikke begrænset til snævre grænser og kan for eksempel variere mellem 2 og 50 vægt%.
15 Foruden en blandbar olie kan også som flydende og højt koncentreret primært præparat nævnes en opløsning af det aktive stof i en med vand let blandbar væske, for eksempel -en glycol eller glycolether-, til hvilken opløsning der er sat et dispergeringsmiddel og, om ønsket, et 20 overfladeaktivt stof. Ved fortynding med vand kort før eller under sprøjtning opnås derefter en vandig dispersion af det aktive stof.
En aerosol-komposition ifølge opfindelsen vindes på sædvanlig måde ved at inkorporere det aktive stof, om 25 ønsket i et opløsningsmiddel, i en flygtig væske, der skal anvendes som drivmiddel·, f.eks. en blanding af chlor-fluor-derivater af methan og ethan, en blanding af lavere carbonhvdrider, dimethylether eller gasarter, såsom carbondioxid, nitrogen og dinitrogenoxid.
30 Røglys eller røgpulvere, dvs. præparater der ved forbrænding kan udvikle en pesticid røg, vindes ved at optage det aktive stof i en brændbar blanding, der som brændsel kan indeholde et sukker eller træ, fortrinsvis i formalet form, et forbrændingsnærende stof, for eksempel ammoniumnitrat eller kaliumchlorat, og endvidere et forbrændingsforhalende stof, for eksempel kaolin, bentonit og/eller kolloidal kiselsyre.
DK 165320 B
6
Foruden de ovennævnte bestanddele kan de omhandlede midler også indeholde andre stoffer, der er velkendte til brug i denne type midler. For eksempel kan et smøremiddel, såsom calciumstearat eller magnesiumstearat, sæt-5 tes til et dispergerbart pulver eller en blanding, der skal granuleres. "Klæbemidler", for eksempel polyvinyl-alkohol, cellulosederivater eller andre kolloidale materialer, såsom kasein, kan også tilsættes med henblik på at forbedre pesticidets vedhæftning til afgrøden. Endvi-10 dere kan der tilsættes et stof med det formål at nedsætte phytotoxiciteten af det aktive stof, bærematerialet eller af hjælpestof, for eksempel uldfedt eller uldfedt-alkohol.
Allerede kendte pesticide forbindelser kan også 15 inkorporeres i præparaterne ifølge opfindelsen. Som et resultat heraf udvides præparatets aktivitetsspektrum, og der kan forekomme synergisme.
Til anvendelse i et sådan kombinations-præparat kan følgende kendte insekticide, acaricide og fungicide 20 forbindelser komme i betragtning:
Insekticider, for eksempel: 1. Organiske chlorforbindelser, såsom 6,7,8,9,10,10-hexachlor —1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzo[e]-dioxathiepin-3-oxid, 25 2. carbamater, såsom 2-dimethylamino-5,6-dimethylpyri*=“ midin-4-yl-dimethylcarbamat og 2-isopropoxyphenyl-methylcarbamat, 3. di (m)ethylphosphater, såsom 2-chlor-2-diethylcarba-moyl-l-methylvinyl-, 2-methoxycarbonyl-l-methylvinyl-, 2-chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)vinyl- og 2-chlor-l-(2,4,5-trichlorphenyl)vinvl-di(m)ethylphosphat, 4. 0,0-di(m)ethyl-phosphorthioater, såsom 0 (S)-2-methyl-thioethyl-, S-2-ethylsulfinylethyl-, S-2-(1-methyl-carbamoylethylthio)ethyl-, 0-4-brom-2,5-dichlorphen-yl-, 0-3,5,6-trichlor-2-pyridyl-, 0-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl- og 0-4-nitrophenyl-0,0-di (m)-ethy1-phosphorthiat,
DK 165320 B
7 5. 0, O-di (rn) ethyl-phospnordithioater, såsom S-methyl-carbamoylmethyl-, S-2-ethylthioethyl-, S-(3,4-dihy-dro-4-oxobenzo[d]-1,2,3-triazin-3-ylmethyl)S-l,2-di (ethoxycarbonyl) ethyl-, S-6-chlor^-2-oxobenzoxazol- 5 in-3-ylmethyl- og S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-l,3,4- thiadiazol-3-ylmethyl-0,O-di(m)ethylphosphordithioat, 6. phosphonater, såsom dimethyl-2,2,2-trichlor-l-hydro-xy-ethylphosphonat, 7. naturlige og syntetiske pyrethroider, 10 8. amidiner, såsom N'-(2-methyl-4-chlorphenyl)-N,N-di- methylformamidin, 9. mikrobielle insekticider, såsom Bacillus thuringien-sis, 10. carbamoyl-oximer, såsom S-methyl-N-(methylcarbamoyl- 15 oxy)thioacetamidat og 11. andre benzoylurinstof-forbindelser, såsom N-(2,6-di-fluorbenzoyl)-Ν'-(4-chlorphenyl)urinstof.
