DK165339B - Overtrukket papir og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
Overtrukket papir og fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK165339B DK165339B DK054389A DK54389A DK165339B DK 165339 B DK165339 B DK 165339B DK 054389 A DK054389 A DK 054389A DK 54389 A DK54389 A DK 54389A DK 165339 B DK165339 B DK 165339B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- parts
- approx
- monomer
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 95
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 52
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 35
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 claims description 21
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 18
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 2
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000665112 Zonitoides nitidus Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 α-methyl styrene Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
DK 165339B
Den foreliggende opfindelse angår overtrukket papir med forhøjet glans og afrivningsmodstand (pick resistance) og en fremgangsmåde til fremstilling af sådant papir med forøget afrivningsmodstand og 5 glans.
Det er kendt at fremstille papir med forbedrede egenskaber med hensyn til afrivningsmodstand og glans ved at overtrække papiret med en styren-butadien-polymerlatexkomposition. Uheldigvis afhænger glans og 10 afrivningsmodstand af et papir fremstillet ved denne fremgangsmåde af den polymeres indhold af henholdsvis styren og butadien. Som følge heraf vil, med en given styren-butadienpolymerlatexkomposition, en forøgelse af sammenbindingsstyrken resultere i en tilsvarende 15 formindskelse af evnen til at give papiret glans og stivhed. Der er blevet gjort forsøg på at opnå såvel en høj sammenbindingsevne som god glans og stivhed ved at anvende en blanding af latex'er ved fremstillingen af papir. Uheldigvis er en sådan fremgangsmåde til-20 bøjelig til at give vanskelighed som følge af problemer med hensyn til foreneligheden af de benyttede latex'er. Desuden lider sådanne latexblandinger af lav glans.
Der er behov for en latex til anvendelse ved fremstillingen af overtrukket papir, der viser overlegne egen-25 skaber med hensyn til sammenbindingsstyrke og afrivningsmodstand .
Der er en omfattende teknik med hensyn til fremgangsmåder, ved hvilke et polymert materiale kan modificeres. Ligesom tilfældet er med latex'er er der 30 foretaget indledende forsøg på at modificere plast alene ved sammenblanding af forskellige harpikser.
Det viste sig herved, at man ikke kunne forudsige de fysiske egenskaber af en blanding af harpikser ud fra den vægt, der kunne tillægges egenskaberne af de enkel-35 te harpikser i forhold til hinanden. Ofte viste blandingens egenskaber sig ringere end egenskaberne af de enkelte harpikser benyttet i blandingen. Som resultat af denne erfaring udvikledes indenfor plastteknikken 2
DK 165339 B
podningspolymerisation og lamineringsteknik.
Indenfor emulsionspolymerisationen udvikledes podningspolymerisationsteknik ("seed" polymerization), in situ podningspolymerisationsteknik ("in situ seed" 5 polymerization) og tilvækstpolymerisationsteknik ("incremental" polymerization). Disse fremgangsmåder tilkendegav, at det var muligt at variere forholdet mellem de monomere benyttet ved fremstillingen af "podemateriale" og ved den efterfølgende polymerisation.
10 Det blev endvidere konstateret ved tilvækstpolymerisation, at forholdet mellem de monomere i tilvækstmængderne kunne ændresDette har ført til forsøg på at fremstille latex'er indeholdende heterogene partikler, der er fremstillet således, at de har de mest 15 ønskelige fysiske egenskaber hos forskellige typer af polymere. Denne teknik er blevet benyttet i udstrakt grad indenfor området kautsjukagtige acrylpolymere og ethylen- og vinylchloridpolymere. Følgende litteratursteder illustrerer en del af teknikken indenfor dette 20. område: USA-patentskrift nr. 4.107.120 udstedt 17. juni 1976 til Rohm og Haas? USA-patentskrift nr. 3.985.707 udstedt 24. juni 1975 til Rohm og Haas; japansk patentskrift nr. 73 34.224 udstedt 17.maj 1973 til Sanyo Pulp Co. Ltd.; og USA-patentskrift nr. 3.687.884 udstedt 25 30. august 1970 til Westvaco.
Indenfor denne teknik er der en tendens til at tale om “bløde" polymere og "hårde" polymere. De bløde polymere er tilbøjelige til at være filmdannende polymere ved en procestemperatur og giver latex'en 30 dens "sammenbindings" egenskaber. De hårde polymere har sædvanligvis en glasomdannelsestemperatur højere end procestemperaturen. Disse polymere giver latex'en dens stivhed- og glansgivende egenskaber. Indenfor teknikken vedrørende copolymere af en aromatisk mono-35 vinylidenmonomer og en alifatisk konjugeret dien vil en forøgelse af mængden af den aromatiske monovinyliden-monomere forøge copolymerens "hårdhed", medens en forøgelse af mængden af den alifatiske konjugeret- 3
DK 165339 B
dien-monomere forøger copolymerens "blødhed".
Tilvækstpolymerisationsteknik er blevet benyttet indenfor latexområdet til at fremstille carboxyleret styren-butadien-kautsjuk (SBR) latex'er. Et problem 5 i forbindelse med fremstillingen af en kommerciel carboxyleret SBR latex har været reproducerbarheden.
I belgisk patentskrift nr. 766.365 i navnet Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft Vormals Meister Lucius und Bruning, offentligt tilgængeligt 21. oktober 1971, 10 foreslås problemet løst ved en tilvækstpolymerisation.
I første trin polymeriseres en monomerkomposition af 50-70 vægt% styren og 50-30 vægt% butadien ved alkalisk pH. Der sættes en tilvækstmængde på 10-50 vægt% af en umættet syre, 90-50 vægt% styren og 0-40 vægt% bu-15 tadien til reaktoren og polymeriseres indtil ca. 96%. Forholdet mellem den oprindelige monomerblanding og tilvæksten var et sådant, at den resulterende latex havde et carboxylsyreindhold fra ca. 0,2 til 5 vægt%.
Den resulterende latex havde et faststofindhold på over 20 20 vægt%, fortrinsvis mellem 40 og 60 vægt%.
Formålet ifølge Hoechst patentskriftet var at undgå polymerisation i et surt medium, da dette på det pågældende tidspunkt var vanskeligt at styre og resulterede i ringe reproducerbarhed. Som resul-25 tat heraf indeholder latex'en ifølge Hoechst processen sandsynligvis et første område med meget ringe eller ingen carboxylering. Latex'erne indeholdt i den filmdannende bestanddel af overtrækskompositionerne for papiret ifølge den foreliggende opfindelse har partik-30 ler, der har et første område indeholdende ca. 0,5 til 5 vægt% carboxylering, og er desuden tetrapolymere indeholdende et C3_g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid, fortrinsvis acrylamid, som den fjerde monomer.
35 I USA-patentskrift nr. 4.134.872 udstedt 16. ja nuar 1979 til Dow Chemical omhandles en fremgangsmåde til fremstilling af en latex, der er en tripolymer, og sådanne latex*er som sådanne. I latex'en ifølge 4
DK 165339 B
Dow patentskriftet har de heterogene polymere partikler både et blødt og et hårdt område. Det bløde område er polymeriseret i nærværelse af det hårde område, der overvejende er polystyren. Det bløde område omfatter 5 ca. 50-90 vægtdele af den heterogene partikel, og er dannet ved polymerisation (a) af ca. 30 til 69 vægt% af en aromatisk monovinylidenmonomer, (b) af ca. 30 til 60 vægt% alifatisk konjugeret dien, og (c) af ca.
1 til ca. 10 vægt% af en monoethylenisk umættet carb-10 oxylsyre.
Latex'erne indeholdt i den filmdannende bestanddel af overtrækskompositionen for papiret ifølge den foreliggende opfindelse adskiller sig fra de i Dow patentskriftet omhandlede latex'er ved, at de er tetra-15 polymere indeholdende et ethylenisk umættet pri mært amid eller n-methylolacrylamid, fortrinsvis acryl-amid, der ikke er til stede i Dow latex’erne. Desuden omfatter de et første område indeholdende fra ca. 55 til 65 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer 20 og fra ca. 45 til 35 vægtdele af en alifatisk C4_g konjugeret dien, og et følgende område indeholdende fra ca. 75 til 85 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer og fra ca. 25 til 15 vægtdele af en alifatisk konjugeret dien.
25 Fra britisk patentskrift nr. 1.157.068 offent liggjort 2. juli 1969 i navnet Koppers Company Inc.
(svarende til canadisk patent nr. 813.961 og USA-patent nr. 3.487.032) kendes tilvækstpolymerisation af en tertiær polymer bestående af 20 til 70 dele aromatisk 30 monovinylidenmonomer, 80 til 30 dele af en konjugeret diolefin og, pr. 100 dele af den samlede mængde aromatisk monovinylidenmonomer og konjugeret diolefin, 0,1 til 5 dele af en ethylenisk umættet carboxylsyre og 0,1 til 5 dele af et primært amid. I Koppers patentet 35 er angivet, at den aromatiske monovinylidenmonomere og den konjugerede dien kan for-blandes, og at den ethylenisk umættede carboxyl syremonomer og den primaart amidmonomere kan for-blandes. Hver af disse monomer-for- 5
DK 165339 B
blandinger kan derpå sættes til reaktoren som udgangscharge og også som mindst én tilvækstmængde. Latex'erne indeholdt i den filmdannende bestanddel af overtrækskompositionen for papiret ifølge opfindelsen adskiller 5 sig fra Koppers-latex'erne ved, at forholdene mellem den aromatiske monovinylidenmonomere og den alifatiske konjugerede dien i de forskellige områder af de heterogene latex-partikler er væsentlig forskellige, medens forholdet mellem den aromatiske monovinyliden-10 monomer og den konjugerede dien i den polymere ifølge Koppers, når først for-blandingen af disse komponenter er fremstillet, er forholdsvis fast.
Som her benyttet menes der med udtrykket område en region i eller på en polymerpartikel i latex'en, 15 der er forskellig fra en tilstødende region. De forskellige områder i en heterogen partikel kan faktisk udgøre en ægte kerne-skal-struktur. Strukturen af det centrale kerneområde i partiklen vil i dette tilfælde adskille sig fra strukturen af den overflade, der dækker hele 20 kerneområdet. Hvis et område ikke dækker hele latex-partiklens overflade, vil partiklen have "kontinenter". Partiklen vil således kunne have et kontinuert centralt område med- forskellige og diskontinuerte områder på overfladen af det kontinuerte område. Alt efter opløse-25 ligheden af de monomere i tilvækstmængden, i det første område, kan partiklen have en i det væsentlige ensartet overflade eller form med diskrete områder indeni partiklen med en derfra forskellige kemisk sammensætning (dvs. en heterogen partikel). Uden at ville være bundet 30 til en bestemt teori, er det ansøgerens opfattelse, at den overvejende mængde af partikler i latex'erne indeholdt i den filmdannende bestanddel af overtrækskompositionen for papiret ifølge foreliggende opfindelse har en "kerne/skal"-struktur, hvor "skallen" har et højere 35 indhold af aromatisk monovinylidenmonomer end "kernen.
En sådan struktur kan klassificeres som "blød kerne/hård skal"-partikler.
DK 165339B
6
Det tilstræbes gennem foreliggende opfindelse at tilvejebringe papir overtrukket med en ny latex, der har forøget styrke og forøget afrivningsmodstand (pick resistance).
5 Ifølge opfindelsen tilvejebringes papir over trukket med en komposition, hvori den filmdannende bestanddel indeholder en latex med et faststofindhold fra ca. 40 til ca. 60 vægt% omfattende heterogene polymere partikler, der har: 10 (1) et første område, omfattende ca. 50 volumen% af partiklerne, der er en polymer af en monomersammensætning omfattende: - · (a) fra ca. 55 til ca. 65 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer; 15 (b) fra ca. 45 til ca. 35 vægtdele af en alifa- tisk kon jugeret-dienmonomer,* og pr.
100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske konjugeret-dienmonomer 20 (c) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af en ethylenisk umættet carboxylsyre, et anhydrid deraf eller blandinger deraf; og (d) fra ca. 0,5 til 5 vægtdele af et ethylenisk umættet primært amid eller n-me-25 thylolacrylamid; og (2) et efterfølgende område, omfattende ca. 50 volumen% af partiklerne, der er en polymer af en monomersammensætning omfattende: (a) fra ca. 75 til ca. 85 vægtdele af en aroma- 30 tisk monovinylidenmonomer; (b) fra ca. 25 til ca. 15 vægtdele af en ali-fatisk C4_6 konjugeret-dienmonomer, og pr.
100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte 35 alifatiske C4_g konjugeret-dienmonomer (c) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af en ethylenisk umættet carboxylsyre, et anhydrid deraf eller blandinger deraf; og 7
DK 165339 B
(d) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af et ethylenisk umættet primært amid eller n-me-thylolacrylamid.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer også 5 en fremgangsmåde til fremstilling af overtrukket papir med forøget glans og afrivningsmodstand, hvorved forbedringen består i at man i papirovertrækskompositionen inkorporerer en latex med et faststofindhold fra ca. 40 til ca. 60 vægt% omfattende heterogene polymere partik-10 ler, der har: (1) et første område, omfattende ca. 50 volumen! af partiklerne, der er en polymer af en monomersammensætning omfattende: (a) fra ca. 55 til ca. 65 vægtdele af en aroma- 15 tisk monovinylidenmonomer; (b) fra ca. 45 til ca. 35 vægtdele af en alifa-tisk C4_g konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer 20 og nævnte alifatiske konjugeret-dien monomer (c) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af en ethylenisk umættet carboxylsyre, et anhydrid deraf eller blandinger deraf; og 25 (d) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af et C-, , j“0 ethylenisk umættet primært amid eller n-me-thylolacrylamid; og (2) et efterfølgende område, omfattende ca. 50 volumen! af partiklerne, der er en polymer af en monomer- 30 sammensætning omfattende: (a) fra ca. 75 til ca. 85 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer; (b) fra ca. 25 til ca. 15 vægtdele af en alifa- tisk konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 35 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aro matiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske konjugeret-dienmonomer (c) fra ca. 0,5 til ca. 5 .vægtdele af en C36 ethylenisk umættet carboxylsyre, et anhydrid 8
DK 165339 B
deraf eller blandinger deraf; og (d) fra ca. 0,5 til ca. 5 vaegtdele af et C-, j“6 ethylenisk umættet primært amid eller n-me-thylolacrylamid.
5 Latex'er indeholdt i den filmdannende bestanddel af overtrækskompositionen for papiret ifølge foreliggende opfindelse kan fremstilles under anvendelse af almindelig tilvækst-emulsionspolymerisations-teknik.
Egnede emulgatorer, sæber, elektrolyter, initiatorer 10 og "short stops" er velkendt for fagmanden.
Aromatiske monovinylidenmonomere, der er velegnede i forbindelse med foreliggende opfindelse, er. styren, Cj_4 α-alkylderivater af styren såsom a-methyl-styren, og derivater af styren eller C^_4 a-alkylstyre-15 ner, der i den aromatiske ring er substitueret med C^_4 alkylgruppe eller chlor eller brom. Den foretrukne monomere af denne art er styren.
Alifatiske C4_g konjugeret-dienmonomere, der er velegnede i forbindelse med foreliggende opfindelse, 20 omfatter 1,3-butadien, isopren og pentadien. Den foretrukne monomere af denne art er 1,3-butadien.
Egnede C3_g ethylenisk umættede carboxylsyrer kan indeholde en eller to carboxylsyregrupper. Egnede syrer omfatter itaconsyre, fumarsyre, maleinsyre, acryl-25 syre og methacrylsyre.
Egnede C3_g ethylenisk umættede primære amider omfatter acrylamid, methacrylamid, ethacrylamid, cro-tonamid og blandinger deraf. En yderligere egnet amidmonomer er n-methylolacrylamid.
30 Latex·erne indeholdt i den filmdannende bestand del af overtrækskompositionen for papiret ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles under anvendelse af sædvanlig emulsionspolymerisations-teknik, der er kendt indenfor området. Polymerisationen kan være en 35 tilvækstproces, hvor udgangschargen har et aromatisk-vinylidentdienforhold fra 55:45 til 65:35 og den efterfølgende tilvækstsmængde har et aromatisk-vinyliden: dienforhold fra 75:25 til 85:15. Forholdet mellem rum-
DK 165339B
9 fanget af udgangschargen og af tilvæksten er ca. 50:50. Polymerisationen skal fortsættes til opnåelse af en latex med et faststofindhold på mindst ca. 35 vægt%. Faststofindholdet i den færdige latex er fortrinsvis 5 i området 40 til 60 vægt%.
Udvælgelsen af egnede overfladeaktive midler, elektrolyter, initiatorer og kædeoverføringsmidler er velkendt for fagmanden. Egnede midler er omhandlet i ovennævnte britiske patentskrift nr. 1.157.068 og USA-10 patentskrift nr. 4.134.872. Man må være omhyggelig med hensyn til den ved polymerisationsprocessen anvendte -mængde overfladeaktivt middel. Den anvendte mængde overfladeaktivt middel bør være omtrent den minimale mængde, der tillader polymerisation af udgangschargen. Der kan 15 være overfladeaktivt middel til stede i monomertilvækst- chargen, men det bør kun være til stede i en sådan mængde, at den totale koncentration af overfladeaktivt middel ikke stiger væsentligtover den minimalt nødvendige mængde. Et overskud af overfladeaktivt middel vil 20 skabe lokaliteter for uafhængig polymerisation af tilvækstmonomeren resulterende i en bifase-latex.
En sådan latex består af to adskilte grupper af homogene partikler med forskellig kemisk sammensætning og forskellige fysiske egenskaber.
25 Om ønsket kan polymerisationsprocessen være en podnings proces (“seed “-proces), hvor det første område fremstilles på den ovenfor angivne måde, hvorefter det andet område under en efterfølgende reaktion polymer iseres i nærværelse af det første område. Betingel-30 serne med hensyn til mængden af overfladeaktivt middel, der benyttes i det efterfølgende område, er de samme som beskrevet ovenfor for en tilvækstpolymerisationsproces.
Efter fremstillingen kan latex'ens pH-værdi indstilles i det basiske område under anvendelse af egnede baser såsom ammoniak, og der kan tilsættes sædvanlige fortykkelsesmidler og baktericider. Disse 35 10
DK 165339 B
reguleringer er velkendt for fagmanden.
Den resulterende latex er velegnet til overtrækning af ikke-vævede fibrøse produkter såsom papir.
I almindelighed blandes latex1en med et fyldstof såsom 5 ler og uigennemsigtiggørende midler. Den anvendte mængde af fyldstof/uigennemsigtiggørende middel afhænger af den af papirfabrikanten benyttede formulering. I almindelighed kan latex'en sættes sammen med indtil 400 vægtdele fyldstof pr. 100 vægtdele latexfaststoffer. Fyld-10 stoffet er sædvanligvis til stede i en mængde fra ca.
200 til 350 vægtdele pr. 100 vægtdele latexfaststoffer.
Om ønsket kan papirovertrækskompositionen indeholde forholdsvis små mængder åf fortykkelsesmidler,såsom acrylatfortykkelsesmidler, og der kan indgå bindemidler, 15 såsom stivelse eller phenolformaldehyd eller melamin-formaldehyd, eller kompositionen kan omfatte rheologistyringsmidler.
Papirovertrækskompositionerne vil variere alt efter den type operationer fabrikanterne benytter, 20 deres særlige ønsker og typen og kvaliteten af det papir, der skal fremstilles.
Papirovertræksformuleringen påføres papiret . under anvendelse af sædvanligt udstyr såsom valseovertrækkere, rakelovertrækkere eller luftspalteovertrække-25 re. Efter at overtræksmassen er påført papiret tørres papiret, sædvanligvis ved hjælp af varm luft, til fremstilling af et behandlet papir. Det behandlede papir har ikke høj glans. Papiret viderebehandles derpå til frembringelse af glans under anvendelse af sådanne 30 fremgangsmåder som kalandrering eller superkalandre-ring. Latex'erne indeholdt i den filmdannende bestanddel af overtrækskompositionen for papiret ifølge foreliggende opfindelse tilvejebringer ikke blot overlegen glans, men gør dette under mindre hårde kalandrerings-35 betingelser end der kræves ifølge den kendte teknik.
Den foreliggende opfindelse belyses nærmere ved hjælp af nedenstående eksempler.
11
DK 165339 B
En typisk formulering for den udgangscharge og tilvækst, der benyttes til fremstilling af de heterogene latex'er indeholdt i den filmdannende bestanddel af overtrækskompositionen for papiret ifølge forelig-5 gende opfindelse, er angivet i tabel 1.
Tabel 1 _Vægtdele_ •JO Udqanqscharqe Tilvækst
Styren 30,0 40,0
Butadien 20,0 10,0
Vand 100,0 25,0
Overfladeaktivt middel 3,0 --- 15
Itacon- syre. 1,5 1,5
Acryl-: amid; 1,5 1,5
Katalysator 0,2 0,2 20 I en 4 liters reaktor indførtes en del af ud gangschargen og der blev varmpolymeriseret i ca. 3 timer og derpå indførtes i løbet af ca. 1 time den resterende del af udgangschargen i reaktoren. Tilvæksten blev derpå tilsat i løbet af ca. 2 1/2 time og varm-25 polymerisationen fortsattes.
Reaktoren blev holdt ved polymerisationstemperaturen i yderligere 30 minutter og blev derpå strippet for resterende monomer, og pH-værdien blev reguleret til 8 med ammoniak. Latex'en blev behandlet med et 30 konventionelt bakterie id og om ønsket et rheo- logimiddel til opnåelse af den ønskede viskositet. Den resulterende latex havde de i tabel 2 viste fysiske egenskaber.
DK 165339 B
12
Tabel 2 Tørstof vægt% 46,0 pH 9,0
Overfladespænding, dyn/cm 53,0 5 Viskositet, cp 170,00
Der blev fremstillet e.t antal højglanspapir-overtræksformuleringer under anvendelse af den heterogene latex fremstillet ved ovenstående fremgangsmåder (eksempel A) og af en række ensartede styren-butadien-10 polymerlatex1 er til sammenligning. Formuleringerne er vist i tabel 3.
Tabel 3 Højglanspapirovertræk-testformuleringer.
15 Eksempel A Ensartede poly- _ mer-latex1 er 5*1 Overtræksler 100 100
Tetranatriumpyrophosphat 0,1 0,1
Ethyleret stivelse (PF 280) 4,0 20 Carboxymethylcellulose 0,5 ---
Calciumstearat 0,75 0,75
Melaminformaldehydharpiks --— 0,60
Latex 16,0 12,0
Totalt faststof, % 62 62 25 pH 8,5 8,5
De til sammenligning anvendte ensartede polymer- latex'er var en række i handelen tilgængelige latex' er med forskellige forhold mellem styren og butadien.
Det med ovenstående formuleringer behandlede papir 30 blev prøvet for glans og afrivning under anvendelse af standardfremgangsmåder, nemlig "Glans 75° spejlende"
("Gloss 75° specular") og"IGT-afrivningsmodstand" ("IGT
pick resistance") med en nr. 4 sværte.
Tegningen viser en grafisk afbildning af de 35 resulterende afrivnings- og glansprøver.
En blanding af adskillige charger af latex A fremstillet i 4 liters reaktoren blev benyttet til fremstilling af en papirbane af offset kvalitet på 13
DK 165339 B
en forsøgsmodel af en "puddle blade coater". Til sammenligning benyttedes også to i handelen tilgængelige carboxyleret-styren-butadienlatex'er. Overtrækkene blev fremstillet under anvendelse af for-disperger'et ler 5 opnået fra en papirmølle plus møllestivelse. Temperaturen af overtræksblandingen blev anslået til ca. 71°C.
Man stødte ikke på vanskeligheder under blandingen, og latex1en blandedes godt ind i ler-stivelseblandin-gen. Den opnåede viskositet lå indenfor det normale om-10 råde for denne overtræksformulering.
Baneoff setformuler ingen blev fremstillet og påført underlagsmaterialet, idet dér først blev påført ca. 2,6 kg overtræksmateriale på papirets vireside og derpå 2,0 kg overtræksmateriale på papirets top-15 eller filtside. Dette svarer til normale fabriksoperationer. Underlagsmaterialet var fremstillet på en papirmaskine, der havde et meget udtalt tosidigheds-problem. Det var således nødvendigt at påføre en større vægtmængde overtræksmateriale på papirets vireside 20 en(j på topsiden. Overtræksmaterialet blev påført papiret ved ca. 760 meter pr. minut. Operationer på overtræksmaskinen og overtræksmaterialets flydeegenskaber i spalten, idet det påførtes papiret, angav opnåelse af udmærkede flydeegenskaber og der fandtes ikke striber 25 eller ridser. Både latex'ens make up egenskaber og opførsel under kniven og på overtræksmaskinen angav, at denne latex havde en fremragende stabilitet. Offsetformuleringen er vist i tabel 4.
30 Tabel 4
Bane-offset-formulering Bestanddele Vægtdele f 2 Overtræksler 100,0
Stivelse 16,0 35 Latex 9,0
Calciumstearat 1,0
Totalt faststof = 54,3% pH 8.0 14
DK 165339 B
De overtrukne papirers egenskaber er angivet i tabel 5.
5 Tabel 5
Egenskaber af overtrukket bane-offsetpapir
Experimentel * Polysar®* latex A_Dy lex 55E Latex 574 latex:
Overtræksvægt,kg/ris 2,4 2,6 2,5
Klarhed 69,3 69,1 69,3
Glans 64,3 54,0 60,0
Sværteglans 69,7 64,0 ' 63,3
Opacitet 87,3 87,9 88,5 15 Glathed 36,3 33,0 33,3 % Samraentrykkelighed 56,6 53,8 50,1
Porøsitet 2,3 2,0 4,9 IGT t*3 sværte "A" skala 153 126 144 20 ^Varemærke, Polysar Limited t-
Claims (10)
1. Overtrukket papir, kendetegnet ved, at det er overtrukket med en komposition, hvori den filmdannende bestanddel omfatter en latex med et faststof indhold 5 fra ca. 40 til ca. 60 vægt% omfattende heterogene polymerpartikler, der er karakteristiske ved, at de har (a) et første område, omfattende ca. 50 volumen% af partiklerne, der er en polymer af en monomersam-mensætning omfattende: 10 (i) fra ca. 55 til ca. 65 vægtdele af en aromati sk monovinylidenmonomer; (ii) fra ca. 45 til ca.35 vægtdele af en alifa-tisk C^_g konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede 15 mængde af nævnte aromatiske monovinyli denmonomer og nævnte alifatiske konj ugeret-dienmonomer (iii) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af en Cg_gethylenisk umættet carboxylsyre, 20 et anhydrid deraf eller blandinger der af; og (iv) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af et ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid; og 25 (b) et følgende område, omfattende ca. 50 volumen% af partiklerne, der er en polymer af en monomersammen-sætning omfattende: (i) fra ca. 75 til ca. 85 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer; 30 (ii) fra ca. 25 til ca. 15 vægtdele af en alifatisk C4_6 konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske C4_6 konjugeret-dien-35 monomer (iii) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af en C^_g ethylenisk umættet carboxylsyre, et anhydrid 16 DK 165339 B deraf eller blandinger deraf; og (iv) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af et C^g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid.
2. Papir ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det første område i nævnte latex er de heterogene partiklers kernedel og er en polymer af en monomersammensætning omfattende: (i) ca. 60 vægtdele af en aromatisk vinylmonomer 10 (ii) ca. 40 vægtdele af en C^_g konjugeret dien; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske C4_g konjugeret-dienmonomer (iii) ca. 3 vægtdele af en C^_g ethylenisk umættet 15 carboxylsyre; og (iv) ca. 3 vægtdele af et C^_g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid.
3. Papir ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det følgende område i nævnte latex er de heterogene 20 partiklers skaldel, og at det er en polymer af en monomersammensætning omfattende: (i) ca. 80 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer; (ii) ca. 20 vægtdele af en alifatisk C4_g 25 konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske C4_g konjugeret-dienmonomer 30 (iii) ca. 3 vægtdele af en Cg_g ethylenisk umættet carboxylsyre; og (iv) ca. 3 vægtdele af et C^g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylaraid.
4. Papir ifølge krav 2, kendetegnet ved, 35 at det' følgende område i nævnte latex er de heterogene partiklers skaldel, og at det er en polymer af en monomersammensætning omfattende: 17 DK 165339 B (i) ca. 80 vægtdele af en aromatisk monoviny-1idenmonomer; (ii) ca. 20 vægtdele af en C^g konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den 5 samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske C^_g konjugeret dien-monomer (iii) ca. 3 vægtdele af en Cg_g ethylenisk umættet carboxylsyre; og 10 (iv) ca. 3 vægtdele af et Cg_g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid.
5. Papir ifølge et vilkårligt af kravene 2, 3 og 4, kendetegnet ved, at den nævnte aromatiske monovinylidenmonomer er styren; nævnte alifatiske C4- g konjuge- 15 ret-dienmonomer er butadien; nævnte Cg_g ethylenisk umættede syre er itaconsyre og nævnte C^g ethylenisk umættede primære amid er acrylamid.
6. Fremgangsmåde til fremstilling af overtrukket papir med forhøjet glans og afrivningsmodstandsevne, k e n- 20 detegnet ved, at den omfatter inkorporering i papirovertrækskompositionen af en latex med et faststofindhold fra ca. 40 til ca. 60 vægt% omfattende heterogene polymere partikler, der er karakteristiske ved, at de har (a) et første område, omfattende ca. 50 volumen% af 25 partiklerne, der er en polymer af en monomer sam mensætning omfattende: (i) fra ca. 55 til ca. 65 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer; (ii) fra ca.45 til ca.35 vægtdele af en alifa- 30 tisk C4_g konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske C4_6 konj ugeret-dienmonomer 35 (iii) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af en Cg_g ethylenisk umættet carboxylsyre, et anhydrid deraf eller blandinger der- DK 165339B 18 af? og (iv) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af et Cg_g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid; og 5 (b) et efterfølgende område, omfattende ca. 50 volumen% af partiklerne, der er en polymer af en monomersammensætning omfattende: (i) fra ca. 75 til ca. 85 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer; 10 (ii) fra ca. 25 til ca. 15 vægtdele af en alifatisk C4- g konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske C^_g konjugeret-dien-15 monomer (iii) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af en Cg_g ethylenisk umættet carboxylsyre, et anhydrid eller blandinger deraf; og (iv) fra ca. 0,5 til ca. 5 vægtdele af et C3_g 20 ethylenisk umættet primært amid eller n- methylolacrylamid.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det første. område er de heterogene partiklers kernedel og er en polymer af en monomersammensætning 25 omfattende: (i) ca. 60 vægtdele af en aromatisk vinylmonomer; (ii) ca. 40 vægtdele af en C^_g konjugeret dien; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og 30 nævnte alifatiske C^_g konj ugeret-dienmonomer (iii) ca. 3 vægtdele af en Cg_g ethylenisk umættet carboxylsyre? og (iv) ca. 3 vægtdele af et C3_6 ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendeteg net ved, at det efterfølgende område udgør de heterogene partiklers overfladedel og er en polymer af en monomersam DK 165339B 19 mensætning omfattende: (i) ca. 80 vægtdele af en aromatisk monoviny-lidenmonomer; (ii) ca. 20 vægtdele af en alifatisk C4_g 5 konjugeret-dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske c4-6 ^οηJ ugeret-dienmonomer (iii) ca. 3 vægtdele af en Cg_g ethylenisk umættet 10 carboxylsyre; og (iv) ca. 3 vægtdele af et Cg_g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det efterfølgende område er de heterogene 15 partiklers skaldel og er en polymer af en monomersammensætning omfattende: (i) ca. 80 vægtdele af en aromatisk monovinylidenmonomer; (ii) ca. 20 vægtdele af en alifatisk C^_g 20 konjugeret dienmonomer; og pr. 100 vægtdele af den samlede mængde af nævnte aromatiske monovinylidenmonomer og nævnte alifatiske C^_g konjugeret-dienmonomer (iii) ca. 3 vægtdele af en Cg_g ethylenisk umættet 25 carboxylsyre; og (iv) ca. 3 vægtdele af et Cg_g ethylenisk umættet primært amid eller n-methylolacrylamid.
10. Fremgangsmåde ifølge et vilkårligt af kravene 7, 8 og 9, kendetegnet ved, at den nævnte aromati- 30 ske monovinylidenmonomer er styren, at den nævnte alifatiske C^_g konjugeret-dienmonomer er butadien, at den nævnte Cg_6 ethylenisk umættede syre er itaconsyre, og at det nævnte Cg_g ethylenisk umættede primære amid er acrylamid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27995181 | 1981-07-02 | ||
| US06/279,951 US4413068A (en) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | Hard shell soft core latex |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK54389A DK54389A (da) | 1989-02-07 |
| DK54389D0 DK54389D0 (da) | 1989-02-07 |
| DK165339B true DK165339B (da) | 1992-11-09 |
| DK165339C DK165339C (da) | 1993-03-29 |
Family
ID=23071036
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK292382A DK165297C (da) | 1981-07-02 | 1982-06-29 | Latex og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| DK054389A DK165339C (da) | 1981-07-02 | 1989-02-07 | Overtrukket papir og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK292382A DK165297C (da) | 1981-07-02 | 1982-06-29 | Latex og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4413068A (da) |
| BE (1) | BE893722A (da) |
| CA (1) | CA1183626A (da) |
| DE (1) | DE3224316A1 (da) |
| DK (2) | DK165297C (da) |
| FI (1) | FI77675C (da) |
| FR (1) | FR2508920B1 (da) |
| GB (1) | GB2101615B (da) |
| IT (1) | IT1200518B (da) |
| NL (1) | NL189044C (da) |
| SE (2) | SE454515B (da) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2929419A (en) * | 1958-02-25 | 1960-03-22 | Albert T Johnson | Saw guard |
| JPS6045696A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 紙塗被組成物 |
| FR2565973B1 (fr) * | 1984-06-15 | 1986-10-10 | Centre Nat Rech Scient | Procede d'ouverture du cycle des gem dicyanoepoxydes et nouveaux composes obtenus par ce procede |
| JPS6163794A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-04-01 | 日本ゼオン株式会社 | 紙塗被用組成物 |
| US5187221A (en) * | 1984-12-28 | 1993-02-16 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Styrene/butadiene graft copolymer latex and heat-vulcanizable composition, containing the latter as reinforcing latex, for the production of latex foam |
| FR2583052B1 (fr) * | 1985-06-06 | 1991-11-29 | Dequatre Claude | Latex de particules heterogenes de polymeres styrene/butadiene contenant un alcenylnitrile et son application a la production de papier couche |
| US5114991A (en) * | 1990-02-26 | 1992-05-19 | Gencorp Inc. | Paper felts or mats |
| US5700852A (en) * | 1994-04-06 | 1997-12-23 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Paper coating composition |
| EP0704393B1 (en) | 1994-09-28 | 1998-10-21 | Mannesmann Dematic Rapistan Corp. | A conveyor diverter system |
| DE19525736A1 (de) * | 1995-07-14 | 1997-01-16 | Huels Chemische Werke Ag | Verstärkte Kautschukdispersion, ihre Herstellung und Verwendung |
| US6337359B1 (en) * | 1999-08-05 | 2002-01-08 | Gencorp Inc. | Latex binder for nonwoven fibers and article made therewith |
| US20030105190A1 (en) * | 1999-08-05 | 2003-06-05 | Diehl David F. | Latex binder for nonwoven fibers and article made therewith |
| EP1312654B1 (en) * | 2000-07-31 | 2006-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aqueous dispersion composition for imparting chipping resistance |
| TW200540218A (en) * | 2004-01-16 | 2005-12-16 | Omnova Solutions Inc | Binder compositions |
| EP2085410A1 (en) | 2008-01-29 | 2009-08-05 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer latex for paper coating |
| EP3472216A4 (en) | 2016-06-20 | 2020-01-15 | Arkema Inc. | LATEX CONTAINING HYDROLYSIS RESISTANT VINYL ESTER |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1527718A (fr) * | 1966-07-07 | 1968-06-07 | Inst Francais Du Petrole | Procédé et appareillage d'oxydation d'hydrocarbures |
| US3572722A (en) * | 1966-07-22 | 1971-03-30 | Dunlop Co Ltd | Play balls |
| US3487032A (en) * | 1967-06-19 | 1969-12-30 | Sinclair Koppers Co | Process comprising low amounts of electrolytes and surfactants for preparing a tetrapolymer latex |
| DE2020891A1 (de) * | 1970-04-29 | 1971-11-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Polymerdispersionen |
| US3687884A (en) * | 1970-08-03 | 1972-08-29 | Westvaco Corp | Alkali-swellable polyvinyl acetate grafted latexes comprising vinyl acetate, an aliphatic ester of an unsaturated monocarboxylic acid styrene, and an unsaturated monocarboxylic acid |
| US3985707A (en) * | 1973-03-23 | 1976-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Propylene oxide copolymer composition |
| US3882070A (en) * | 1973-05-23 | 1975-05-06 | Arco Polymers Inc | Persulfate stabilized latices |
| FR2321520A1 (fr) * | 1975-08-22 | 1977-03-18 | Rhone Poulenc Ind | Latex de polymeres possedant des groupes-cn |
| DE2607220C3 (de) * | 1976-02-23 | 1980-08-14 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung wäßriger Copolymerisatdispersionen |
| US4107120A (en) * | 1976-06-17 | 1978-08-15 | Rohm And Haas Company | Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith |
| US4134872A (en) * | 1977-05-20 | 1979-01-16 | The Dow Chemical Company | Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid |
| FR2399448A1 (fr) * | 1977-08-03 | 1979-03-02 | Rhone Poulenc Ind | Latex de polymeres vinyliques stables aux electrolytes |
| JPS5655414A (en) * | 1979-10-11 | 1981-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Polymer particle |
-
1981
- 1981-07-02 US US06/279,951 patent/US4413068A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-06-11 CA CA000405012A patent/CA1183626A/en not_active Expired
- 1982-06-28 GB GB08218666A patent/GB2101615B/en not_active Expired
- 1982-06-28 FR FR8211263A patent/FR2508920B1/fr not_active Expired
- 1982-06-29 DK DK292382A patent/DK165297C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-06-29 DE DE19823224316 patent/DE3224316A1/de active Granted
- 1982-06-30 NL NLAANVRAGE8202639,A patent/NL189044C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-06-30 FI FI822327A patent/FI77675C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-06-30 SE SE8204051A patent/SE454515B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-07-01 IT IT67840/82A patent/IT1200518B/it active
- 1982-07-01 BE BE0/208504A patent/BE893722A/fr not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-10-15 SE SE8704022A patent/SE465035B/sv not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-07 DK DK054389A patent/DK165339C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK292382A (da) | 1983-01-03 |
| DK54389A (da) | 1989-02-07 |
| GB2101615A (en) | 1983-01-19 |
| SE8704022D0 (sv) | 1987-10-15 |
| BE893722A (fr) | 1983-01-03 |
| US4413068A (en) | 1983-11-01 |
| DE3224316A1 (de) | 1983-01-20 |
| DK54389D0 (da) | 1989-02-07 |
| DK165297B (da) | 1992-11-02 |
| IT1200518B (it) | 1989-01-18 |
| GB2101615B (en) | 1985-05-30 |
| FI77675C (fi) | 1989-04-10 |
| FI822327A0 (fi) | 1982-06-30 |
| DK165339C (da) | 1993-03-29 |
| SE454515B (sv) | 1988-05-09 |
| NL8202639A (nl) | 1983-02-01 |
| FI822327L (fi) | 1983-01-03 |
| NL189044C (nl) | 1992-12-16 |
| SE465035B (sv) | 1991-07-15 |
| SE8204051L (sv) | 1983-01-03 |
| FR2508920A1 (fr) | 1983-01-07 |
| CA1183626A (en) | 1985-03-05 |
| NL189044B (nl) | 1992-07-16 |
| FR2508920B1 (fr) | 1986-09-12 |
| SE8704022L (sv) | 1987-10-15 |
| SE8204051D0 (sv) | 1982-06-30 |
| DK165297C (da) | 1993-03-22 |
| IT8267840A0 (it) | 1982-07-01 |
| DE3224316C2 (da) | 1991-07-11 |
| FI77675B (fi) | 1988-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK165339B (da) | Overtrukket papir og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| US4134872A (en) | Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid | |
| EP0040419B1 (en) | Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer and paper coating compositions containing said latexes | |
| KR100405308B1 (ko) | 인조안료 및 그의 제조방법 | |
| US4478974A (en) | Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer | |
| US5700852A (en) | Paper coating composition | |
| KR100452558B1 (ko) | 공중합성 이온 단량체를 함유하는 종이 코팅용 라텍스 | |
| NO149268B (no) | Fremgangsmaate og apparat for aa skille blodplater fra roede blodceller. | |
| NO125315B (da) | ||
| US4477535A (en) | Coated papers | |
| US4272426A (en) | Preparation of latices | |
| US4390597A (en) | Interpolymer latex and process for the preparation thereof | |
| KR20040057070A (ko) | 스티렌-부타디엔계 라텍스 조성물 | |
| KR100553199B1 (ko) | 다중 구조를 갖는 종이 코팅용 라텍스 | |
| JPH10245450A (ja) | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
| CA1201944A (en) | Hard shell soft core latex | |
| JP2607297B2 (ja) | 紙塗被用組成物 | |
| JP5347216B2 (ja) | 共重合体ラテックス及びその製造方法 | |
| JP2745634B2 (ja) | 紙塗被用共重合体ラテックスおよび紙塗被用組成物 | |
| JP3158628B2 (ja) | 新聞印刷用紙用塗被組成物 | |
| JP2007246834A (ja) | 共重合体ラテックス、これを利用した紙塗工用組成物及びオフセット印刷用塗工紙 | |
| JP2553352B2 (ja) | 紙被覆用有機顔料の製造方法 | |
| KR830002139B1 (ko) | 공중합체 라텍스의 제조방법 | |
| JPH03199495A (ja) | 塗被紙用組成物 | |
| JPH04359001A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法およびこれを用いた紙被覆用組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |