DK165594B - (-)-benzhydrylsulfinylacetamid, fremgangsmaade til fremstilling heraf, terapeutisk praeparat indeholdende denne forbindelse, samt anvendelse af forbindelsen til fremstilling af et laegemiddel - Google Patents

(-)-benzhydrylsulfinylacetamid, fremgangsmaade til fremstilling heraf, terapeutisk praeparat indeholdende denne forbindelse, samt anvendelse af forbindelsen til fremstilling af et laegemiddel Download PDF

Info

Publication number
DK165594B
DK165594B DK049687A DK49687A DK165594B DK 165594 B DK165594 B DK 165594B DK 049687 A DK049687 A DK 049687A DK 49687 A DK49687 A DK 49687A DK 165594 B DK165594 B DK 165594B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
crl
compound
benzhydrylsulfinylacetamide
acetate
benzhydrylsulfinyl
Prior art date
Application number
DK049687A
Other languages
English (en)
Other versions
DK49687A (da
DK49687D0 (da
DK165594C (da
Inventor
Louis Lafon
Original Assignee
Lafon Labor
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lafon Labor filed Critical Lafon Labor
Publication of DK49687D0 publication Critical patent/DK49687D0/da
Publication of DK49687A publication Critical patent/DK49687A/da
Publication of DK165594B publication Critical patent/DK165594B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165594C publication Critical patent/DK165594C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/16Amides, e.g. hydroxamic acids
    • A61K31/165Amides, e.g. hydroxamic acids having aromatic rings, e.g. colchicine, atenolol, progabide
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/24Antidepressants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/26Psychostimulants, e.g. nicotine, cocaine

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

i
DK 165594B
Opfindelsen angår det hidtil ukendte lævoroterende derivat- af benzhydrylsulfinylacetamid, (-)-benzhydrylsulfi-nylacetamid, en fremgangsmåde til fremstilling deraf, et terapeutisk præparat indeholdende denne forbindelse, samt 5 anvendelse af forbindelsen til fremstilling af et lægemiddel. Forbindelsen er især nyttig som et antidepres-sionsmiddel og som et stimuleringsmiddel for centralnervesystemet (CNS), idet dette derivat er særlig nyttigt ved behandlingen af hypersomnia.
10
Det er kendt, at man i fransk patentansøgning nr.
78 05 510 (offentliggørelsesskrift nr. FR-B-2 385 693) omtaler racematet (+)-benzhydrylsulfinylacetamid, som har kodenummer CRL 40 476, og som er i besiddelse af følgende 15 strukturformel: G\ CK-so-ch2-co-nh2 o7 25 som et særligt stof (se eksempel 1 i ovennævnte franske patentskrift) og som et stimuleringsmiddel for centralnervesystemet (CNS).
30
Det er ligeledes kendt, at i europæisk patentskrift nr.
EP-A-0 097 071 sammenlignes de neuropsykofarmakologiske egenskaber af racematet med egenskaberne knyttet til de analoge forbindelser med formlen: 35
DK 165594 B
2
- JK
CH-SO-CH -CO-N
jy \ X2 10 hvori: - X1 og X2, som ^an være ens eller forskellige, hver betegner H, Cl eller F, 15 - Ζχ betegner CH3, CH2CH3, CH(CH3)2 eller C(CH3>3, idet det ligeledes er muligt for Z1 at betegne et hydrogen-atom, når mindst et af symbolerne X1 og X2 er forskellig fra H, og - Z2 betegner H, idet det er muligt for NZ^Z2 taget sam- 20 men at betegne en piperidino- eller en morpholino-grup- pe, som indvirker på CNS som sedativmidler i visse tilfælde og som stimuleringsmidler i andre tilfælde (se især tabel 25 I på side 3 og tabel IV på side 4 af det ovenfor omtalte europæiske patentskrift).
Man har nu fundet, at den lævoroterende forbindelse (-)-benzhydrylsulfinylacetamid (kodenr.: CRL 40 982) er i be-30 siddelse af værdifulde terapeutiske egenskaber i sammenligning med racematet (+)-benzhydrylsulfinylacetamid (kodenr.: CRL 40 476) og med den dextroroterende forbindelse (+)-benzhydrylsulfinylacetamid (kodenr.: CRL
40 983). Man har overraskende fundet, at metabolismen af 35 den lævoroterende forbindelse i organismen er forskellig fra metabolismen af racematet og af den dextroroterende forbindelse, og at den lævoroterende forbindelse er sær- 3 lig værdifuld ved behandlingen af hypersomnia og Alzheimer's sygdom. Dette skyldes, at lævoforbindelsen har større biologisk tilgængelighed end både den racemis-ke blanding og dextroforbindelsen, idet kun en lille del 5 af lævoforbindelsen omdannes til den inaktive (+)-benz-hydrylsulfinyleddikesyre.
Man angiver således i overensstemmelse med opfindelsen et hidtil ukendt industrielt fremstillet produkt, som er 10 nyttigt inden for terapien, og som tilhører familien af benzhydrylsulfinyl-derivater, hvilket produkt er (-)-benzhydrylsulfinylacetamid.
Denne lævoroterende forbindelse kan ikke fremstilles ved 15 isolation ud fra det tilsvarende racemiske amid. Den kan imidlertid fremstilles ved kemisk syntese ud fra en præ-kursor for amidet, i overensstemmelse med en i sig selv kendt metode under anvendelse af konventionelle reaktionsmekanismer.
20
Den ifølge den foreliggende opfindelse anbefalede fremgangsmåde til fremstilling af (-)-benzhydrylsulfinylacetamid er ejendommelig ved, at man: 25 1) omsætter (+)-benzhydrylsulfinyleddikesyre med (-)-«- methylbenzylamin til dannelse af (-)-benzhydrylsulfi-nylacetet af (-)-a-methylbenzylamin, 2) omdanner det således opnåede (-)-benzhydrylsulfinyl-30 acetatsalt af (-)-o-methylbenzylamin til (-)-benzhy- drylsulfinyleddikesyre ved hydrolyse, og 3a) underkaster den således opnåede (-)-benzhydrylsulfi-nyleddikesyre en amiddannelsesreaktion med NH^, eller 35
DK 165594B
4 3b.1) esterifiserer (-)-benzhydrylsulfinyleddikesyren, - hvorved der opnås et C-^-Cg lavere alkyl-(-)-benz-hydrylsulfinylacetat hvorefter man 5 3b.2) transamiderer det således opnåede C-^-Cg lavere al kyl- (~) -benzhydrylsulf inylacetat med NHg
Trin 1) udføres med fordel i nærvær af et lille overskud af amin i forhold til den støkiometriske mængde, især med 10 et molforhold amin/syre på mellem 1,02/1 og 1,15/1, fortrinsvis mellem 1,05/1 og 1,10/1.
Trin 2) er fortrinsvis en sur hydrolyse med varmt vand som opløsningsmiddel, specielt med 30-45 °C varmt vand.
15 C^-Cg lavere alkyl er især isopropyl, ethyl eller methyl, fortrinsvis ethyl. Transamideringen gennemføres fortrinsvis i en lavere alkohol, især i en alkohol svarende til alkylgruppen af den ester, som dannes i trin 3b.l), idet 20 man lader en strøm af NHg passere gennem reaktionsmediet.
( + )-(-)-benzhydryl sul finyleddikesyre er en i sig selv kendt forbindelse, som er beskrevet som et syntese-mellemprodukt i det franske patentskrift nr.
25 FR-B-2 326 181 (smp. (inst.) = 164-165 °C).
Man anbefaler ifølge den foreliggende opfindelse et terapeutisk præparat, som er ejendommelig ved, at det indeholder en farmaceutisk effektiv mængde (-)-benzhydrylsul-30 finylacetamid i kombination med et fysiologisk acceptabelt excipiens.
Det anbefales ligeledes at anvende denne lævoroterende forbindelse til opnåelse af på den ene side et lægemid-35 del til anvendelse inden for den humane terapi for hypersomnia, og på den anden side et stimulerende lægemiddel, især et lægemiddel til at inhibere aphasi og ideomotorisk 5 apraksi til anvendelse ved behandling af Alzheimer's sygdom.
Den foreliggende opfindelse angår derfor anvendelsen af 5 (-)-benzhydrylsulfinylacetamid til fremstilling af et læ gemiddel til anvendelse ved human terapi for hypersomnia, samt anvendelsen af (- )-benzhydrylsulfinylacetamid til fremstilling af et lægemiddel til anvendelse ved human terapi for Alzheimer's sygdom.
10
Yderligere fordele og karakteristika for opfindelsen vil bedre kunne forstås fra den følgende beskrivelse af for det første fremstillingseksempler og for det andet resultater af sammenlignende neuropsykofarmakologiske af-15 prøvninger. Disse data er anvendt til belysning af opfindelsen.
20 25 30 35
DK 165594 B
6 EKSEMPEL 1
Fremstilling af (-)-benzhydrylsulfinylacetamid (Kodenr.: CRL 40 982) 5 a) ( -) -benzhydrylsulfinylacetatet af (-) -a-methylbenzyl-amin
Man satte 13,0 g (0,108 mol) (-)-a-methylbenzylamin til en suspension af 27,4 g (0,1 mol) (i)-benzhydrylsulfinyl- v'
10 eddikesyre (smp. (inst.) = 164-165 °C: kodenr.: CRL
40 467) i 500 ml vand; blandingen blev filtreret i varm tilstand, filtratet blev afkølet og produktet blev frafiltreret og omkrystalliseret to gange i 300 ml vand til dannelse af 17 g (udbytte: 42%) af (-)-benzhydrylsul- 15 finylacetatet af (-)-a-methylbenzylamin.
Smp. (inst.) = 148-150 °C.
b) (-)-benzhydrylsulfinyleddikesyre 20
Man opløste 17 g af det på den måde opnåede (-)-benzhy-drylsulfinylacetat af (-) - α -methylbenzyl amin i 800 ml varmt vand (30-40 °C), hvorpå man gjorde surt med 7 ml 3 koncentreret saltsyre (12 N HC1, d = 1,19 g/cm ). Blan-25 dingen blev filtreret i kold tilstand, og bundfaldet blev vasket med vand og tørret til dannelse af den forventede (-)-benzhydrylsulfinyleddikesyre med et udbytte på ca.
100%.
30 Smp. (inst.) = 185-188 °C.
9f) °r = -35° (i en 1% opløsning i CHo0H).
“d 3 35
DK 165594B
7 c) Methyl-(-)-benzhydrylsulfinylacetat
Man behandlede ved 20 σΟ en suspension af 16,45 g (0,06 mol) (-)~benzhydrylsulfinyleddikesyre i 300 ml vand med 5 16,8 g (0,2 mol) natriumhydrogencarbonat og 18,1 ml (0,21 mol) methylsulfat, idet man omrørte, og blandingen blev omrørt i 16-18 timer ved 20 °C og filtreret, hvorpå materialet på filteret blev vasket med vand og tørret til dannelse af methyl-(-)-benzhydrylsulfinylacetat med et 10 udbytte på 85%.
Smp. (inst.) « 109-110 °C.
9Ω °p υ u = 22,5° (i en 4% opløsning i OHUOH). aD d 15 d) CRL 40 982
En tør strøm af gasformig NH^ blev ved stuetemperatur indført i en opløsning af 100 ml methanol indeholdende 20 8,6 g (0,03 mol) methyl-(-)-benzhydrylsulfinylacetat. På denne måde tilført NH^ blev bragt til at reagere med opløsningen i 5 timer under omrøring. Methanolen blev afdampet, inddampningsresten blev opløst i ether, og produktet blev frafiltreret og omkrystalliseret i ethanol 25 til dannelse af CRL 40 982 med et totaludbytte på 32%.
Dette reaktionsprodukt dannedes i form af hvide krystaller, der er opløselig i alkohol og acetone og uopløselige i vand og ether.
30 Smp. (inst.) * 153-154 °C.
20 °r - -20° (i en 2% opløsning i CH^OH).
D J
35
DK 165594 B
8 EKSEMPEL 2 * ·*.
Fremstilling af (+)-benzhydrylsulfinylacetamid (Sammenligningsprodukt CPI; kodenr.: CRL 40 983) 5
Idet man anvendte den i ovennævnte eksempel 1 angivne fremgangsmåde, men erstattede (-)-a-methylbenzylamin med (+)-a-methylbenzylamin opnåede man de i det følgende viste forbindelser.
10 a) (+)-benzhydrylsulfinylacetatet af (+)-a-methylbenzylamin;
Smp. (inst.) = 148-150 °C, 15 b) (+) -benzhydrylsulfinyleddikesyre;
Smp. (inst.) * 190-191 °C, 9Ω °r * +45° (i en 1% opløsning i CHo0H), aD 3 20 c) methyl- (+) -benzhydrylsulfinylacetat,
Smp. (inst.) = 109-110 °C, on up = +22,2° (i en 4% opløsning i CHQOH), og derpå ®D 0 25 d) CRL 40 983,
Smp. (inst.) » 153-154 °C,
20 °C
= +220 (i en 2% opløsning i CH^OH). eD d 30 I det følgende er beskrevet de sammenlignende afprøvninger, som blev foretaget med det lævoroterende derivat ifølge opfindelsen (eksempel 1; kodenr.: CRL 40 982), det dextroroterende derivat (CP1; kodenr.: CRL 40 983) og det tilsvarende racemat (CP2; kodenr.: CRL 40 476). Med 35 mindre andet er anført blev de tre produkter, som blev undersøgt ved disse afprøvninger, indgivet intraperitone-alt i form af en suspension i en vandig opløsning af gum-
DK 165594 B
9 miarabicum i et rumfang på 20 ml/kg til hanmus og i et rumfang på 5 ml/kg til hanrotter.
5 A - Toxicitet
Man fandt, at hos hanmus er LDQ (den maksimale ikke-døde-lige dosis) ved intraperitoneal indgift større end eller 10 lig med 512 mg/kg for den dextroroterende forbindelse og for racematet, medens LD^q for den lævoroterende forbindelse er i størrelsesordenen på ca. 512 mg/kg.
CRL 40 982 er således mere toxisk end CRL 40 983 (CP1) og 15 CRL 40 476 (CP2). Den kendsgerning, at toxiciteten af CRL 40 982 er større end værdien for de andre to produkter frembyder ikke noget problem, eftersom den lævoroterende forbindelse stadig har et tilstrækkeligt bredt anvendelsesområde med ikke-dødelige koncentrationer. Her indi-20 kerer den kendsgerning, at CRL 40 982 er mere toxisk end de andre to produkter, at den er mere aktiv.
B - Opførsel hos rotter 25 Forbindelserne CRL 40 982, CRL 40 983 og CRL 40 476 har stimulerende virkninger på hanmus. På den anden side har man fundet, at CRL 40 982 og CRL 40 983 ikke har stimulerende virkninger på hanrotter, medens racematet (CRL 40 476) for det første er et stimuleringsmiddel og for det 30 andet har en mydriatisk virkning i alle anvendte doseringer, medens den lævoroterende og den dextroroterende isomere ikke er i besiddelse af denne mydriatiske virkning, når de indgives alene: 35 - ved en dosis på 128 mg/kg forårsager CRL 40 476 ophid selse med en forhøjelse i frygtreaktionen i 2 timer, exophthalmus i 1 time og mydriasis i 1-2 timer;
DK 165594 B
10 - ved en dosis på 32 mg/kg forårsager CRL 40 476 ophidselse (forbigående varighed 0,5 timer) med en forøgelse i frygtreaktionen i 1 time, exophthalmus i 0,5-1 time og mydriasis i 1-2 timer; 5 - ved en dosis på 8 mg/kg forårsager CRL 40 476 exophthalmus i 0,5-1 time og mydriasis i 0,5 timer; - ved en dosis på 2 mg/kq fremkalder CRL 40 476 forbigå- 10 ende mydriasis, som optræder 1 time efter indgift, medens “ ved doseringer på 64 mg/kg, 16 mg/kg, 4 mg/kg og 1 mg/kg forårsager CRL 40 982 og CRL 40 983 opførsel, 15 reaktiviteter og variationer i rektal temperatur og pu- pildiameter, som stort set er sammenlignelige med værdierne for kontrolgruppen.
C - Motorisk aktivitet hos mus 20
Musene (6 per dosis, 18 kontroldyr) modtog CRL 40 476, CRL 40 982 eller CRL 40 983 4 timer før, de blev anbragt i et såkaldt actimeter, hvor deres bevægelighed blev optegnet i 30 minutter. Man fandt, at ved doseringer på 128 25 mg/kg og i mindre udstrækning 64 mg/kg forårsagede de tre anvendte forbindelser en forøgelse i den motoriske aktivitet 4 timer efter indgift deraf. Hyperaktiviteten fremkaldt af CRL 40 982 og CRL 40 983 når imidlertid et niveau og en udstrækning af statistisk signifikans, som er 30 større end det tilsvarende forårsaget af CRL 40 476, især ved den højeste dosis, der blev anvendt (128 mg/kg).
Opsummerende kan man således anføre, at under de anvendte forsøgsbetingelser (intraperitoneal indgift af stofferne 35 4 timer før prøven) viser CRL 40 982 en stimulerende virkning svarende i intensitet til den, som iagttages med CRL 40 983, medens den hyperaktivitet, som fremkaldes af
DK 165594B
11 CRL 40 476 er mindre end den, som opnås med henholdsvis CRL 40 982 og CRL 40 983.
D - Pharmakokinetisk undersøgelse 5 I organismen bliver CRL 40 476 delvis omdannet til (±)-benzhydrylsulfinyleddikesyre (CRL 40 467) med den kemiske formel: io (c6h5)2ch-so-ch2-cooh som anvendes som udgangsmateriale til syntesen af de optiske isomere CRL 40 982 og CRL 40 983.
15 Man har nu fundet, at denne metabolit er inaktiv. Faktisk fremkalder CRL 40 467 indgivet intraperitonealt til hanmus i doseringer på 1024 mg/kg, 512 mg/kg, 256 mg/kg, 128 mg/kg og 64 mg/kg fremkomsten af en kortvarig sedation (søvnagtig tilstand) (med en varighed mindre end eller 20 lig med ca. 50-60 minutter), og det forårsager ikke dødens indtræden for nogen af de behandlede dyr. Neuro-psykofarmakologisk undersøgelse deraf afslører ikke nogen psykotropisk aktivitet.
25 For at kunne skelne CRL 40 982 fra den racemiske og den dextroroterende forbindelse gennemførte man en kinetisk undersøgelse af metabolismen på hunde (gruppe på fire dyr). I en randomiseret på kryds byttet fremgangsmåde modtog hvert dyr følgende med en frekvens på 1 peroral 30 indgift om ugen: 2 gange indgift af CRL 40 476 (til bedømmelse af variationen individuelt mellem dyrene), 1 indgift af CRL 40 982 og 1 indgift af CRL 40 983. Efter hver af disse indgifter bestemte man kinetikken af i plasma tilstedeværende CRL 40 476 og CRL 40 467 (uden at 35 undersøge hvorvidt disse to produkter befandt sig i den racemiske, lævoroterende og/eller dextroroterende form, på grund af vanskelighederne forbundet med at bestemme
DK 165594 B
12 den optiske rotation af hver af de optiske isomere i et biologisk medium).
Den dosis, der blev indgivet for hver af afprøvningsstof-5 ferne CRL 40 476, CRL 40 982 og CRL 40 983, var 30 mg/kg.
Efter indgift af CRL 40 476 fandt man CRL 40 476 og dennes metabolit CRL 40 467 i plasmaet.
10 Efter indgift af CRL 40 982 fandt man følgende i plasmaet: CRL 40 982, som vil blive karakteriseret og bestemt som værende CRL 40 476 af bekvemmelighedsårsager under hensyntagen til det ovenfor anførte, og en metabolit, som vil blive karakteriseret og bestemt som værende CRL 15 40 467.
På tilsvarende måde vil efter indgift af CRL 40 983 de to tilsvarende produkter i plasmaet blive karakteriseret og bestemt som værende CRL 40 476 og CRL 40 467.
20
Man optegnede kurverne af plasmakoncentrationerne af de omtalte CRL 40 476 og CRL 40 467 som en funktion af tiden fra tidspunktet T = 0 til tidspunktet T = +9 timer efter indgift af CRL 40 476, CRL 40 982 og CRL 40 983. Derpå ^,Q timer 25 beregnede man arealerne under kurverne ( AUCq ). De derved opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel I. De viser at: a) AUCq+9 "t*mer for CRL 40 476 er ikke statistisk for-30 skellig efter indgift af CRL 40 476 og CRL 40 983, medens AUCQ+9 timer af CRL 40 476 efter indgift af CRL 40 982 er omtrent dobbelt størrelsen af AUCQ+9 ^mer af CRL 40 476, som begge resulterer fra indgift af CRL 40 476 og CRL 40 983; samt 35
b) mængden af CRL 40 467 produceret efter indgift af CRL
_1 40 983 er meget stor (83,12 mg x 10 x timer), medens
DK 165594 B
13 mængden produceret efter indgift af CRL 40 982 er meget -l lille (8,69 mg x 1 x timer).
Værdien af CRL 40 982 ifølge opfindelsen er den kendsger-5 ning, at kun en lille andel af dette stof omdannes til inaktivt CRL 40 467, medens en meget stor andel af det tilsvarende dextroroterende derivat metaboliseres til CRL 40 467. Den lævoroterende forbindelse CRL 40 982 har således en bedre biologisk tilgængelighed end den race-10 miske forbindelse CRL 40 476 og den dextroroterende forbindelse CRL 40 983 under hensyntagen til den lille mængde af inaktiv metabolit, som produceres i organismen.
Disse pharmakokinetiske resultater blev bekræftet på 15 kaniner og mus. En immunostimulerende virkning blev ligeledes observeret in vitro for CRL 40 982.
E - Kliniske afprøvninger 20 Ved kliniske afprøvninger på mennesker fandt man, at eliminerings-halveringstiden for CRL 40 982 er forholdsvis lang (ca. 10 timer), hvilket gør det muligt at opnå gode resultater på voksne individer med 1 til 2 indgifter per dag.
25
Under forløbet af de kliniske afprøvninger fandt man, at CRL 40 982 på kort sigt virkede som en ren hypnogenisk, anti-opkvikkende forbindelse, og på længere sigt som en opkvikkende forbindelse, som var nyttig ved behandling af 30 hypersomnia. Yderligere påviste man, at i såvel på kort sigt som på lang sigt var CRL 40 982 særligt aktiv over for symptomer på dementia og hukommelsestab (især hos de ældre).
35 Dette produkt har indgivet 1 eller 2 gange om dagen i form af tabletter og gelatinekapsler hver indeholdende 50 til 100 mg CRL 40 982 en afvigende neuropsykofarmakolo-
DK 165594B
14 gisk profil i forhold til den, der udvises af amfetaminerne og af tricycliske antidepressionsmidler, og forbindelsen er nyttig ved behandling af depressioner, hypersomnia og især Alzheimer's sygdom (forbedring af symptomerne 5 ved dementia, hukommelsesvanskeligheder, aphasi og ideomotor i sk apraxi).
10 15 20 25 30 35
DK 165594B
15 *
I * I
*
I-1 'O
U *C0 er CO
0) σ> es v
.—. g C> v s t-H
μ -H cO vo H (NJ
1 p ^ +! +1 +1 η σ> o ^
+J + Ti (0 (S O' M
la 0 w H CO H
QOI u »j *- *“ *
2 + P DS W ,00 CO
DO < U « 1_S2i
tf O
D * •rtj ri! * tf ^ —- ω ω · co 2 © J DS * w ω ,—-—s-, ø > 1 * i © DS * h en p t—-~ri .
5; g iw co1 is j ω P in is ^7 MODS © „..s r-j
D2W SO CO N CO O
< D Q Ή IS H “ * tf D P * +1 +1 +1 en oc o ~ v HW + Ti © cO <N "'tf _ 2 0 ^ CxNCJC Hft WK ϋ 1-3 ^ - * w
ζω DOS voc^O O
i_ij r£ U TjiOClO H
Srf I I V © H
g g I-1 Λ © § DJ * O* © * S S o-" p ra S *· op
S fe Η «Η O
“S © *H
$ ---- Λ +>
So « s £
m g P © C
H co N CO O Λ Cd j Cv 00 00 *H -H ii
, Ti OC O' CH *H
^ c. +> τί <H
S β O O O £ G Tj
Ti Ti Ti © O G
(D X -H O) g K tf K ti “ © S 8 ϋ ϋ -Hg.
O) OJ tf _______ -H © tf © S Ή
© .XXX
k © © © Η Ή Ή Ή
Dl I -P P P
^ Η H W © W
C -Η τί -ri
£j . D) P P P
(\J © i—l g © © © jj tf i tf p p p 5 u ia u ·· *H w ro © o ^ <o © o p — © H o © * · £ 2 w * * c

Claims (6)

1. Forbindelsen (-)-benzhydrylsulfinylacetaraid. 5
2. Terapeutisk præparat, kendetegnet ved, at det indeholder en farmaceutisk effektiv mængde (-)-benz-hydrylsulfinylacetamid i kombination med en fysiologisk acceptabel excipiens. 10
3. Anvendelse af (-)-benzhydrylsulfinylacetamid til fremstilling af et lægemiddel til anvendelse ved human terapi for hypersomnia.
4. Anvendelse af (-)-benzhydrylsulfinylacetamid til frem stilling af et lægemiddel til anvendelse ved human terapi for Alzheimer's sygdom.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af (-)-benzhydrylsul-20 f inylacetamid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man: 1 2 omsætter (+)-benzhydrylsulfinyleddikesyre med (-)-a-methylbenzylamin til dannelse af (-)-benzhydrylsulfinyl- 25 acetatet af (-)-a-methylbenzylamin, 2 omdanner det opnåede (-)-benzhydrylsulfinylacetatsalt af (-)-e-methylbenzylamin til (-)-benzhydrylsulfinyled-dikesyre ved syrehydrolyse, og 3a) underkaster den således opnåede (-)-benzhydrylsulfi-30 nyleddikesyre en amiddannelsesreaktion med NH^, eller 3b. 1) esterificerer (-)-benzhydrylsulfinyleddikesyren, hvorved der opnås et C-^-Cg lavere alkyl-(-)-benzhydryl-sulfinylacetat, hvorefter man 3b.2) transamiderer det opnåede C^-C^ lavere alkyl-(-)-35 benzhydrylsulfinylacetat med NH^. DK 165594B
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ve<±, at man: - i trin 1) gennemfører reaktionen i nærvær af et over-5 skud af amin i forhold til de støkiometriske relationer, med et molforhold amin/syre på fra 1,02/1 til 1,15/1, - i trin 2) gennemfører syrehydrolysen ved en temperatur mellem 30 og 45 °C, 10 - i trin 3b.1) gennemfører esterificeringen således, at den fører til en C^-Cg lavere alkylester valgt blandt isopropyl-, ethyl- og methylestere, og 15. trin 3b.2) gennemfører transamideringsreaktionen under anvendelse af en strøm af gasformig NH^. 20 25 30 35
DK049687A 1986-01-31 1987-01-30 (-)-benzhydrylsulfinylacetamid, fremgangsmaade til fremstilling heraf, terapeutisk praeparat indeholdende denne forbindelse, samt anvendelse af forbindelsen til fremstilling af et laegemiddel DK165594C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8601337 1986-01-31
FR8601337A FR2593809B1 (fr) 1986-01-31 1986-01-31 Benzhydrylsulfinylacetamide, procede de preparation et utilisation en therapeutique

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK49687D0 DK49687D0 (da) 1987-01-30
DK49687A DK49687A (da) 1987-08-01
DK165594B true DK165594B (da) 1992-12-21
DK165594C DK165594C (da) 1993-05-03

Family

ID=9331665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK049687A DK165594C (da) 1986-01-31 1987-01-30 (-)-benzhydrylsulfinylacetamid, fremgangsmaade til fremstilling heraf, terapeutisk praeparat indeholdende denne forbindelse, samt anvendelse af forbindelsen til fremstilling af et laegemiddel

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4927855A (da)
EP (1) EP0233106B1 (da)
JP (1) JPH06102623B2 (da)
CA (1) CA1274543A (da)
DE (1) DE3760201D1 (da)
DK (1) DK165594C (da)
ES (1) ES2009133B3 (da)
FR (1) FR2593809B1 (da)
GR (1) GR3000128T3 (da)
IE (1) IE59832B1 (da)

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2663225B1 (fr) * 1990-06-14 1994-11-04 Lafon Labor Nouvelle utilisation du modafinil.
FR2684875B1 (fr) * 1991-12-13 1995-05-24 Lafon Labor Utilisation du modafinil pour la fabrication d'un medicament ayant un effet anti-ischemique.
FR2697162B1 (fr) * 1992-10-23 1995-01-13 Lafon Labor Utilisation du modafinil pour la fabrication d'un médicament pour le traitement de l'incontinence urinaire et des troubles sphinctériens urétro vésicaux.
FR2708201B1 (fr) * 1993-06-30 1995-10-20 Lafon Labor Utilisation de dérivés d'acétamide pour la fabrication de médicaments.
US5618845A (en) * 1994-10-06 1997-04-08 Cephalon, Inc. Acetamide derivative having defined particle size
US6346548B1 (en) 1999-08-16 2002-02-12 Cephalon, Inc. Compositions including modafinil for treatment of attention deficit hyperactivity disorder and multiple sclerosis fatigue
US6455588B1 (en) 1999-08-20 2002-09-24 Cephalon, Inc. Compositions including modafinil for treatment of eating disorders and for appetite stimulation
FR2804322B1 (fr) * 2000-01-31 2002-04-19 Lafon Labor Utilisation du modafinil pour la fabrication d'un medicament destine a corriger les troubles de la vigilance associes aux myopathies
US6492396B2 (en) 2000-05-16 2002-12-10 Cephalon, Inc. Substituted thioacetamides
US6670358B2 (en) * 2000-05-16 2003-12-30 Cephalon, Inc. Substituted thioacetamides
CZ2003529A3 (cs) 2000-07-27 2003-09-17 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Krystalický a čistý modafinil a postup jeho přípravy
US6919378B2 (en) * 2000-10-11 2005-07-19 Cephalon, Inc. Pharmaceutical solutions of modafinil compounds
US6489363B2 (en) * 2000-10-11 2002-12-03 Cephalon, Inc. Pharmaceutical solutions of modafinil compounds
IL155322A0 (en) * 2000-10-11 2003-11-23 Cephalon Inc Compositions comprising modafinil compounds
US7141555B2 (en) * 2000-12-19 2006-11-28 Cephalon, Inc. Modafinil compound and cyclodextrin mixtures
US7704975B2 (en) * 2000-12-19 2010-04-27 Cephalon, Inc. Modafinil compound and cyclodextrin mixtures
US20080058424A1 (en) * 2002-05-23 2008-03-06 Cephalon, Inc. Novel pharmaceutical formulations of modafinil
ATE357228T1 (de) * 2001-05-25 2007-04-15 Cephalon Inc Feste pharmazeutische formulierung enthaltend modafinil
US7790905B2 (en) * 2002-02-15 2010-09-07 Mcneil-Ppc, Inc. Pharmaceutical propylene glycol solvate compositions
US20100311701A1 (en) * 2002-02-15 2010-12-09 Transform Pharmaceuticals, Inc Pharmaceutical Co-Crystal Compositions
WO2004000284A1 (en) * 2002-06-21 2003-12-31 Transform Pharmaceuticals, Inc. Pharmaceutical compositions with improved dissolution
US7927613B2 (en) * 2002-02-15 2011-04-19 University Of South Florida Pharmaceutical co-crystal compositions
CA2477923C (en) * 2002-03-01 2021-02-23 University Of South Florida Multiple-component solid phases containing at least one active pharmaceutical ingredient
ITMI20020991A1 (it) * 2002-05-10 2003-11-10 Dinamite Dipharma S P A In For Procedimento per la sintesi del modafinil
US7229644B2 (en) * 2002-05-23 2007-06-12 Cephalon, Inc. Pharmaceutical formulations of modafinil
US6875893B2 (en) * 2002-05-23 2005-04-05 Cephalon, Inc. Preparations of a sulfinyl acetamide
US20040048931A1 (en) * 2002-07-12 2004-03-11 Craig Heacock Modafinil pharmaceutical compositions
US6992219B2 (en) * 2002-08-09 2006-01-31 Cephalon France Modafinil polymorphic forms
US20040116532A1 (en) * 2002-09-13 2004-06-17 Craig Heacock Pharmaceutical formulations of modafinil
US20040138180A1 (en) * 2002-10-03 2004-07-15 Barr Laboratories, Inc. Bisphosphonate composition and process for the preparation thereof
IL153098A0 (en) * 2002-11-26 2003-06-24 Chemagis Ltd Pharmaceutical compositions containing modafinil
FR2849029B1 (fr) 2002-12-20 2005-03-18 Lafon Labor Procede de preparation et formes cristallines des enantiomeres optiques du modafinil.
US8183290B2 (en) 2002-12-30 2012-05-22 Mcneil-Ppc, Inc. Pharmaceutically acceptable propylene glycol solvate of naproxen
WO2004075827A2 (en) * 2003-01-31 2004-09-10 Alembic Limited Process for the preparation of 2-[(diphenylmethyl) thio] acetamide
US7244865B2 (en) 2003-02-24 2007-07-17 Mallinckrodt Inc. Process for preparing benzhydrylthioacetamide
CA2519117C (en) * 2003-03-17 2010-03-02 Neurohealing Pharmaceuticals, Inc. High potency dopaminergic treatment of neurological impairment associated with brain injury
US20040253308A1 (en) * 2003-04-29 2004-12-16 Barr Laboratories, Inc. Surface-treated modafinil particles
AR045314A1 (es) * 2003-05-13 2005-10-26 Cephalon Inc Composiciones farmaceuticas de analepticos y antidepresivos
US20040229941A1 (en) * 2003-05-13 2004-11-18 Cephalon, Inc. Analeptic and antidepressant combinations
US20040242698A1 (en) * 2003-05-13 2004-12-02 Cephalon Inc. Analeptic and antidepressant combinations
AR045423A1 (es) * 2003-05-13 2005-10-26 Cephalon Inc Combinaciones de analiticos y antidepresivos
ES2330321T3 (es) * 2003-05-16 2009-12-09 Cephalon France Procedimiento de sintesis de modafinilo.
ITMI20031298A1 (it) * 2003-06-26 2004-12-27 Erregierre Spa Processo di preparazione di modafinil forma polimorfa(i).
JP4842819B2 (ja) * 2003-09-04 2011-12-21 セフアロン・インコーポレーテツド モダフィニル組成物
US7566805B2 (en) * 2003-09-04 2009-07-28 Cephalon, Inc. Modafinil compositions
MXPA06002507A (es) * 2003-09-04 2006-06-20 Cephalon Inc Composiciones de modafinil.
WO2005046854A2 (en) * 2003-09-12 2005-05-26 Sun Pharmaceutical Industries Limited A process for the preparation of diphenylmethylsulfinyl derivatives
US7368591B2 (en) 2003-09-19 2008-05-06 Cephalon France Process for enantioselective synthesis of single enantiomers of modafinil by asymmetric oxidation
EP1516869A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-23 Cephalon France Process for enantioselective synthesis of single enantiomers of modafinil by asymmetric oxidation
US20050137264A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Patel Ashish A. Modafinil compositions
US20090018202A1 (en) * 2004-02-06 2009-01-15 Cephalon, Inc. Modafinil compositions
EP2292213A1 (en) * 2004-02-06 2011-03-09 Cephalon, Inc. Compositions comprising a polymorphic form of armodafinil
CN1980888B (zh) * 2004-02-06 2011-04-13 赛福伦公司 莫达芬尼组合物
CA2556106A1 (en) * 2004-02-06 2005-08-25 Cephalon, Inc. Modafinil compositions
EP1586560A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-19 Cephalon, Inc. Thio-substituted arylmethanesulfinyl derivatives
US7449481B2 (en) * 2004-04-13 2008-11-11 Cephalon, Inc. Thio-substituted biaryl-methanesulfinyl derivatives
US7314875B2 (en) * 2004-04-13 2008-01-01 Cephalon, Inc. Tricyclic aromatic and bis-phenyl sulfinyl derivatives
US7297817B2 (en) * 2004-04-13 2007-11-20 Cephalon France Thio-substituted arylmethanesulfinyl derivatives
WO2005099822A2 (en) * 2004-04-13 2005-10-27 Cephalon, Inc. Reduction of drug / drug interactions with modafinil
US7119214B2 (en) * 2004-04-13 2006-10-10 Cephalon France Thio-substituted tricyclic and bicyclic aromatic methanesulfinyl derivatives
US20060024370A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Cephalon France Modafinil oral lyophilizate
EP1634861A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-15 Cephalon, Inc. Methods for the separation of modafinil
US20060086667A1 (en) * 2004-09-13 2006-04-27 Cephalon, Inc., U.S. Corporation Methods for the separation of enantiomeric sulfinylacetamides
EP1702915A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-20 Cephalon France Process for enantioselective synthesis of single enantiomers of thio-substituted arylmethanesulfinyl derivatives by asymmetric oxidation
CA2614777C (en) * 2005-07-21 2012-04-17 Neurohealing Pharmaceuticals, Inc. Rapid onset and short term modafinil compositions and methods of use thereof
CA2616177C (en) * 2005-07-29 2012-05-01 Vanda Pharmaceuticals, Inc. Imidazolylalkyl-pyridines for the treatment of a sleep disorder
ITMI20051971A1 (it) 2005-10-18 2007-04-19 Dipharma Spa Procedimento per la preparazione di - modafinil
CA2632722A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-21 Mallinckrodt Inc. Processes for the preparation of modafinil and analogs thereof
US20070293702A1 (en) * 2006-02-21 2007-12-20 Viviana Braude Novel crystalline forms of armodafinil and preparation thereof
WO2007103221A2 (en) * 2006-03-01 2007-09-13 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. An improved process for the preparation of armodafinil
KR20090031618A (ko) * 2006-07-12 2009-03-26 엘란 코포레이션, 피엘씨 나노입자형 모다피닐 제제
EP2056811B8 (en) * 2006-08-14 2018-03-21 Neurohealing Pharmaceuticals, Inc. Modafinil-based treatment for premature ejaculation
US20080181966A1 (en) * 2006-10-18 2008-07-31 Cephalon, Inc. Modafinil pharmaceutical compositions
WO2008070143A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Processes for preparing armodafinil intermediate
CN101641090B (zh) * 2006-12-19 2012-12-05 亚勒斯有限公司 莫达非尼在制备治疗多动腿综合征的药物中的应用
US9289403B2 (en) * 2007-03-09 2016-03-22 The Board of Trustees of the University of Arizona Use of modafinil to treat spasticity
US20100234468A1 (en) * 2007-06-04 2010-09-16 Abhay Gaitonde Novel process
WO2009025791A2 (en) * 2007-08-16 2009-02-26 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Purification of armodafinil
US20090082462A1 (en) * 2007-09-25 2009-03-26 Protia, Llc Deuterium-enriched armodafinil
EP1911739A3 (en) 2007-11-05 2008-09-17 Dipharma Francis S.r.l. Crystalline form of (S)-2-phenylethylammonium (R)-diphenyl-methanesulphinyl-acetate
US20090325999A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-31 Jie Du Personalized pharmaceutical kits, packaging and compositions for the treatment of allergic conditions
US20100036164A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Srinivas Areveli Preparation of armodafinil form i
EP2238973A1 (en) 2009-04-07 2010-10-13 Cephalon France Lyophilized preparations of proteasome inhibitors
HUE037616T2 (hu) 2010-12-08 2018-09-28 Codexis Inc Biokatalizátorok és eljárások armodafinil szintéziséhez
FR2970711B1 (fr) * 2011-01-20 2016-03-04 Hopitaux Paris Assist Publique La lauflumide et ses enantiomeres, preparation et utilisations therapeutiques
CN103058900B (zh) * 2012-12-14 2014-11-26 重庆康乐制药有限公司 一种r-二苯甲基亚硫酰乙酸的制备方法
EP2964611B1 (en) 2013-03-08 2022-10-19 The United States of America, as represented by The Secretary, Department of Health and Human Services Potent and selective inhibitors of monoamine transporters; method of making; and use thereof
CN104341327A (zh) * 2013-08-08 2015-02-11 中国人民解放军63975部队 多卤素取代2-(二苯甲基亚硫酰基)乙酰胺类化合物及其立体异构体
US9616068B2 (en) 2014-10-27 2017-04-11 Pohela LLC Animal training using cognitive enhancement
US11365195B2 (en) 2017-11-13 2022-06-21 The United States Of America, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services Atypical inhibitors of monoamine transporters; method of making; and use thereof
KR102126389B1 (ko) 2018-09-14 2020-06-25 셀라이온바이오메드 주식회사 벤즈히드릴티오 아세트아미드 화합물을 유효성분으로 포함하는 간 질환의 예방 또는 치료용 조성물
KR102277739B1 (ko) 2019-12-11 2021-07-15 셀라이온바이오메드 주식회사 벤즈히드릴 티오 아세트아미드 화합물을 유효성분으로 포함하는 섬유화 질환의 치료용 조성물
CN115835862B (zh) * 2020-07-10 2026-01-02 广东横琴新创益生物医药有限公司 治疗阿尔茨海默病的莫达非尼组合

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1584462A (en) * 1977-03-31 1981-02-11 Lafon Labor N-diaryl-malonamide and diarylmethyl-sulphinyl-acetamide derivatives and pharmaceutical compositions containing them
FR2528038B2 (fr) * 1982-06-04 1985-08-09 Lafon Labor Derives de benzhydrylsulfinylacetamide et leur utilisation en therapeutique

Also Published As

Publication number Publication date
DK49687A (da) 1987-08-01
FR2593809A1 (fr) 1987-08-07
EP0233106B1 (fr) 1989-05-31
IE870240L (en) 1987-07-31
JPH06102623B2 (ja) 1994-12-14
EP0233106A1 (fr) 1987-08-19
JPS62190160A (ja) 1987-08-20
FR2593809B1 (fr) 1988-07-22
US4927855A (en) 1990-05-22
ES2009133B3 (es) 1989-09-01
DK49687D0 (da) 1987-01-30
CA1274543A (fr) 1990-09-25
DE3760201D1 (en) 1989-07-06
GR3000128T3 (en) 1990-11-29
DK165594C (da) 1993-05-03
IE59832B1 (en) 1994-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK165594B (da) (-)-benzhydrylsulfinylacetamid, fremgangsmaade til fremstilling heraf, terapeutisk praeparat indeholdende denne forbindelse, samt anvendelse af forbindelsen til fremstilling af et laegemiddel
EP0318377B1 (fr) Nouveaux composés énantiomères dérivés d&#39;amino-acides, leur procédé de préparation et leurs applications thérapeutiques
EP0370901B1 (fr) Nouveaux dérivés du chromanne actifs sur le système nerveux central, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques en contenant
JP2009542633A (ja) ピロロピリミジノン誘導体の塩およびその製造方法
FR2496102A1 (fr) Benzopyranes 7-substitues, leur preparation et leur application en tant que medicaments
MC1706A1 (fr) Dérivés de tétrahydronaphtalène
HUT58316A (en) Process for producing carbostiryl derivatives and pharmaceutical compositions containing them
FR2491066A1 (fr) Benzoxazolinones substituees en 6 par une chaine aminoalcool ou aminocetone, leur preparation et leur application en therapeutique
FR2595695A1 (fr) Derives de n-(((hydroxy-2 phenyl) (phenyl) methylene) amino-2) ethyl) acetamide, leur preparation et leur application en therapeutique
EP0319412A1 (fr) Nouveaux dérivés flavonoides pipérazinyl-2 oxo-2 éthylène substitués, leurs procédés de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
EP0223674A1 (fr) Acyl-7 benzoxazinones et leurs dérivés, procédé pour les obtenir et compositions pharmaceutiques les contenant
CH657362A5 (fr) Derives de l&#39;oxazolidinone-2 n-arylee optiquement actifs, inhibiteurs specifiques et reversibles de la monoamine oxydase de type b et leur procede de preparation.
EP0673933A1 (fr) Aminoalkyl benzoxazolinones et benzothiazolinones, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
FR2643634A1 (fr) Nouveaux derives benzoxazolinoniques, leurs procedes de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
KR20110074574A (ko) 1-부틸-2-히드록시아르알킬 피페라진 유도체 및 항-우울증제로서의 그 용도
FR2503705A1 (fr) Derives de phenethanolamine, leur preparation et leur application en therapeutique
CA2045849A1 (fr) Derives d&#39;oxazolo pyridines, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
EP0094283B1 (fr) Forme médicamenteuse de théophylline à action prolongée
EP0143711B1 (fr) Dérivés de N-(méthoxyphénacyl)-amine, utilisation notamment en thérapeutique et procédé de préparation
MC1105A1 (fr) Derive de dibenzo(b,f)thiepine
EP0005091B1 (fr) Nouvelles pipérazines monosubstituées, leurs procédés de préparation et les compositions pharmaceutiques les renfermant
FR2599033A1 (fr) Derives des 3-(hydroxymethyl)-isoquinoleine, procede pour les preparer et compositions pharmaceutiques les contenant
FR2526793A1 (fr) Nouveaux a-(n-pyrrolyl)-acides et leurs sels et esters, utiles comme medicaments et procede de la preparation de tels composes
FR2471378A1 (fr) Derives de 2-phenyl-morpholine, leur procede de preparation et leur application en therapeutique
FR2478094A1 (fr) Derives de cinnamylmoranoline a substitution ammonio, a activite d&#39;inhibition de l&#39;augmentation de niveau de sucre dans le sang

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired