DK167773B1 - Vaskemiddeldetergent- eller -detergentadditivkomposition samt vaskemiddelprodukt omfattende samme - Google Patents

Vaskemiddeldetergent- eller -detergentadditivkomposition samt vaskemiddelprodukt omfattende samme Download PDF

Info

Publication number
DK167773B1
DK167773B1 DK369587A DK369587A DK167773B1 DK 167773 B1 DK167773 B1 DK 167773B1 DK 369587 A DK369587 A DK 369587A DK 369587 A DK369587 A DK 369587A DK 167773 B1 DK167773 B1 DK 167773B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
detergent
approx
units
peo
polymer
Prior art date
Application number
DK369587A
Other languages
English (en)
Other versions
DK369587D0 (da
DK369587A (da
Inventor
Anne Macleod Ross
David Freeman Kirkwood
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of DK369587D0 publication Critical patent/DK369587D0/da
Publication of DK369587A publication Critical patent/DK369587A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK167773B1 publication Critical patent/DK167773B1/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Forging (AREA)
  • Color Television Systems (AREA)
  • Television Systems (AREA)

Description

i DK 167773 B1
Den foreliggende opfindelsen angår vaskemiddel detergent- og -detergentadditivkompositioner samt vaskemiddel produkter omfattende samme.
Det er ønskeligt, at vaskemiddel kompositioner ud over renseevne 5 også har andre fordelagtige egenskaber. En sådan er evnen til at bibringe tekstiler, navnlig tekstiler, der er vævet af polyesterfibre, smudsløsnende egenskaber. Disse tekstiler er for det meste copolymerer af ethylenglycol og terephthalsyre og sælges under et antal handelsnavne, f.eks. Dacron, Fortrel, Kodel og Blue C Polyes-10 ter. Polyestertekstilers hydrofobe karakter gør vaskning af dem vanskelig, navnlig hvad angår oliesnavs og oliepletter. Oliesnavs eller -pletter har tendens til at "væde" tekstilet. Som et resultat heraf er oliesnavs eller -pletter vanskelige at fjerne ved en vandig vaskeproces.
15 Højmolekylvægtige (f.eks. MV: 40.000-50.000) polyestere, der indeholder stokastiske ethylenterephthalat/polyethylenglycolte- rephthalat-enheder er blevet anvendt som smudsløsnende forbindelser i vaskemiddel kompositioner, se f.eks. US patentskrifterne nr. 3.962.152 og nr. 3.959.230. Under vaskeoperationen adsorberes disse 20 smudsløsnende polyestere på overfladen af tekstiler, der er neddykket i vaskeopløsningen. Den adsorberede polyester danner da en hydrofil film, som bliver tilbage på tekstilet, efter at det er blevet fjernet fra vaskeopløsningen og tørret. Denne film kan fornys ved senere vask af tekstilet med en detergentkomposition, som 25 indeholder de smudsløsnende polyestere.
Fra US patentskrift nr. 4.125.370 kendes desuden anvendelse af snavsløsnende polymerer sammen med en kationproducerende komponent og tensider i vaskemiddel detergenter. Ifølge US patentskriftet anvendes der ikke et kvaternært ammoniumtensid, som det er tilfældet 30 med den foreliggende opfindelse. De snavsløsnende polymerer ifølge US patentskriftet har et molært forhold mellem ethylenterephthalat og polyethylenoxidterephthalat på fra 1:4 til 9:1 med en polymermolekylvægt på fra 5000 til 200.000. US patentskriftet beskriver således ikke kompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse, 35 hvor det molære forhold mellem ethylenterephthalat og polyethylenoxidterephthalat ligger på fra 0,65 til 0,95 med en polymermolekylvægt på fra 900 til 9000, i kombination med en vandopløselig kvater-nær ammoniumsurfaktant.
En hovedulempe ved de kendte detergentformulationer er LMV I0///O Dl 2 imidlertid den, at de på uheldig måde kan påvirke renseevnen på andre områder af vaskens rensende funktion, navnlig rensning for lerjordssnavs. Dette er formodentlig et resultat af polymerens aflejring oven på snavs, som allerede er fastklæbet på tekstil -5 overfladen, hvorved snavsets sol ubil i sering eller dispergering af andre komponenter i detergentkompositionen forhindres.
Det er også kendt, at indføring af specifikke kvaternære ammoniumsurfaktanter i en vandig vaskelud kan tilvejebringe øget aflejring af terephthalatbaserede, smudsløsnende polymerer og 10 følgelig tilvejebringe en bedre fjernelse af oliesnavs og -pletter (se US patentskrift nr. 4.132.680).
Kvaternære ammoniumsurfaktanter er i sig selv kendt for at have en skadelig virkning på lerjordsfjernelse og -anti-genaflejring, og, om noget, forværrer tilsætning af en kvaternær ammoniumsurfaktant 15 derfor blot problemet.
Det er nu blevet opdaget, at visse smudsløsnende terephthalat polymerer, der har et specifikt forhold mellem ethylenoxytereph-thalat- og polyethylenoxyterephthalatenheder og en nærmere bestemt molekylvægt, og som fortrinsvis har terminale polyethylenglycol-20 grupper i begge ender af polymerkæden, tilvejebringer en fremragende smudsløsnende virkning i rensningssammenhæng uden at påvirke lerjordsafrensningen og anti-genaflejringen på ugunstig måde. Ja, i detergentkompositioner med lavt eller intet phosphatindhold forstærkes lerjordsafrensningsvirkningen faktisk. Endvidere fremmer 25 inkorporering af en vandopløselig, kvaternær ammoniumsurfaktant en forøget aflejring af polymeren og en bedre smudsløsnende virkning, overraskende nok, igen uden at påvirke afrensningen af lersnavs ugunstigt. En kvaternær ammoniumsurfaktant er desuden gavnlig, hvad angår forstærkning af den smudsløsnende virkning i nærværelse af 30 anioniske surfaktantkomponenter.
Den foreliggende opfindelse angår således en vaskemiddeldeter-gentkomposition eller -detergentadditivkomposition, som er ejendommelig ved, at den omfatter: (a) fra 0,1 til 25 vægtprocent af en snavsløsnende polymer, 35 der omfatter ethylenoxyterephthalatenheder (EO-T enheder) og polyethylenoxyterephthal atenheder (ΡΕ0-Τ enheder) i et molært forhold (Ε0-Τ/ΡΕ0-Τ) på fra 0,6 til 0,95, hvorhos PEO-T-enhederne indeholder polyethylenoxidsammenbindings-enheder (PEO-sammenbindingsenheder) med en molekylvægt på DK 167773 B1 3 fra ca. 300 til ca. 3.000, og molekylvægten af polymeren ligger i området fra 900 til 9.000, (b) fra 0,1 til 20% af en vandopløselig, kvaternær ammoniumsurf aktant, og 5 (c) fra 5 til 75% anionisk eller ikke-ionisk surfaktant, hvor den ikke-ioniske surfaktant omfatter et kondensationsprodukt af ethylenoxid, som udvælges blandt ^^‘Primære eller -sekundære alifatiske alkoholer med 2-9 mol ethylenoxid per mol alkohol.
10 Kompositionerne ifølge opfindelsen indeholder fra 0,1 til 25%, fortrinsvis fra 0,2 til 15%, mere fortrinsvis fra 0,3 til 10%, af en smudsløsnende polymer, der indeholder ethylenoxyterephthalatgrupper (EO-T-grupper) med formlen: 15 0 0
« II
[-0CH2CH20CC6H4C-], og polyethylenoxyterephthalatgrupper (PE0-T-grupper) med formlen: 20 O 0
II II
r-(0CH2CH2)n0CC6H4C-]
oc hvor det molære forhold mellem ethylenoxyterephthalat og polyethy-1enoxyterephthalat i polymeren ligger på fra 0,6 til 0,95. Molekylvægten af polyethylenoxidforbindel sesenheden ligger i området fra ca. 300 til ca. 3.000, dvs. n i ovenstående formel er et helt tal på I
fra ca. 7 til ca. 70. Polymerene har en middelmolekyl vægt på fra 900 2Q til 9.000. Polymererne er også karakteriseret ved en stokastisk polymerstruktur dvs. alle mulige kombinationer af ethylenoxyterephthal at og polyethylenoxyterephthalat kan forekomme.
Smudsløsnende polymerer, som hvad angår evnen til afrensning af lersnavs er meget fordelagtig, omfatter mindst ca. 10%, fortrinsvis mindst 20% (på molær basis) af komponenter, hvori begge kædetermin-35 erende enheder i polymeren uafhængigt af hinanden er udvalgt blandt enheder med den generelle formel X-PEO-T, hvori X er udvalgt blandt H, C14 alkyl, Cj_4 hydroxyalkyl og Cj_4 acyl.
Smudsløsnende polymerer, som hvad angår opnåelse af optimal smudsløsnende og lersnavsrensende virkning også er meget 4 uiv ib///j bi fordelagtige, har en molekylvægt i området fra 1.000 til 4.900, fortrinsvis fra 1.500 til 4.500 og et Ε0-Τ/ΡΕ0-Τ molært forhold på fra 0,6 til 0,95, fortrinsvis fra 0,65 til 0,85. PEO-Molekylvægten ligger på den anden side fortrinsvis på fra 1.000 til 2.000, mere 5 fortrinsvis fra 1.200 til 1.800.
Det molære forhold mellem EO-T- og PEO-T-enheder bestemmes heri ved 270 MHz proton-NMR, idet forholdet afledes direkte af de relative toparealer af de CgH^O^C^ methylenresonancer, som kan tilskrives Ε0-Τ henholdsvis PE0-T-grupper. Molekylvægten bestemmes på 10 den anden side heri ved måling af den specifikke viskositet af en opløsning af polymeren i chloroform i en koncentration på 0,5 g/dl under anvendelse af et Ostwald nr. 100 viskosimeter, idet antalsmiddelmolekylvægten (M) er forbundet med den specifikke viskositet (N ) og koncentrationen (c) ved ligningen: sp 15 M = 3,6236 x 104(Nsp/c)1>3852
Kompositionerne ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis også fra 0,1 til 20%, mere fortrinsvis fra 0,5 til 15%, især fra 0,1 til 20 5% af en vandopløselig, kvaternær ammoniumsurfaktant. Til brug i den foreliggende forbindelse foretrækkes kvaternære ammoniumsurfaktanter med den generelle formel: [R2(0R3)v][R4(0R3)J?R5N+X'
y 3 L
25 2 hvor R betegner en al kyl-, alkenyl- eller al kyl benzyl gruppe med fra 8 til 18 carbonatomer, fortrinsvis fra 10 til 14 carbonatomer i al kyl kæden; hvert R3 udvælges blandt -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CHgCH(CHgOH)-, -CH2CH2CH2- og blandinger heraf; hvert R udvælges 30 blandt Cj-C^ alkyl, Cj-C^ hydroxyalkyl, benzyl, ringstrukturer, der er dannet ved sammenføjning af to R4-grupper, -CH2CH0HCH0HC0R6CH0HCH20H, hvor betegner en hvilken som helst hexose eller hexosepolymer med en molekylvægt, der er mindre end ca.
5 4
1.000, og hydrogen, når y ikke er 0; R betegner det samme som R
35 eller betegner en al kyl kæde, hvori det totale antal carbonatomer i R plus R ikke overstiger ca. 18; hvert y er på fra 0 til 10, og summen af y-værdierne er på fra 0 til 15; og X betegner en hvilken som helst kompatibel anion.
Blandt ovennævnte foretrækkes kvaternære al kyl ammonium- DK 167773 B1 5 surfaktanter, især de monolangkædede alkylsurfaktanter, der angives med ovenstående formel, når R er udvalgt blandt de samme grupper 4 som R . De mest foretrukne kvaternære ammoniumsurfaktanter er chlorid-, bromid- og methyl sul fatal kyltrimethylammoniumsal te, 5 al kyl-di-(hydroxyethyl)methyl ammoniumsal te, alkylhydroxy- ethyldimethylammoni umsalte og al kyloxypropyltri methyl ammon i umsalte, hvori alkylet er Cg-C16, fortrinsvis Cjq-C·^. Blandt ovennævnte foretrækkes navnlig decyltrimethylammoniummethyl sul fat, lauryltrimethylammoniumchlorid, myristyltrimethylammoniumbromid og 10 kokosnødde-trimethylammoniumchlorid og -methyl sul fat.
Andre anvendelige, kationiske surfaktanter er beskrevet i beskrivelsen til US patent nr. 4.259.217.
De heri omhandlede meget foretrukne, vandopløselige, kationiske surfaktanter har en kritisk micellekoncentration (CMC) på mindst 200 15 ppm, fortrinsvis mindst 500 ppm, ved 30°C og i destilleret vand som målt ved f.eks. overfladespænding eller ledningsevne, se f.eks. "Critical Micelle Concentrations of Aqeous Surfactant Systems", P. Mukerjee og K.J. Mysels NSRDS-NBS 36, (1971).
Kompositionerne ifølge opfindelsen kan antage form af en 20 sædvanlig hovedvaskedetergentmiddelkomposition eller en vaskemiddel additivkomposition til brug sammen med en separat hovedvaskemiddel komposition. I andre tilfælde vil de foretrukne kompositioner indeholde fra ca. 5 til ca. 25 vægtprocent anionisk eller ikke-ionisk surfaktant. Kompositionerne kan også være komplementeret med 25 andre sædvanlige vaskemiddel komponenter, såsom detergentbuildere, blegemidler, etc.
Egnede syntetiske, anioniske surfaktanter er vandopløselige salte af Cg-C22 al kyl benzensulfonater, Cg-C22 al kyl sulfater, C2q-18 alkylpolyetoxyethersulfater, cg-24 paraffinsulfonater, ci2-24 30 oi-olefinsulfonater, a-sulfonerede C6'C20 fedtsyrer og deres estere, Cjo-Cjg al kylglycerylethersulfonater, fedtsyremonoglyceridsulfater og sulfonater, navnlig sådanne, der er fremstillet ud fra kokos-nøddeolie, cs_ci2 kyl phenolpolyethoxyethersulfater, 2-acyloxy- (C9-C23)-alkan-1-sul fonat og β-ζλ kyloxy-(Cg-C20)-alkansul fonater.
35 En særlig egnet klasse af anioniske surfaktanter omfatter vandopløselige salte, navnlig alkalimetalsalte, ammonium- og al kano! ammoni umsalte eller organiske svovlsyrereaktionsprodukter, som i deres molekylstruktur har en al kyl- eller alkarylgruppe, der indeholder fra ca. 8 til ca. 22, navnlig fra ca. 10 til ca. 20 UIV ΙΟ / / / O Dl 6 carbonatomer og en sul fonsyre eller svovlsyreestergruppe.
(Al kyl del en af acylgrupper er inkluderet i betegnelsen "al kyl").
Eksempler på denne gruppe af syntetiske detergenter er natrium-og kaliumal kyl sulfater, navnlig dem, der opnås ved sulfatering af 5 højere alkoholer (Cg_^g carbonatomer), som fremstilles ved reduktion af glycerider af talg eller kokosnøddeolie, og natrium- og kaliumal-kylbenzensulfonater, i hvilke al kyl gruppen indeholder fra ca. 9 til ca. 15, navnlig fra ca. 11 til ca. 13 carbonatomer, i en ligekædet eller forgrenet kædekonfiguration, f.eks. af den type, der er 10 beskrevet i US patentskrifterne nr. 2.220.099 og nr. 2.477.383, samt sådanne, som fremstilles ud fra al kyl benzener, der er opnået ved al kyl ering med ligekædede chlorparaffiner (under anvendelse af aluminiumtrichloridkatalyse) eller ligekædede olefiner (under anvendelse af hydrogenfluoridkatalyse). Særligt værdifulde er 15 lineære, ligekædede al kyl benzensulfonater, i hvilke den gennemsnitlige al kyl gruppe er på ca. 11,8 carbonatomer, forkortet til
Cji g LAS, og Ci5 forgrenede methyl al kyl sulfater.
Alkankæderne i ovennævnte anioniske ikke-sæbesurfaktanter kan hidrøre fra naturlige kilder', såsom kokosnøddeolie eller talg, eller 20 de kan være fremstillet syntetisk, som f.eks. ved anvendelse af
Ziegler- eller Oxo-processen. Vandopløselighed kan opnås ved anvendelse af alkalimetal-, ammonium- eller alkanolammoniumkationer; natrium foretrækkes.
De heri omhandlede egnede fedtsyresæber kan udvælges blandt 25 almindelige alkalimetal- (natrium-, kalium-), ammonium- og alkylam-moniumsalte af højere fedtsyrer, der indeholder fra ca. 8 til ca.
24, fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 22 og navnlig fra ca. 16 til ca.
22 carbonatomer i al kyl kæden. Fedtsyrer i delvis neutraliseret form er også egnede til brug heri, navnlig i flydende kompositioner.
30 Natrium- og kaliumsæber kan fremstilles ved direkte forsæbning af fedtstoffer eller olie eller ved neutralisering af de frie fedtsyrer, som fremstilles ved en separat fremstillingsproces. Særligt anvendelige er natrium- og kaliumsaltene af de blandinger af fedtsyrer, der hidrører fra talg og hydrogeneret fiskeolie.
35 Blandinger af anioniske surfaktanter er særligt anvendelige i den foreliggende forbindelse, navnlig i blandinger af sulfonat- og sulfatsurfaktanter i et vægtforhold på fra ca. 5:1 til ca. 1:5, fortrinsvis fra ca. 5:1 til ca. 1:1, mere fortrinsvis fra ca. 5:1 til ca. 1,5:1. Særligt foretrukket er en blanding af et DK 167773 B1 7 al kyl benzensul fonat med fra 9 til 15, navnlig 11 til 13 carbonatomer i al kyl radikal et, hvorhos kationen er et alkalimetal, navnlig natrium; og enten et al kyl sul fat med fra 10 til 20, fortrinsvis 12 til 18 carbonatomer i al kyl radikal et eller et ethoxysulfat med fra 5 10 til 20, fortrinsvis 10 til 16 carbonatomer i al kyl radikal et og en gennemsnitlig ethoxylationsgrad på fra 1 til 6 og en al kalimetal kation, fortrinsvis natrium.
Ikke-ioniske surfaktanter, som er anvendelige i den foreliggende forbindelse, er kondensater af ethylenoxid med en hydrofob del 10 til tilvejebringelse af en surfaktant, der har en gennemsnitlig hydrofi 1 -1 ipofi 1 balance (HLB) i området fra ca. 8 til 17, fortrinsvis fra ca. 9,5 til 13,5, mere fortrinsvis fra ca. 10 til ca.
12,5.
Eksempler på egnede, ikke-ioniske surfaktanter omfatter kon-15 densationsprodukterne af primære eller sekundære alifatiske alkoholer med fra 8 til 24 carbonatomer i enten ligekædet eller forgrenet kædekonfiguration med fra 2 til 9 mol ethylenoxid per mol alkohol.
Den alifatiske alkohol omfatter fortrinsvis mellem 9 og 18 carbonatomer og er ethoxyleret med fra 2 til 9, hensigtsmæssigt med fra 3 20 til 8 mol ethylenoxid per mol al i fati sk alkohol. Foretrukne surfaktanter fremstilles ud fra primære alkoholer, som enten er lineære (såsom de, der stammer fra naturlige fedtstoffer eller er fremstillet ved Ziegler-processen ud fra ethyl en, f.eks. myristyl-, cetyl-og stearylal kohol), eller delvis forgrenede, såsom "Lutensoler", 25 "Dobanoler" og "Neodoler", som har ca. 25% 2-methylforgreninger, (Lutensol er et varemærke, der tilhører BASF, Dobanol og Neodol er varemærker, der tilhører Shell), eller "Synperonic'er", som menes at have ca. 50% 2-methyl forgreninger (Synperonic er et varemærke der tilhører I.C.I.) eller primære alkoholer, der har en mere end 50% 30 forgrenet kædestruktur, og som sælges under varemærket "Liquichimica".
Specifikke eksempler på ikke-ioniske surfaktanter, der falder inden for den foreliggende opfindelses rækkevidde, omfatter "Dobanol 45-4”, "Dobanol 45-7", "Dobanol 45-9", "Dobanol 91-2,5", "Dobanol 35 91-3", "Dobanol 91-4", "Dobanol 91-6", "Dobanol 91-8", "Dobanol 23-6,5", "Synperonic 6", "Synperonic 14", kondensationsprodukterne af kokosnøddealkohol med i gennemsnit 5 til 12 mol ethylenoxid per mol alkohol, hvorhos kokosnøddealkyl del en har fra 10 til 14 carbonatomer, og kondensationsprodukterne af talgalkohol med i gennemsnit
Ulv ID/ / /o D I
8 7 til 12 mol ethylenoxid per mol alkohol, hvorhos talgdelen i alt væsentligt omfatter fra 16 til 22 carbonatomer. Sekundære, lineære al kylethoxylater er også egnede i de foreliggende kompositioner, navnlig de ethoxylater af "Tergitol"-serierne, der har fra ca. 9 til 5 15 carbonatomer i alkylgruppen og op til ca. 11, navnlig fra ca. 3 til 9 ethoxyrester per molekyle.
Andre egnede, ikke-ioniske surfaktanter omfatter kondensationsprodukterns af Cg-C12 al kyl phenol er med fra ca. 3 til 30, fortrinsvis 5 til 14 mol ethylenoxid, og de forbindelser, der dannes 10 ved kondensation af ethylenoxid med en hydrofob base, der er dannet ved kondensation af propylenoxid og propylenglycol, hvilke syntetiske ikke-ioniske detergenter er opnåelige i handelen under handelsnavnet "Pluronic" og leveres af Wyandotte Chemicals Corporation.
Særligt foretrukne, ikke-ioniske surfaktanter til brug i den 15 foreliggende forbindelse er primære Cg-Cjg al kohol ethoxyl ater, der indeholder 3-8 mol ethylenoxid per mol alkohol, navnlig primære C12"C15 a^oholer, soni indeholder 6-8 mol ethylenoxid per mol al kohol.
Egnede buildersal te, som er anvendelige i kompositionerne 20 ifølge opfindelsen, kan være af den polyvalente uorganiske eller polyvalente organiske type eller blandinger heraf. Indholdet af disse materialer ligger almindeligvis på fra ca. 15 til ca. 90 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 20 til ca. 60 vægtprocent af den samlede vaskemiddel komposition. Ikke-begrænsende eksempler på 25 egnede, vandopløselige, uorganiske, alkaliske buildersalte omfatter alkalimetalcarbonater, -borater, -phosphater, -pyrophosphater, -tripolyphosphater og -bicarbonater.
Organiske builder/chelaterings-midler, som kan inkorporeres, omfatter organiske polycarboxylater og aminopolycarboxylater samt 30 deres salte, organiske phosphonatderivater, såsom de, der er beskrevet i US patentskrifterne nr. 3.213.030, nr. 3.433.021, nr. 3.292.121 og nr. 2.599.807, samt carboxylsyrebuildersalte, såsom de, der er beskrevet i US patentskrift nr. 3.308.067.
Foretrukne chelateringsmi dl er omfatter citronsyre, nitri 1o-35 tri eddikesyre (NTA) og ethylendiamintetraeddikesyre (EDTA), hydroxy- ethylendiamintrieddikesyre (HEEDTA), nitril o(trimethylenphosphon-syre) (NTMP), ethylendiamintetra(methylenphosphonsyre) (EDTMP) og di ethylentriaminpenta(methylenphosphonsyre) (DETPMP) samt salte heraf. Blandinger af organiske og/eller uorganiske buildere kan også DK 167773 B1 9 anvendes i de foreliggende kompositioner. En sådan blanding af buildere er beskrevet i CA patentskrift nr. 755.038, f.eks. en ternær blanding af natriumtripolyphosphat, trinatriumnitrilotriace-tat og trinatrium-ethan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat.
5 Som tidligere nævnt er et værdifuldt træk ved opfindelsen den forbedrede lersnavsrensende virkning, som observeres ved kompositioner med lavt eller intet indhold af phosphatbuildere. De foretrukne kompositioner af den heri omhandlede art har følgelig et phosphorindhold på mindre end ca. 5 vægtprocent, fortrinsvis mindre 10 end ca. 2 vægtprocent. I kompositioner af denne type hører builderen fortrinsvis til den al umiumsili kattype, der fungerer ved kationbyt-ning til fjernelse af polyvalente mineralhårdheds- og tungmetalioner fra en opløsning. En foretrukken builder af denne type har formlen Naz(A102)z(Si02)y*xH20, hvor z og y er hele tal på mindst 6, det 15 molære forhold mellem z og y ligger i området fra 1,0 til ca. 0,5, og x er et helt tal på fra ca. 15 til ca. 264. Kompositioner, som omfatter buildersal te af denne type, er beskrevet i beskrivelserne til GB patent nr. 1.429.143, DE patent nr. 2.433.485 og DE patent nr. 2.525.778.
20 De heri omhandlede vaskemiddelkompositoner kan suppleres med alle slags detergent- og vaskekomponenter.
Et alkalimetal- eller alkalisk jordartsmetalsilicat kan også være til stede. Alkalimetalsilikatet udgør fortrinsvis fra ca. 3 til ca. 15 vægtprocent af den totale komposition. Et tørt, egnet silikat 25 har et molforhold for Si02/alkalimetal20, som ligger i området fra ca. 0,5 til ca. 3,3, mere fortrinsvis fra ca. 1,0 til ca. 2,0.
De heri omhandlede vaskemiddel kompositioner kan også indeholde bl egemiddel komponenter. Almindeligvis er blegemidlet valgt blandt uorganiske peroxysalte, hydrogenperoxid, hydrogenperoxidaddukter og 30 organiske peroxysyrer og salte heraf. Egnede uorganiske peroxyblege-midler omfatter natriumperborat mono- og tetrahydrat, natriumpercar-bonat, natri umpersi1 i cat, uri nstofhydrogenperoxidaddi ti onsprodukter og clatratet 4Na2S04:2H202:INaCI. Egnede organiske blegemidler omfatter peroxylaurinsyre, peroxyoctansyre, peroxynonansyre, peroxy-35 decansyre, diperoxydodecandisyre, diperoxyazelainsyre, mono- og diperoxyphthalsyre samt mono- og diperoxyisophthalsyre og salte heraf (navnlig magnesiumsalte). Blegemidlet er almindeligvis til stede i et omfang på fra ca. 5 til ca. 35 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 25 vægtprocent af den totale 10
UK ΊΟ// /O b I
vaskemiddel komposition. Peroxysyreblegemiddelpræcursorer, som er egnede i de foreliggende kompositioner, er beskrevet i beskrivelsen til GB patent nr. 2.040.983, og stærkt foretrukket er eddikesyrebi egemi ddelpræcursorer, såsom tetraacetylethylendiamin, tetraace-5 tylmethylendiamin, tetraacetylhexylendiamin, natrium-p-acetoxyben-zensulfonat, tetraacetylglycouril, pentaacetylglucose, octaacetyl-lactose, methyl-O-acetoxybenzoat, natrium-3,5,5-trimethylhexanoyl-oxybenzensulfonat, natrium-3,5,5-trimethylhexanoylbenzoat, natrium-2-ethylhexanoyloxylbenzensul fonat, natri um-nonaoyloxybenzensulfonat 10 og natriumoctanoyloxybenzensulfonat. I vaskemiddel kompositioner udgør indholdet af bl egemiddelpræcursor almindeligvis fra ca. 0,5 til ca. 10 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 1 til ca. 6 vægtprocent af den totale komposition. I additivkompositioner tilsættes blegemiddel præcursoren dog fortrinsvis i omfang på fra ca. 1 til ca. 50 15 vægtprocent, navnlig fortrinsvis fra ca. 5 til ca. 35 vægtprocent af additivet.
Andre eventuelle komponenter i de heri omhandlede kompositioner omfatter skumdæmpningsmidler, enzymer, fluoriseringsmi dl er, fotoaktivatorer, snavssuspensionsmidler, antiklumpningsmidler, pigmenter, 20 parfumer, tekstilkonditioneringsmidler, etc.
Skumdæmpningsmidler repræsenteres af stofarter som silicone, voks, vegetabilsk olie og carbonhydridolie samt phosphatestere.
Egnede skumdæmpende siliconemidler omfatter polydimethyl siloxaner med en molekylvægt i området fra ca. 200 til ca. 200.000 og en 2 25 kinematisk viskositet i området fra ca. 20 til ca. 2.000.000 mm /s, 2 fortrinsvis fra ca. 3.000 til ca. 30.000 mm /s, samt blandinger af siloxaner og hydrofobt, sil aneret (fortrinsvis trimethylsil aneret) silica med en partikelstørrelse i området fra ca. 10 mi11 imi krometer til ca. 20 mi 11 i mi krometer og en specifik overflade på over ca. 50 2 30 m /g. Egnede voksmaterialer omfatter mikrokrystallinsk voks med et smeltepunkt i området fra ca. 65 til ca. 100°C, en molekylvægt i området fra ca. 4.000-1.000 og en penetrationsværdi på mindst 6 målt ved 77°C med ASTM-D1321, samt tillige paraffinvokstyper, syntetiske vokstyper og naturlige vokstyper. Egnede phosphatestere omfatter 35 ^i6'^22 mon°· og/el1 er di al kyl- eller -alkenylphosphatestere og de tilsvarende mono- og/eller dialkyl- eller -alkenyletherphosphater, som indeholder indtil 6 ethoxygrupper per molekyle.
Enzymer, der er egnede til anvendelse i den foreliggende forbindelse, omfatter de, der er omtalt i beskrivelserne til US
DK 167773 Bl 11 patenterne nr. 3.519.570 og nr. 3.533.139. Egnede fluoriserings-midler omfatter "Blankphor MBBH" (Bayer AG) og "Tinopal CBS-X" og "EMS" (Ciba Geigy). Fotoaktivatorer er omtalt i beskrivelsen til EP patent nr. 57088, og særligt foretrukne stoffer er zinkphthalzyanin, 5 tri- og tetrasulfonater. Egnede tekstilkonditioneringsmidler omfatter lerarter af smectit-typen, såsom de, der er beskrevet i beskrivelsen til GB patent nr. 1.400.898, og e^er -alkenylaminer og ammoniumsalte.
Anti-genaflejrings- og snavssuspenderingsmidler, som er egnede 10 i de heri omhandlede kompositioner, omfatter cellulosederivater, såsom methyl cellulose, carboxymethylcellulose og hydroxyethyl-cellulose, samt homo- eller copolymere polycarboxylsyrer eller deres salte, i hvilke carboxylsyren omfatter mindst to carboxyl radikal er, der er adskilt fra hinanden med ikke mere end to c ar bon at orner.
15 Polymerer af denne type er beskrevet i beskrivelsen til GB patent nr. 1.596.756. Foretrukne polymerer omfatter copolymerer eller salte heraf af maleinsyreanhydrid og ethylen, methylvinylether, acrylsyre eller methacrylsyre, hvorhos maleinsyreanhydridet udgør mindst ca.
10 molprocent, fortrinsvis mindst ca. 20 molprocent af copolymeren.
20 Disse polymerer er velegnede til forbedring og bevaring af hvidhed, tekstilaskeaflejring og rensevirkning på lersnavs, proteinholdigt og oxiderbart snavs i nærværelse af overgangsmetal urenheder.
Vaskemiddeldetergent- og -additivkompositionerne ifølge opfindelsen kan formuleres, emballeres og sælges en detail i sædvanlig 25 granular, pulver- eller væskeform, men fortrinsvis formuleres kompositionerne som en del af et vaskemiddel, der omfatter kompositionen i en vandfrigørlig kombination med et vanduopløseligt substrat eller en enkeltkammer- eller flerkammerpude. Vaskemiddel produkter af denne type er velegnede i den foreliggende forbindelse med 30 hensyn til tilvejebringelse af en langsom og vedvarende frigørelse af den snavsafvisende polymer i vaskeopløsningen, hvilket er en faktor, der ser ud til at være gunstigt for opnåelse af optimal snavsløsnende og enkeltcyklusrensende virkning.
Vaskemiddelprodukter, som foretrækkes til brug i den forelig-35 gende forbindelse, omfatter et substrat eller en pude, der er dannet af et fleksibelt, vanduopløseligt, arkformet materiale. Det arkformede materiale kan være fremstillet af papir, vævet eller ikke-vævet tekstil eller lignende.
Fladevægten af det vanduopløselige ark er fortrinsvis på fra 12
Ulv I O/ / /o B l 2 2 ca. 10 til ca. 70 g/m , mere fortrinsvis fra ca. 20 til ca. 50 g/m .
Foretrukne materialer til anvendelse i den foreliggende forbindelse er ikke-vævede stoffer, der er forsynet med huller, og som generelt kan defineres som klæbe- eller termobundne, fibrøse eller filamentø-5 se produkter, der har en net- eller kartet fiberstruktur (når fiberstyrken er tilpas til at tillade kartning), eller som omfatter fibrøst filt, i hvilket fibrene eller filamenterne er tilfældigt fordelt eller foreligger i stokastisk orden (dvs. et arrangement af fibre i et kartet netværk, hvori der hyppigt forekommer en oriente-10 ring af fibrene såvel som en fuldstændig tilfældig fordelt orientering) eller er i alt væsentligt rettet ind på linie. Fibrene eller filamenterne kan være naturlige (f.eks. uld, silke, træpulp, jute, hamp, bomuld, hør, sisal eller ramie), syntetiske (f.eks. rayon, cellulose, ester, polyvinylderivater, polyolefiner, polyamider eller 15 polyestere) eller en blanding af en hvilken som helst af ovennævnte.
Det ikke-vævede stof er fortrinsvis fremstillet af cellulose-fibre, navnlig af regenereret cellulose eller rayon, som er smurt med et standardtekstil smøremiddel, såsom natriumoleat. Det ikke-vævede stof har fortrinsvis også et indhold af en polyolefin, såsom 20 polypropylen, som muliggør varmeforsegling til en poly(ethylenoxid)-film. Fibrene er fortrinsvis på fra ca. 4 til ca. 50 mm, navnlig fra ca. 8 til ca. 20 mm lange og er på fra ca. 1 til ca. 5 denier (denier er en internationalt anerkendt enhed for garnmål og svarer til vægten i g af garn med en længde på 9.000 m).
25 Fortrinsvis er fibrene i det mindste delvis tilfældigt orien teret, især i alt væsentligt tilfældigt orienteret, og er klæbet sammen med en hydrofob eller i alt væsentligt hydrofob bindemiddel -harpiks, navnlig med en ikke-ionisk, selvtværbindende acrylpolymer eller -polymerer. I stærkt foretrukne udførelsesformer omfatter 30 stoffet fra ca. 75 til ca. 88 vægtprocent, navnlig fra ca. 78 til ca. 84 vægtprocent fibre og fra ca. 12 til ca. 25 vægtprocent, navnlig fra ca. 16 til ca. 22 vægtprocent, hydrofob bindemiddel har- pikspolymer og har en fladevægt på fra ca. 10 til ca. 70 g/m , 2 fortrinsvis fra 20 til 50 g/m . Egnede hydrofobe harpiksbindemidler 35 er ethylacrylatharpikser, såsom "Primal HA24", "Rhoplex HA8 og HA16" (Rohm og Haas, Inc.) samt blandinger heraf.
Substrathullerne, der strækker sig mellem substratets modstående overflader, foreligger normalt i et mønster og er dannet under nedlægningen af fibrene under substratets fremstilling. Eksempler på DK 167773 B1 13 ikke-vævede substrater, der er forsynet med huller, er beskrevet i beskrivelserne til US patenterne nr. 3.741.724, nr. 3.930.086 og nr. 3.750.237.
Et eksempel på et med huller forsynet, ikke-vævet substrat, som 5 er egnet i den foreliggende forbindelse, er et polypropylenhol digt, regenereret celluloseark af 1,5 denier fibre, som er sammenbundet med "Rhoplex HA8" bindemiddel (fibre/bindemiddel-forhold på ca.
2 2 77:23), og som har en fladevægt på ca. 35 g/m og ca. 17 huller/cm .
Hullerne er almindeligvis af elliptisk form og er anbragt i et 10 side-ved-side arrangement. Hullerne har en bredde på ca. 0,9 mm og en længde på ca. 2,5 mm målt i spændingsfri tilstand. Et andet stærkt foretrukket substrat, der er baseret på 1,5 denier fibre af regenereret cellulose og "Rhoplex HA8" bindemiddel, har et fi- ber/bindemiddel-forhold på ca. 82:18, en fladevægt på ca. 35 g/m og 2 15 ca. 22 huller/cm . I dette eksempel er hullerne overvejende kvadratformede med en bredde på ca. 1,1 mm. Hullerne er igen anbragt i et side-ved-side arrangement.
I substratudførelsesformerne for opfindelsen belægningspåføres eller imprægneres substratet med vaskemiddel kompositionen i et 20 vægtforhold mellem komposition og substrat på mindst ca. 3:1 fortrinsvis mindst ca. 5:1. I disse udførelsesformer indeholder vaskemiddelkompositionen fortrinsvis mindst ca. 5 vægtprocent, mere fortrinsvis mindst ca. 15 vægtprocent af kompositionen af et vandopløseligt eller vanddispergerbart, organisk bindemiddel. Fortrins-25 vis udvælges bindemidlet blandt polyethylenglycoler med en molekylvægt på mere end ca. 1.000, mere fortrinsvis mere end ca. 4.000, Ci2~Ci8 fedtsyrer og estere og amider heraf, polyvinyl pyrrol idon med en molekylvægt i området fra ca. 40.000 til ca. 700.000 og fedtalkoholer, der er ethoxyleret med fra ca. 14 til ca. 100 mol 30 ethylenoxid.
Vaskemiddel kompositionerne ifølge opfindelsen fremstilles i granulær eller pulverform fortrinsvis ved spraytørring af en vandig opslæmning, der omfatter anionisk surfaktant og detergentbuildere i en densitet på mindst ca. 0,3 g/cm , påsprøjtning af ikke-ionisk 35 surfaktant, når den forekommer, og eventuel findeling af de spraytørrede granula i f.eks. en Patterson-Kelley dobbeltkappeblandemølle til en bulkdensitet på mindst ca. 0,5 g/cm . Den vandige opslæming, der skal spraytørres, omfatter fortrinsvis fra ca. 30 til ca. 60% vand og fra ca. 40 til ca. 70% af detergentbuiIderen; den opvarmes 14
UIV IB///B B I
til en temperatur på fra ca. 60 til ca. 90°C og spraytørres i en luftstrøm med en indstrømningstemperatur på fra ca. 200 til ca. 400°C, fortrinsvis fra ca. 275 til ca. 360°C, og en udstrømningstemperatur på fra ca. 95 til ca. 125°C, fortrinsvis fra ca. 100 til 5 ca. 115°C. Vægt-middel parti kel større!sen af de spraytørrede granula er på fra ca. 0,15 til ca. 3 mm, fortrinsvis fra ca. 0,5 til ca. 1,4 mm. Efter findeling er vægt-middel parti kel større!sen på fra ca. 0,1 til ca. 0,5 mm, fortrinsvis fra ca. 0,15 til ca. 0,4 mm.
I de efterfølgende eksempler har de benyttede forkortelser 10 følgende betydning: LAS : Lineært C·^ al kyl benzensul fonat.
TAS : Tal gal kyl sul fat.
C14/15AS : Natrium-(Cj4-C15)-alkylsulfat.
15 TAEn : Hærdet talgalkohol, der er ethoxyleret med n mol ethylenoxid per mol alkohol.
Cj^TMBA : al kyl trimethyl ammoniumbromid.
Dobanol 45-E-7 : Primær C-^-Cjg alkohol, der er kondenseret med 7 mol ethyTenoxid, og som sælges af Shell.
20 Ler : Natriummontmorillonit.
INCBS : Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzen- sulfonat.
TAED : Tetraacetylethylendiamin.
Silicone/silica: En 85:15 blanding af polydimethylsiloxan og 25 si låneret silica, der er granuleret med STPP og tae80.
Enzym : Savinase-granula.
STPP : Natriumtripolyphosphat.
Zeolit : Zeolit 4A.
30 Polymer : Snavsløsnende terephthalatpolymer; EO-T/PEO:T =0,6; molekylvægt = 3.800.
Gantrez AN119 : Maleinsyreanhydrid/vinylmethylethercopolymer, molekylvægt ca. 240.000.
Metasilicat : Natriummetasilicat.
35 Na2C02 : Natriumcarbonat.
Silicat : Natriumsili cat (Si02:Na20 = 1,6:1).
Perborat : Vandfrit natriumperboratblegemiddel med den emperiske formel NaB02*H202.
Percarbonat : Natriumpercarbonat.
DK 167773 B1 15 MA/AA : Maleinsyreanhydrid/acrylsyre-copolymer, 1:3 molforhold, molekylvægt 70.000.
EDTA : Natriumethylendiamintetraacetat.
Optisk hvidt : "Tinopal (RTM) CNS-X".
5 EDTMP : Ethylendiamintetra(methylenphosphonsyre), solgt af Monsanto under varemærket "Dequest 2041".
Substrat : Ikke-vævet stof fremstillet af 100% ubleget, krympede, 1,5 denier rayonfinbre, og som er 10 sammenbundet med 18% polyacrylatbindemiddel, 2 2 fladevægt 35 g/m , 22 kvadratformede huller/cm , sidedimension 1,1 mm.
Eksempel 1-6 15 Vaskemiddel additivprodukter ifølge opfindelsen fremstilles som følger;
For hvert produkt blandes vaskemiddeladditivkompositionens komponenter ved en temperatur på ca. 65°C og føres gennem en Fryma kolloidmølle, model MK95-R/MZ 80R (fremstillet af M.M. Process 20 Equipment Ltd. i M.M. House, Frogmore Road, Hemel Hempstead, Hert fordshire, Storbritannien), i hvilken formalingsfladerne indstilles til en afstand på ca. 180 mm. Smelten fødes derpå gennem et par modsat roterende valser, der er opvarmet til 76°C og har en klemind-stilling på 250 mm, og overføres til et substrat, der bevæger sig 25 modsat den ene af valserne, ved afgnidning. Det påførte substrat føres til slut mellem et par statiske plader med en indbyrdes afstand på 180 mm, luftkøles og skæres i ark med en størrelse på 35 x 23 cm.
30 Eksempler 1 2 3 4 5 6 LAS -3--5- C12/14AS 53 6-38 TAE25 - 3 - - - 4 35 C14TMAB 2 3 4 2 1 3
Dobanol 45-E-7 53555- PEG 8000 55 7478 TAED 5 - 5 IN0BS - 3 3 DK Ί67//3 bl 16
Silicone/silica 0,3 0,2 0,2 0,2 0,3 0,3
Gantrez AN119 0,3 - - 0,5 - 0,5
Perborat - 5 EDTA ------ 5 Polymer 1 0,5 2 1 2 1,5
Optisk hvidt - 0,3 0,1 0,1 0,2 0,1 EDTMP - - 1,5 0,5 -
Fugt 0,8 0,5 0,6 0,2 0,5 0,7
Substrat 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 10 Når vaskemiddel additivprodukterne anvendes sammen med en hovedvaskemiddeldetergentkomposition tilvejebringer ovenstående produkter en fremragende snavsløsnende virkning uden at påvirke lersnavsrensningsevnen og anti-genaflejringsfunktionen på ugunstig 15 måde.
Eksempel 7-12
Seks vaskemiddel produkter fremstilles på følgende måde: Først fremstilles en basispul verkomposition ved sammenblanding 20 af alle komponenter med undtagelse af "Dobanol 45E7", blegemiddel, bl egemiddel aktivator, enzym, skumdæmper, phosphat og carbonat i en "crutcher" som en vandig opslæmning ved en temperatur på ca. 55°C og indeholdende ca. 35% vand. Derpå spraytørres opslæmningen ved en gasindstrømningstemperatur på ca. 330°C til dannelse af basispulver-25 granula, og granulaene findeles i en Patterson-Kelley dobbeltkappe- mølle. Når der er bl egemiddel aktivator til stede, sammenblandes den med TAEgg som bindemiddel og ekstruderes i form af aflange partikler gennem et radial-ekstruderingsapparat som det i beskrivelsen til Europæisk patent nr. 62.523 beskrevne. Blegemiddel aktivatorknolde, 30 blegemiddel, enzym, skumdæmper, phosphat og carbonat tørblandes derpå med basispulverkompositionen, og til sidst indsprøjtes "Dobanol 45E7" i den endelige blanding. Hver komposition havde en bulk-densitet på ca. 0,7 g/cm .
35 7 8 9 10 11 12 LAS 5 8 8 3 4 9 TAS - - 3 - 4 3 ^14/15^ 5 8 - 1 - - TAE25 0,5 0,3 0,5 0,2 0,8 0,5 DK 167773 B1 17 CUTMBA 2 3 112 4
Dobanol 45-E-7 22 4 10 4 -
Ler -6..47 INOBS - 2 4 - - 3 5 TAED 3 - 0,5 - 2
Polymer 231421
Silicone/silica 0,2 0,2 0,4 0,8 0,4 0,5
Enzym 0,5 0,5 0,7 0,8 0,5 0,6 STPP 6 - 18 - 2 4 10 Zeolit 12 18 6 22 20 18
Metasilicat - - - - - 5
Na2C03 5 - 8 - - 5
Silicat 5 6 10 6 6 -
Perborat 10 - 14 - 12 15 Percarbonat - 20 MA/AA 4 3 2 2 4 2 EDTA 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Optisk hvidt 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 EDTMP 0,2 0,1 0,2 0,3 0,2 0,1 20 Sulfat, fugt -op t<1 100-
En to-kammerpude fremstilles af et ikke-vævet stof, som er dannet af 100% ublegede, krympede, 1,5 denier rayonfibre, der er sammenbundet med 18% polyacrylatbuilder, hvilket ikke-vævede stof
O
25 har en fladevægt på 35 g/m . Puden fremstilles af et ark af stoffet, der måler 120 mm x 80 mm, ved foldning langs midten af den længste dimension, forsegling langs de to modstående frie kanter med natriumsi licatopløsning og langs en længdesøm parallelt med og midtvejs mellem de to modstående kanter, hvorpå de to kamre hver fyldes med 30 120 cm af detergentkomposition 7, og puden forsegles langs den åbne kant. Denne procedure gentages yderligere fem gange under anvendelse af de respektive kompositioner 8-12.
Når ovenstående produkteksempler anvendes som hovedvaskemiddel detergentprodukt, tilvejebringes der fremragende snavsløsnende 35 virkning, uden at lersnavsrensningsvirkningen og anti-genaflejringsfunktionen påvirkes på uheldig måde.

Claims (8)

1. Vaskemiddeldetergent- eller -detergentadditivkomposition, kendetegnet ved, at den omfatter: 5 (a) fra 0,1 til 25 vægtprocent af en snavsløsnende polymer, der omfatter ethylenoxyterephthalatenheder (EO-T enheder) og polyethylenoxyterephthalatenheder (PEO-T enheder) i et molært forhold (Ε0-Τ/ΡΕ0-Τ) på fra 0,6 til 0,95, hvorhos PEO-T-enhederne indeholder polyethylenoxidsammenbindings-10 enheder (PEO-sammenbindingsenheder) med en molekylvægt på fra ca. 300 til ca. 3.000, og molekylvægten af polymeren ligger i området fra 900 til 9.000, (b) fra 0,1 til 20% af en vandopløselig, kvaternær ammonium-surfaktant, og 15 (c) fra 5 til 75% anionisk eller ikke-ionisk surfaktant, hvor den ikke-ioniske surfaktant omfatter et kondensationsprodukt af ethylenoxid, som udvælges blandt Cg_2^-primære eller -sekundære alifatiske alkoholer med 2-9 mol ethylenoxid per mol alkohol.
2. Komposition ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den snavsløsnende polymer omfatter mindst 10%, fortrinsvis mindst 20% (på molær basis) af komponenter, hvori begge kædeterminerende enheder i polymeren uafhængigt af hinanden er valgt blandt enheder med den generelle formel X-PEO-T, hvori X er udvalgt blandt H, Cj _4 25 al kyl, Cj_4 hydroxyalkyl og C14 acyl.
3. Komposition ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den snavsløsnende polymer har en molekylvægt i området fra 1.000 til 4.900, fortrinsvis fra 1.500 til ca. 4.500.
4. Komposition ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, 30 kendetegnet ved, at den snavsløsnende polymer har et molært EO-T/PEO-T-forhold på fra 0,65 til 0,85 og en PEO-molekylvægt på fra 1.000 til 2.000, fortrinsvis fra 1.200 til 1.800.
5. Komposition ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den vandopløselige, kvaternære 35 ammoniumsurfaktant har den generelle formel: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X- 2 hvor R betegner en al kyl-, alkenyl- eller al kyl benzyl gruppe med fra DK 167773 B1 8 til 18 carbonatomer, fortrinsvis 10 til 14 carbonatomer i al kyl -kæden; hvert R3 udvælges blandt -CHgCHg-, -CHpCH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)-, -CHjjCH^CHg- og blandinger heraf; hvert R udvælges blandt Cj-C^ alkyl, Cj-C^ hydroxyalkyl, benzyl, ringstrukturer, som 5 er dannet ved sammenføjning af to R^-grupper, -C^CHOHCHOHCOR^CHOHC^OH, hvori R® betegner en hvilken som helst hexose eller hexosepolymer med en molekylvægt på mindre end ca. 5 4 1.000, og hydrogen når y ikke er 0; R betegner det samme som R 2 5 eller en al kyl kæde, hvori det totale antal carbonatomer i R plus R 10 ikke er på mere end ca. 18; hvert y er på fra 0 til 10, og summen af ? y-værdi erne er på fra 0 til 15; og X betegner en hvilken som helst kompatibel anion.
6. Komposition ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den har et phosphorholdigt indhold på 15 mindre end 5%, fortrinsvis mindre end 2%.
7. Komposition ifølge krav 6, kendetegnet ved, at den omfatter fra 5 til 50% af et vanduopløseligt ionbytnings-alumi-niumsilicatmateriale.
8. Vaskemiddel produkt, kendetegnet ved, at det 20 omfatter en vaskemiddeldetergentkomposition ifølge et hvilket som af kravene 1-7 i en vandfrigørlig kombination med et vanduopløseligt substrat eller en en- eller to-kammerpude. 25 1 35
DK369587A 1986-07-15 1987-07-15 Vaskemiddeldetergent- eller -detergentadditivkomposition samt vaskemiddelprodukt omfattende samme DK167773B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8617255 1986-07-15
GB868617255A GB8617255D0 (en) 1986-07-15 1986-07-15 Laundry compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK369587D0 DK369587D0 (da) 1987-07-15
DK369587A DK369587A (da) 1988-01-16
DK167773B1 true DK167773B1 (da) 1993-12-13

Family

ID=10601096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK369587A DK167773B1 (da) 1986-07-15 1987-07-15 Vaskemiddeldetergent- eller -detergentadditivkomposition samt vaskemiddelprodukt omfattende samme

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4795584A (da)
EP (1) EP0253567B1 (da)
JP (1) JP2559743B2 (da)
AT (1) ATE58914T1 (da)
CA (1) CA1302196C (da)
DE (1) DE3766556D1 (da)
DK (1) DK167773B1 (da)
FI (1) FI87364C (da)
GB (1) GB8617255D0 (da)
GR (1) GR3001171T3 (da)
IE (1) IE60889B1 (da)
MX (1) MX168894B (da)
PH (1) PH24017A (da)
TR (1) TR24535A (da)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5209874A (en) * 1989-04-26 1993-05-11 Shell Oil Company Liquid surface active compositions
HUT66690A (en) * 1991-03-08 1994-12-28 Procter & Gamble Concentrated fabric softening compositions
GB2296919A (en) * 1995-01-12 1996-07-17 Procter & Gamble Detergent composition
US5663132A (en) * 1995-03-01 1997-09-02 Charvid Limited Liability Company Non-caustic composition comprising peroxygen compound and metasilicate and cleaning methods for using same
US6034048A (en) * 1995-03-01 2000-03-07 Charvid Limited Liability Co. Non-caustic cleaning composition using an alkali salt
US5898024A (en) * 1995-03-01 1999-04-27 Charvid Limited Liability Non-caustic cleaning composition comprising peroxygen compound and specific silicate, and method of making the same in free-flowing, particulate form
US6194367B1 (en) * 1995-03-01 2001-02-27 Charvid Limited Liability Co. Non-caustic cleaning composition comprising peroxygen compound and specific silicate and method of making the same in free-flowing, particulate form
FR2732690B1 (fr) * 1995-04-05 1997-05-09 Rhone Poulenc Chimie Formulation detergente a proprietes anti-salissures pour le lavage du linge
GB2303146A (en) * 1995-07-08 1997-02-12 Procter & Gamble Detergent compositions
DE19540524A1 (de) * 1995-10-31 1997-05-07 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung schmutzlösender Granulate
EP0776965A3 (en) 1995-11-30 1999-02-03 Unilever N.V. Polymer compositions
US6864196B2 (en) 1995-12-19 2005-03-08 Newlund Laboratories, Inc. Method of making a laundry detergent article containing detergent formulations
DE19616096A1 (de) * 1996-04-23 1997-11-06 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von anionischen Geminitensiden in Formulierungen für Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemittel
DE19635405A1 (de) 1996-08-31 1998-03-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung granularer Waschmittelinhaltsstoffe
US5922663A (en) * 1996-10-04 1999-07-13 Rhodia Inc. Enhancement of soil release with gemini surfactants
DE19646866A1 (de) 1996-11-13 1998-05-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Gewerbliches Waschverfahren unter Einsatz von schmutzablösevermögendem Polymer
DE19725508A1 (de) 1997-06-17 1998-12-24 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE19735715A1 (de) 1997-08-18 1999-02-25 Huels Chemische Werke Ag Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen, die bei Raumtemperatur flüssig sind, sowie ihr Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19914811A1 (de) 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Enzym- und bleichaktivatorhaltige Wasch- und Reinigungsmittel
DE19953457A1 (de) 1999-11-05 2001-05-23 Rwe Dea Ag Verfahren zur Reinigung von Oberflächen
DE19959119A1 (de) * 1999-12-08 2001-06-13 Clariant Gmbh Emulsionen
DE10003137A1 (de) 2000-01-26 2001-08-02 Clariant Gmbh Wäßrige oder wäßrig-alkoholische Körperreinigungsmittel enthaltend Oligoester
CA2417547A1 (en) 2000-07-28 2003-01-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme
BR0113807A (pt) * 2000-09-11 2003-07-29 Procter & Gamble Artigos para lavanderia e métodos para a proteção de tecidos ou para limpeza e proteção combinadas de tecidos
US6419906B1 (en) * 2001-03-12 2002-07-16 Colgate Palmolive Company Strip for whitening tooth surfaces
GB2376238A (en) * 2001-06-07 2002-12-11 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaner in a container
WO2003035712A1 (de) 2001-10-22 2003-05-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Baumwollaktive schmutzablösevermögende polymere auf urethan-basis
DE10153792A1 (de) 2001-10-31 2003-05-22 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease-Varianten und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neuen Alkalischen Protease-Varianten
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10162727A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10163748A1 (de) 2001-12-21 2003-07-17 Henkel Kgaa Neue Glykosylhydrolasen
DE10163884A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
JP3910530B2 (ja) * 2002-12-16 2007-04-25 花王株式会社 汚れ放出剤
DE10260903A1 (de) 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kgaa Neue Perhydrolasen
DE10351325A1 (de) 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
ES2285421T3 (es) 2003-02-10 2007-11-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agente de lavado o de limpieza, que continen un agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad.
DE10334046A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von granulierten Acyloxybenzolsulfonaten oder Acyloxybenzolcarbonsäuren und deren Salze
EP1529517A3 (de) * 2003-11-04 2005-09-14 Clariant GmbH Verwendung von Polymeren zur Erhaltung der Farbe in gefärbtem Haar
DE10360805A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102004012915A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-13 Clariant Gmbh Feste Zubereitungen enthaltend einen sensitiven Wirkstoff
DE102004019751A1 (de) 2004-04-23 2005-11-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Proteasen und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neuen Alkalischen Proteasen
DE102004029310A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern
DE102004031629A1 (de) * 2004-06-30 2006-02-02 Clariant Gmbh Baustoffe enthaltend Polyesterfasern
DE102004047776B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Gegen Di- und/oder Multimerisierung stabilisierte Alpha-Amylase-Varianten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102004047777B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102004051455A1 (de) 2004-10-22 2006-04-27 Clariant Gmbh Wasserbasierende Pigmentpräparationen auf Oligoesterbasis, ihre Herstellung und Verwendung
EP1698687A1 (en) * 2005-02-07 2006-09-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE102005026522B4 (de) 2005-06-08 2007-04-05 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer
ATE552763T1 (de) * 2005-10-24 2012-04-15 Aculon Inc Chemische lappen
DE102005053529A1 (de) 2005-11-08 2007-06-21 Henkel Kgaa System zur enzymatischen Generierung von Wasserstoffperoxid
JP5014739B2 (ja) * 2006-02-16 2012-08-29 花王株式会社 繊維用汚れ放出剤
DE102006015837A1 (de) * 2006-04-03 2007-10-04 Henkel Kgaa Partikel mit Schmutz abweisender Wirkung auf Basis von Polyethylenglykol und amphiphilem Polymer
ATE502998T1 (de) * 2006-07-07 2011-04-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
KR101487038B1 (ko) * 2006-12-11 2015-01-28 엘리먼트 씩스 (프로덕션) (피티와이) 리미티드 입방정계 질화붕소 콤팩트
US8426351B2 (en) 2006-12-12 2013-04-23 Kao Corporation Liquid softener composition or transparent or semitransparent liquid softener composition
DE102007003143A1 (de) 2007-01-16 2008-07-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102007005532A1 (de) 2007-02-03 2008-08-07 Clariant International Limited Wässrige Oligo- und Polyesterzubereitungen
DE102007008868A1 (de) 2007-02-21 2008-08-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen
DE102007013141A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Cognis Ip Management Gmbh Amphotere Polymere als Soil Release Additive in Wasch- und Reinigungsmitteln
KR20090128444A (ko) 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 색보호 세제 또는 세정제
PL2129760T3 (pl) 2007-04-03 2017-01-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Produkt do traktowania twardych powierzchni
DE102007038456A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
EP2134826B1 (de) 2007-04-03 2015-11-04 Henkel AG & Co. KGaA Vergrauungsinhibierendes waschmittel
DE102007023827A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
KR20090128438A (ko) 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 제 1 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제
EP2129761B1 (de) 2007-04-03 2016-08-17 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittel
JP5292606B2 (ja) * 2007-04-24 2013-09-18 ライオン株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
DE102007049830A1 (de) 2007-10-16 2009-04-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation
DE102007051092A1 (de) 2007-10-24 2009-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin
DE102008023803A1 (de) 2008-05-15 2009-11-26 Clariant International Ltd. Additive für Wasch- und Reinigungsmittel
JP5628537B2 (ja) * 2010-03-18 2014-11-19 花王株式会社 衣料用洗浄剤組成物
DE102014218953A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Portion für Textilbehandlungsmittel
DE102014218951A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung
DE102014218950A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung
JP6611374B2 (ja) * 2015-03-30 2019-11-27 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤
DE102017210143A1 (de) 2017-06-16 2018-12-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung
DE102017210141A1 (de) 2017-06-16 2018-12-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Portion zur Bereitstellung tensidhaltiger Flotten
DE102017223460A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoselastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt
DE102017223456A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt
WO2018229037A1 (de) 2017-06-16 2018-12-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung mit hohem tensidgehalt
KR102510191B1 (ko) 2017-06-16 2023-03-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 높은 계면활성제 함량을 갖는 점탄성 고체-상태 계면활성제 조성물
DE102018201830A1 (de) 2018-02-06 2019-08-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung
DE102018219413A1 (de) 2018-11-14 2020-05-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilvorbehandlungsmittel enthaltend einen Formkörper mit Glucosamin-Derivat als niedermolekularem Gelbildner
DE102018219415A1 (de) 2018-11-14 2020-05-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilvorbehandlungsmittel enthaltend einen Formkörper mit niedermolekularem Gelbildner
DE102018221674A1 (de) 2018-12-13 2020-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Hülle sowie diese wasserlösliche Hülle enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelportionen
DE102018221671A1 (de) 2018-12-13 2020-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Hülle sowie diese wasserlösliche Hülle enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mit viskoelastischer, festförmiger Füllsubstanz

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3712873A (en) * 1970-10-27 1973-01-23 Procter & Gamble Textile treating compositions which aid in the removal of soil from polyester and polyamide synthetic textile materials
CA989557A (en) * 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
US3959230A (en) * 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US3962152A (en) * 1974-06-25 1976-06-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having improved soil release properties
US4125370A (en) * 1976-06-24 1978-11-14 The Procter & Gamble Company Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
US4411831A (en) * 1981-12-02 1983-10-25 Purex Industries, Inc. Stable liquid anionic detergent compositions having soil, release properties
SE459972B (sv) * 1983-03-29 1989-08-28 Colgate Palmolive Co Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial
US4548744A (en) * 1983-07-22 1985-10-22 Connor Daniel S Ethoxylated amine oxides having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
EP0143476B1 (en) * 1983-10-03 1987-09-09 Akzo N.V. Dosing unit comprising a detergent and/or bleaching agent
US4571303A (en) * 1985-01-23 1986-02-18 Colgate-Palmolive Company Built nonionic detergent composition containing stabilized polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymer
EP0199403B1 (en) * 1985-04-15 1993-12-15 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
CA1279749C (en) * 1985-09-12 1991-01-29 Johnson (S. C.) & Son, Inc. Polymer sheet for delivering laundry care additive and laundry care product formed therefrom
US4713194A (en) * 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0253567B1 (en) 1990-12-05
DK369587D0 (da) 1987-07-15
JPS6392696A (ja) 1988-04-23
PH24017A (en) 1990-02-09
CA1302196C (en) 1992-06-02
IE871897L (en) 1988-01-15
US4795584A (en) 1989-01-03
DE3766556D1 (de) 1991-01-17
EP0253567A1 (en) 1988-01-20
FI87364B (fi) 1992-09-15
FI873113A0 (fi) 1987-07-14
TR24535A (tr) 1991-11-20
IE60889B1 (en) 1994-08-24
DK369587A (da) 1988-01-16
MX168894B (es) 1993-06-14
ATE58914T1 (de) 1990-12-15
FI87364C (fi) 1992-12-28
JP2559743B2 (ja) 1996-12-04
FI873113L (fi) 1988-01-16
GB8617255D0 (en) 1986-08-20
GR3001171T3 (en) 1992-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK167773B1 (da) Vaskemiddeldetergent- eller -detergentadditivkomposition samt vaskemiddelprodukt omfattende samme
CA1297625C (en) Terephthalate ester copolymers and their use in laundry compositions
US4876023A (en) Laundry products
AU2003277486B2 (en) Laundry detergent composition
US4853143A (en) Bleach activator compositions containing an antioxidant
US20100240566A1 (en) Washing or Cleaning Agents with Amidine Compounds and/or Amidinium Bicarbonates
IE842179L (en) Suds suppressor compositions
DK164287B (da) Granulaer detergentsammensaetning med et phosphorindhold paa mindre end 5%
JPH0633413B2 (ja) 洗剤組成物
EP0001853B1 (en) Detergent compositions having improved bleaching effect
CA1210301A (en) Laundry additive products
AU714425B2 (en) Detergent composition comprising a mutant amylase enzyme and oxygen bleaching agent
CA2062032C (en) Detergent compositions
EP0861884B1 (en) Soaker compositions
EP0861885B1 (en) Soaker compositions
US6087313A (en) Soaker compositions
EP0190880B1 (en) Laundry products
US6180580B1 (en) Soaker compositions
DK164706B (da) Granulaer detergentsammensaetning