Acaricider, for eksempel: 20 i. Organiske tinforbindelser, såsom tricyclohexyltin- hydroxid og di[tri-(2-methyl-2-phenylpropyl)tin]oxid, 2. organiske halogen-forbindelser, såsom isopropyl-4,4 *-dibrombenzilat, 2,2,2-trichlor-l,1-di(4-chlorphenyl)-ethanol og 2,4,5,4'-tetrachlordiphenylsulfon, ^ 3. syntetiske pyrethroider, og endvidere: 3-chlor-a-ethoxyimino-2,6-dimethoxybenzyl-benzoat og 0,0-dimethyl-S-methylcarbamoyl-’-methyl-phos·'!· phortioat. 1 2 3 4 5 6
Fungicider, for eksempel: 2 1. Organiske tinforbindelser, såsom triphenyltinhydrox- 3 id og triphenyltinacetat, 4 2. alkylen-bisdithiocarbamater, såsom zink-ethylenbis- 5 dithiocarbamat og mangan-ethylenbisdithiocarbamat, 6 3. l-acyl- eller 1-carbamoyl-N-benzimidazol(-2)carba- mater og 1,2-bis(3-alkoxvcarbonyl-2-thiureido)benzen, og endvidere: 2,4-dinitro-6-(2-octylphenylcrotonat), 1- [bis (dimethylamino) phosphoryl] -3-phenyl-5-*-amino-l, 2,4-
DK 165320 B
8 triazol, N-trichlormethylthiophthalimid, N-trichlor-methylthiotetrahydrophthalimid, N-(1,1,2,2-tetrachlor-ethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-dichlorfluormethyl-thio-N-phenyl-N,N'-dimethylsulfamid, tetrachloriso-5 phthalonitril, 2-(4'-thiazolyl)-benzimidazol, 5-butyl-2-ethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl-dimethylsulfamat, 1- (4-chlorphenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-l^-yl) - 2- butanon, a-(2-chlorphenyl)-a-(4-chlorphenyl)-5-pyri-midinmethanol, 1-(isopropylcarbamoyl)-3- (3,5-dichlor- 10 phenyl) hydantoin, N-(l,.l, 2,2-tetrachlorethylethio)-4-cyclohexen-1,2-carboximidin, N-trichlormethylmercapto- 4-cyclohexen-l,2-dicarboximidin og. N-tridecyl-2,6-di-methylmorpholin.
De doser af det pesticide præparat ifølge op-r findelsen, der ønskes til praktisk anvendelse, vil afhænge af forskellige faktorer, for eksempel anvendelsesområde,· valgt aktivt stof, anvendelsesform, art og grad af infektion og vejrbetingelserne.
Det gælder i almindelighed, at der opnås gunstige 20 resultater med en dosis svarende til 10-5000 g af det aktive stof pr.hektar.
De hidtil ukendte forbindelser ifølge opfindelsen kan fremstilles på en måde, der er i og for sig kendt til fremstilling af beslægtede forbindelser, for eksem-25 pel ved en af fremgangsmåderne beskrevet i ovennævnte· hollandske patentansøgning 7905155 (svarende til dansk patentansøgning nr. 2808/79) eller ved metoderne beskrevet i de hollandske patentansøgninger nr. 7806678 (svarende til DE-A-2.826.893) og 8005588 (svarende til DE-A-30 3039069).
De ovennævnte hidtil ukendte forbindelser kan for eksempel fremstille ved at (a) omsætte en substitueret anilin med den almene formel 1 R2 Rj med en benzylisocyanat med den almene formel
DK 165320B
9 R5 5 eller (b) omsætte en isocyanat med den almene formel
CH- Q- ^ -»NCO
10 R3 r2 '“l R1 med en benzamid med den almene formel eller (c) omsætte et halid med den almene formel 20 ^ \—CH-Hal
Jk=j\ R3 R2 med en forbindelse med den almene formel -X’R t — 25 f~C * ff —CO-HH-CO-HH—^ *0H , x'=s ύ' 5 *1 hvor Hal i de ovenfor angivne formler repræsenterer 30 et halogenatom, og , R2, R^, R^ og R^ har de i krav 1 angivne betydninger.
Reaktionerne omtalt under (a) og (b) gennemføres fortrinsvis i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel, såsom et aromatisk carbonhydrid, et alkylhalogenid, en 35 cyclisk eller ikke-cyclisk dialkylether eller acetoni-tril, ved en reaktionstemperatur mellem 0°C og kogepunktet for det anvendte opløsningsmiddel. Den under (c) nævnte reaktion gennemføres fortrinsvis under indvirk- 10
DK 165320 B
ning af en base i et polært organisk opløsningsmiddel, der er indifferent i henseende til reaktionskomponenter og slutprodukt. Sidstnævnte reaktion gennemføres også fortrinsvis ved en temperatur mellem 0°C og kogepunktet 5 for det anvendte opløsningsmiddel. Denne reaktion kan også gennemføres i nærværelse af en katalytisk mængde af et metalkompleks.
Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
10
Eksempel 1
Fremstilling af N-(2,6-difluorbenzoyl)-N,-[4-(a-cyclo-propyl-4-chlorben z yl oxy) phenyl] urinstof (1) .
1,57 g 2,6-Difluorbenzoylisocyanat blev under om- 15.
røring sat til en opløsning af 3,35 g 4-(a-cyclopropyl- 4-chlorbenzyloxy)anilin i 30 ml tør acetonitril. Efter omrøring i 1 time ved stuetemperatur blev det dannede bundfald frasuget, vasket med acetonitril og tørret. Det ønskede produkt vandtes i et udbytte på 2,90 g, smp. 185- ^ 188°C. Strukturen blev bekræftet ved CMR.
Den som udgangsmateriale anvendte anilin blev fremstillet ud fra den tilsvarende nitroforbindelse ved reduktion med hydrogen under indvirkning af Raney-nikkel som katalysator, og idet der som opløsningsmiddel anvend-25 tes ethylacetat.
l-Nitro-4-(a-cyclopropyl-4^chlorbenzyloxy]benzen blev fremstillet ved at omsætte ai-cyclopropyl--4-chlor-benzylalkohol med l-fluor-4-nitrobenzen i dimethylformamid som opløsningsmiddel og i nærværelse af en natrium-30 hydrid-dispersion. Den substituerede benzylalkohol vandtes ved reduktion af den tilsvarende keton under indvirkning af lithiumaluminiumhydrid.
På tilsvarende måde, hvor der, om ønsket, i stedet for acetonitril blev anvendt diethylether som opløsnings- middel for urinstof-dannelsen, blev der fremstillet de følgende forbindelser, idet forbindelsesnumrene svarer til numrene anvendt ovenfor: 35
DK 165320B
11
Forbindelse Smp. Forbindelse Smp.
Nr. C Nr. °C
(2) 166-172 (8) 160-164 (3) 155-158 (9) 138-141 5 (4) 177-180 (10) 194-197 (5) 150-153 (11) 153-159 (6) 118-120 (12) 174-177 (7) 131-133 (13) 116-121 10
Eksempel 2 (a) Fremstilling af en opløsning af en aktiv forbindelse, nemlig N- (2,6-difluorbenzoyl)-N1-[4-(a-cyclopropyl- 15 4-chlorbenzyloxy) phenyl] urinstof, i en med vand blandbar væske ("væske").
Af det ovennævnte aktive stof blev 10 g opløst i en blanding af 10 ml isophoron og ca. 70 ml dimethyl-formamid, hvorefter der som emulgeringsmiddel blev til-20 sat polyoxyethylenglycolricinylether i en mængde på 10 g.
På tilsvarende måde blev de andre aktive stoffer forarbejdet til 10 eller 20% "væsker".
På tilsvarende måde vandtes "væsker" i N-methyl-pyrrolidon, dimethylformamid og en blanding af N-methyl-25 pyrrolidon og isophoron som opløsningsmidler.
(b) Fremstilling af en opløsning af det aktive stof i et organisk opløsningsmiddel.
30 Af det aktive stof, der skulle undersøges, blev 200 mg opløst i 1000 ml acetone i nærværelse af 1,6 g nonylphenolpolyoxyethylen. Efter udhældning i vand kunne denne opløsning anvendes som en spray-væske.
DK 165320B
12 (c) Fremstilling af et emulgerbart koncentrat af det aktive stof.
Af det aktive stof, der skulle undersøges, blev 5 10 g opløst i en blanding af 15 ml isophoron og 70 ml xylen, og til denne opløsning blev der sat 5 g af en blanding af en polyoxyethylensorbitanester og et alkyl-benzensulfonat som emulgeringsmiddel.
10 (d) Fremstilling af et dispergerbart pulver (W.P.) af det aktive stof.
Af det aktive stof, der skulle undersøges, blev 25 g blandet med 68 g kaolin i nærværelse af 2 g natriumbu ty lnaphthalensul fonat og 5 g ligninsulfonat.
15 (e) Fremstilling af et suspensionskoncentrat (strømbart) af det aktive stof.
En blanding af 10 g af det aktive stof, 2 g ligninsulfonat og 0,8 g af et natriumalkylsulfonat blev forsy-20 net med vand til en total mængde på 100 ml.
(f) Fremstilling af et granulat af det aktive stof.
7,5 g Aktivt stof, 5 g sulfitlud og 87,5 g formalet dolomit blev blandet, hvorefter den resulterende 25 blanding blev forarbejdet til en granulær komposition ved den såkaldte kompressionsmetode.
Eksempel 3
Dværgsnittebønneplanter (Phaseolus vulgaris! med to vel-30 udviklede blade blev inficeret med Tetranychus cinnabari-nus (nellikeedderkopmide) ved at anbringe et fastsat antal voksne hunmider på planterne. To dage efter inficeringen blev planterne inklusive de voksne mider sprøjtet indtil drypning med præparater vundet ifølge Eksempel 35 2 (b) i forskellige koncentrater, idet der yderligere var tilsat ca. 150 mg af en alkyleret phenolpolyoxyethylen-forbindelse (Citowett) pr.liter. Fem dage efter sprøjtningen blev de voksne mider fjernet fra planterne.
DK 165320 B
13
Planterne falev lagret i to uger i et rum med styret temperatur (T) og fugtighed (RH), idet der anvendtes en vekslende lys/mørke-cyclus med 16 timers lys og 8 timers mørke. Lys: T ca. 24°C, RH ca. 70%, mørke: T ca. 19°C, 5 RH 80-90%.
Derefter bestemtes reduktionen af bestanden, dvs. dødeligheden af antallet af voksne, larver og æg sammenlignet med planter, der ikke var behandlet med kemikalier. Forsøgene gennemførtes in triplo. Gennemsnitsresul-10 taterne ved forsøgene er anført i nedenstående Tabel A. Betydningerne af de i tabellen anvendte symboler er følgende : + = 90-100% reduktion af bestanden, planter frie eller i det væsentlige frie for edderkopmider, 15 t - 50-90% reduktion af bestanden, - = <50% reduktion af bestanden.
Med henblik på sammenligning er: N- (2,6-difluorbenzoyl) *-N’τ (4-benzyloxyphenyl) urinstof og N- (2,6-dif luorbenzoyl) -N' - [4- (1-phenylethoxy) phenyl] ·*· 20 urinstof inkluderet i forsøgene.
DK 165320 B
14
Tabel A
Aktivitet over for Tetranychus cinnabarinus (nellike-edderkopmide) kendt: (a) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(4-benzyloxyphenyl)-5 urinstof (b) N-(2,6-difluorbenzoyl)-Ν'-[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]urinstof.
Forbindelse Koncentration i mg af aktiv bestanddel .pr. liter · ...... - - 10 .300 10.0 . 3.0 .1.0 3 . 1 0,3.
(1). + + + + (2) + + + + (3) + + + + 15 (4) + + + + + - (5) + + + + ± (6) + + + + t (7) + + + + + (8) + + + + 20 (9) + + + + (10) + + + + - (a) (b) 1 2 3 4 5 6 2 I praksis anvendes acaricide kompo 3 sitioner i mængder på ca. 1000 liter pr.hektar. Dæknin 4 gen af planterne med præparater er imidlertid betyde 5 ligt mindre i praksis end ved laboratorie- eller drivhus- 6 forsøg som beskrevet ovenfor. Det har derfor vist sig, at dosen i praksis skal forøges med en faktor på 10 for at opnå samme effektivitet.
DK 165320 B
15
Ved praktisk anvendelse svarer de ovennævnte mængder med acaricid aktivitet derfor til fra ca. 10 til ca.
3000 g aktivt stof pr.hektar.
Gentagelser af de ovennævnte forsøg, hvor de voks-5 ne mider blev fjernet forud for sprøjtningen (metode A), eller hvor sprøjtningen blev gennemført forud for inficeringen (metode B), gav omtrent de samme resultater.
Eksempel 4 10 På samme måde som beskrevet i Eksempel 3, metode A, blev benzoylurins tof ^-forbindelser ifølge opfindelsen undersøgt på Panonychus ulmi (europæisk rød mide). Resultaterne er vist i Tabel B, hvor symbolerne har samme betydninger som i Eksempel 3.
15
Tabel B
Aktivitet over for Panonychus ulmi (europæisk rød midel.
Forbindelse Koncentration i mg af aktiv .bestanddel pr. liter 20 Nr* -:- 300 10 Q 30 10 .3 (1) + + + + (71 + + + 25
Flydende præparater anvendtes på frugttræer i mængder på ca. 1500 liter pr.hektar. De ovennævnte mængder med acaricid aktivitet svarede her i praksis til fra 30 ca. 150 til ca. 4500 g aktivt stof pr.hektar.
Når sprøjtningen gennemførtes forud for inficeringen af planten (metode B), blev der opnået omtrent de samme resultater.
DK 165320B
16
Eksempel 5 På samme måde som beskrevet i Eksempel 3, metode A, blev benzoylurinstof-forbindelser ifølge opfindelsen undersøgt på Tetranychus urticae (to-plettet edderkopmide), 5 hvorved der blev opnået de i Tabel C anførte resultater.
Også her har symbolerne de samme betydninger som i Eksempel 3.
Tabel C
10 Aktivitet over for Tetranychus urticae (to-plettet edderko pmide ) .
Forbindelse .Koncentration .i .mg .af .aktiv bestanddel .pr. liter
Nr. - .3 0 0 . .1.0 0 .30. .1.0 3 .1 .0.,3 15 (1) + + + i 20
Omtrent samme resultater fandtes, når sprøjtningen gennemførtes forud for inficeringen (metode B) og ved undersøgelse på en multiresistent stamme af Tetranychus urticae .
25 I praksis svarer de ovennævnte mængder med acari- cid aktivitet til fra ca. 10 til ca. 3000 g aktivt stof pr.hektar.
Eksempel 6 30 På samme måde som beskrevet i Eksempel 3, metode B, blev benzoylurinstof-forbindelser ifølge opfindelsen undersøgt under sammenligning med de kendte forbindelser (a) og (b) på Trialeurodes vaporariorum (mellus). . Resultaterne er anført i Tabel D. Betydningerne af symbolerne 35 er de samme som i Eksempel 3. Se også Eksempel 3 for betydningen af (a) og (BI. Hvor resultaterne ikke ender med et "-"-tegn, er forsøgene ikke ført til ende.
DK 165320B
17
Tabel D
Aktivitet over for Trialeurodes vaporariorum (mellus).
Forbindelse Koncentration i mg af aktiv bestanddel pr. liter
Nr. - 300 100 30 10 3 5 (1) + + + ί (2) + ± _ (a) (b) ± 10 I praksis svarer de ovennævnte mængder med aktivitet på mellus til fra ca. 100 til ca. 3000 g aktivt stof pr. hektar.
15 Eksempel 7 På samme måde som beskrevet i Eksempel 3, metode A, blev benzoylurinstof-forbindelser ifølge opfindelsen undersøgt på thrips under sammenligning med de kendte forbindelser (a) og (b). Resultaterne er vist i Tabel E.
20 Betydningerne af symbolerne er de samme som i Eksempel 3.
Se også Eksempel 3 for betydningerne af (a) og (bl, og Eksempel 6.
25
Tabel E
Aktivitet over for thrips.
Forbindelse Koncentration i mg af aktiv bestanddel pr. liter
Nr. - 300 100 30 10 3 1 30 (1) + + + + + (2) + + + ± ± (a) (b) -_______
DK 165320 B
18
Omtrent samme resultater blev opnået, når sprøjtningen gennemførtes forud for inficeringen (metode B).
I praksis svarer de ovennævnte mængder med aktivitet på thrips til fra ca. 10 til ca. 3000 g aktivt stof 5 pr. hektar.
}
Eksempel 8
Dværgsnittebønneplanter (Phaseolus vulgaris) med to veludviklede blade blev sprøjtet nedenfra og ovenfra indtil 10 drypning med en komposition fremstillet ifølge Eksempel 2(a), idet yderligere 150 mg Citowett pr.liter var sat til denne komposition.
Kompositionen indeholdt en benzoylurinstof-forbin-delse ifølge opfindelsen som det aktive stof i forskel-15 lige koncentrationer. Efter at planterne var tørret helt, blev de inficeret med mider af en mul tires is tent stamme af Tetranychus urticae (to-plettet edderkopmide) på samme måde som beskrevet i Eksempel 3. Forsøgene blev gennemført udendørs. Efter 24 timer bestemtes reduktionen 20 af bestanden i forhold til inficeret plantemateriale, der ikke var sprøjtet med et præparat. Forsøgene gennemførtes femdobbelt. Gennemsnitsresultaterne er anført i Tabel F. 1 2 3 4 5 6
Tabel F
2
Acaricid aktivitet over for Tetranychus urticae.
3
Forbindelse Koncentration i mg af Reduktion af be- 4
Nr. aktiv .bestanddel .pr.liter. standen efter 24 .dage 5 (1) 100 100 6 30 98 10 _86__
DK 165320 B
19
De i Tabel F anførte mængder svarer til fra ca.100 til ca.1000 g aktivt stof pr.hektar under praktiske betingelser.
5 Eksempel 9 Æbletræer, tilbageskåret til 40 cm, blev sprøjtet nedenfra og ovenfra indtil drypning med et præparat fremstillet ifølge Eksempel 2 (al, idet yderligere 250 mg af en alkyleret phenolpolyoxyethylen-forbindelse (Neutro-10 nix) pr.liter var sat til dette præparat . Præpara-, tet indeholdt en benzoylurinstof-forbindelse ifølge opfindelsen som aktivt stof. Æbletræerne var forud inficeret, som beskrevet i Eksempel 3, med Aculus schlechtenda-li (æblerustmide) , og på sprøjtnings tidspunktet forelå 15 miderne på alle udviklingsstadier. Efter 2 og 4 uger Ut dendørs blev reduktionen af midebestanden bestemt. Forsøgene gennemførtes seksdobbelt.
Gennemsnitsresultaterne er anført i Tabel G.
20
Tabel G
Acaricid aktivitet over for Aculus schlechtendali.
Forbindelse Koncentration i mg af Reduktion af bestanden 25 Nr. aktiv bestanddel pr. - liter efter 2 uger efter 4 uger (1) 100 93 62 30 72 51 1 ubehandlet 0 0

Claims (7)

1. Benzoylurinstofforbindelser, kendetegnet ved, at de har den almene formel I: -NH-CO-NH-Q-0-CH-^ R5 Rx 10 hvor: er er hydrogenatom, et chloratom eller en methylgrup-pe, R2 er en n-propyl, isopropyl eller cyclopropylgruppe,
15 R-j repræsenterer 1 eller 2 substituenter valgt blandt halogen og alkoxy, fluoralkyl og fluoralkoxy med 1-4 carbonatomer, og R4 og R5 er begge fluoratomer, eller R4 er et‘chloratom, og Rj. er et hydrogenatom. 20
2. N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(a-cyclopropyl-4- chlorbenzyloxy)phenyl]urinstof.
3. Analogifremgangsmåde til fremstilling af benzoyl urinstof forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 (a) en substitueret anilin med den almene formel / Y-CH-0-ff Λ-«Η- Υ-Ί Y
30 R1 omsættes med en benzylisocyanat med den almene formel 35 ff ——C0· NC0 N=^R5 DK 165320 B eller (b) en isocyanat med den almene formel s .jOp·-ζ}— R1 omsættes med en benzamid med den almene formel 10 (/ \-CO-NH2 X=^r5 eller (c) et halid med den almene formel 15 U \—CH-Hal omsættes med en forbindelse med den almene formel 20 ' R, _CO-HH-CO-HH-i J-0H ' \=45 T7 5 »1 25 hvor Hal i de ovenfor angivne formler repræsenterer et halogenatom, og R^, R2r ^3» R4 og R^ har de i krav 1 angivne betydninger.
4. Acaridalt præparat,.k ende tegnet ved, at præparatet udover et væskeformigt eller fast 30 bæremateriale yderligere indeholder en benzoylurinstof-forbindelse ifølge krav 1.
5. Præparat ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den aktive komponent er N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-a-cyclopropyl-4-chlorbenzyloxy)phenyl]urinstof.
6. Fremgangsmåde til fremstilling af et acarici- dalt præparat ifølge krav 4, kendetegnet ved, at en forbindelse ifølge krav 1 inkluderes i et væskeformigt eller fast DK 165320B inert bæremateriale, om ønsket under tilsætning af andre pesticide forbindelser, kunstgødning og/eller hjælpestoffer.
7. Fremgangsmåde til bekæmpelse af mider, k e n -5 detegnet ved, at det inficerede område behandles med et præparat ifølge krav 4 eller 5 i en dosis på fra 10 til 5000 g aktivt stof pr. hektar.
DK027084A 1983-01-24 1984-01-20 Benzoylurinstofforbindelser, analogifremgangsmaade til fremstilling af disse, acaricidalt praeparat omfattende forbindelserne, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt en fremgangsmaade til bekaempelse af mider under anvendelse af praeparatet DK165320C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8300237 1983-01-24
NL8300237 1983-01-24

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK27084D0 DK27084D0 (da) 1984-01-20
DK27084A DK27084A (da) 1984-07-25
DK165320B true DK165320B (da) 1992-11-09
DK165320C DK165320C (da) 1993-03-29

Family

ID=19841272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK027084A DK165320C (da) 1983-01-24 1984-01-20 Benzoylurinstofforbindelser, analogifremgangsmaade til fremstilling af disse, acaricidalt praeparat omfattende forbindelserne, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt en fremgangsmaade til bekaempelse af mider under anvendelse af praeparatet

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4567295A (da)
EP (1) EP0116728B1 (da)
JP (1) JPS59176241A (da)
KR (1) KR840007575A (da)
AT (1) ATE28862T1 (da)
AU (1) AU566770B2 (da)
BR (1) BR8400233A (da)
CA (1) CA1244471A (da)
CS (1) CS242895B2 (da)
DD (1) DD219103A5 (da)
DE (1) DE3372964D1 (da)
DK (1) DK165320C (da)
EG (1) EG17311A (da)
ES (1) ES8505231A1 (da)
GR (1) GR81737B (da)
HU (1) HU196695B (da)
IL (1) IL70750A (da)
MA (1) MA20016A1 (da)
NZ (1) NZ206882A (da)
PL (1) PL245839A1 (da)
PT (1) PT77990B (da)
ZA (1) ZA84421B (da)
ZW (1) ZW684A1 (da)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE43788T1 (de) * 1983-09-01 1989-06-15 Duphar Int Res Benzoylharnstoffe mit antitumoraler wirkung.
CA1339745C (en) * 1984-04-10 1998-03-17 Martin Anderson Pesticidal benzoylurea compounds
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
ES8801896A1 (es) * 1985-03-01 1988-03-01 Duphar Int Res Procedimiento para preparar derivados de urea
US4578402A (en) * 1985-03-15 1986-03-25 Union Carbide Corporation Pesticidal alpha-cyanobenzyl phenyl benzoyl urea compounds
US4737509A (en) * 1986-12-04 1988-04-12 Fmc Corporation N-(4-(2-aryltetrafluoroethoxy)-3-methoxyphenyl)-N'-benzoylurea insect growth regulators
DE3731561A1 (de) * 1987-09-19 1989-04-06 Basf Ag N-benzoyl-n'-(2,3-dichlor-4-phenoxy)phenyl- harnstoffe
US20050227897A1 (en) * 2004-04-02 2005-10-13 Nelson Shona L Glycol ether miticides and anti-allergen treatments
ATE488232T1 (de) 2006-09-04 2010-12-15 Univ Dundee P53 aktivierende benzoylharnstoff- und benzoylthioharnstoff-verbindungen
CN101315360B (zh) * 2008-07-24 2013-04-17 中国农业科学院蔬菜花卉研究所 一种害虫的生物测定方法
GB0909912D0 (en) 2009-06-09 2009-07-22 Univ Dundee Compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA793186B (en) * 1978-07-06 1981-02-25 Duphar Int Res New urea and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
DE2928410A1 (de) * 1979-07-11 1981-01-29 Schering Ag Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB2106499B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas
GB2106500B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas

Also Published As

Publication number Publication date
DK165320C (da) 1993-03-29
ES529032A0 (es) 1985-05-16
CA1244471A (en) 1988-11-08
DE3372964D1 (en) 1987-09-17
NZ206882A (en) 1986-07-11
CS52684A2 (en) 1985-08-15
ZW684A1 (en) 1984-06-13
DK27084A (da) 1984-07-25
HU196695B (en) 1989-01-30
BR8400233A (pt) 1984-08-28
AU2361884A (en) 1984-07-26
EP0116728A1 (en) 1984-08-29
JPH0568464B2 (da) 1993-09-29
KR840007575A (ko) 1984-12-08
AU566770B2 (en) 1987-10-29
JPS59176241A (ja) 1984-10-05
HUT35476A (en) 1985-07-29
DK27084D0 (da) 1984-01-20
EG17311A (en) 1992-06-30
PT77990A (en) 1984-02-01
CS242895B2 (en) 1986-05-15
ZA84421B (en) 1984-09-26
DD219103A5 (de) 1985-02-27
EP0116728B1 (en) 1987-08-12
GR81737B (da) 1984-12-12
IL70750A0 (en) 1984-04-30
ATE28862T1 (de) 1987-08-15
US4567295A (en) 1986-01-28
IL70750A (en) 1987-10-20
ES8505231A1 (es) 1985-05-16
PT77990B (en) 1986-03-20
MA20016A1 (fr) 1984-10-01
PL245839A1 (en) 1985-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK155597B (da) Urinstofderivater samt insekticidt middel indeholdende disse derivater
US4572914A (en) Insecticidal 4-substituted-3-chlorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenylcarbamoyl)pyrazolines
EP0116729B1 (en) Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame
EP0117320B1 (en) Benzoylurea compounds, and pesticidal compositions comprising same
EP0116728B1 (en) Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
EP0167197B1 (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0131071B1 (en) Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
EP0065334B1 (en) New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
US4783485A (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0031974A2 (en) New urea compounds and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, and insecticidal compositions on the basis of these compounds
JPS60112764A (ja) Ν−ベンゾイル−ν′−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed