DK169982B1 - Vandigt, strømmedygtigt pesticidkoncentratpræparat indeholdende pendimethalin - Google Patents

Description

i DK 169982 B1

Den foreliggende opfindelse angår et vandigt, strømme-dygtigt pesticidkoncentratpræparat indeholdende pendime-thalin.

Pesticide suspensionskoncentratpræparater eller van-5 dige, strømmedygtige pesticidpræparater er koncentrerede suspensioner af vanduopløselige pesticider og blandinger af pesticider i et vandigt system. Opfindelsen angår stabilisering af sådanne vandige suspensionskoncentratpræparater.

Disse vandige præparater indeholder ofte 10 til 80 10 vægtprocent af et fast pesticid eller en blanding af faste pesticider, og derved tilvejebringes en fremgangsmåde til håndtering af de pesticider, der er relativt vanduopløselige, i et vandigt medium. Eftersom disse præparattyper har en tyktflydende væskes ønskelige egenskaber, kan de hældes 15 eller pumpes. Således undgås nogle af de problemer, såsom støvdannelse, der er mulig i faste præparater af befugtelige pulvere og granulater. Endvidere har disse vandbaserede koncentrater også den yderligere fordel, at de ikke kræver anvendelse af organiske opløsningsmidler, der ofte er til 20 stede i emulgerbare koncentrater.

Af disse grunde er det ønskeligt at udforme pesticider som suspensionskoncentrater eller vandige, strømmedygtige præparater. Sådanne præparater har imidlertid deres egne problemer, såsom gelatinering, kagedannelse og bundfældning, 25 såvel som problemer på grund af pesticidets eller pesticidblandingens fysiske og kemiske egenskaber. F.eks. er dinitro-anilinderivatet pendimethalin ret vanskelig at formulere, og adskillige referencer har prøvet at løse disse formuleringsproblemer .

30 De med udviklingen af suspensionskoncentratpræparater, der indeholder lavtsmeltende aktive bestanddele, alene eller i kombination med højeresmeltende aktive bestanddele, forbundne problemer er beskrevet i DE nr. 3 302 648-A1. DE nr. 3 302 648-A1 prøver at behandle problemerne i forbin-35 delse med en vandig, blandet dispersion af en lavtsmeltende aktiv bestanddel i et opløsningsmiddel af phthalsyre-C]^- DK 169982 B1 2 -C12-alkylestere i kombination med et vandigt suspensionskoncentrat indeholdende en eller flere aktive bestanddele som et alternativ til et suspensionskoncentrat, der indeholder lavtsmeltende aktive bestanddele, såsom pendimethalin 5 [N-(1-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin]. Grunden til i offentliggørelsesskriftets alternative måde at gribe sagen an på er den manglende evne til at fremstille stabile suspensionskoncentrater ved forskellige teknikker, herunder dem ifølge EP nr. 033.291-A1. Dette EP-skrift beskriver insekti-10 cide suspensionskoncentratpræparater af phosalon og hjælpestoffer, som kan fremstilles med smeltet insekticid.

Pendimethalin vides at eksistere ved omgivelsestemperaturer i form af to særskilte polymorphe, en gul mikro-krystallinsk form og en orange makrokrystallinsk form. US-15 patentskrifter nr. 4.082.537 og 4.150.969 beskriver stabile pendimethalinpræparater i form af befugteligt pulver, hvori pendimethalin stabiliseret i den gule krystalform for at undgå de problemer, man støder på, når den større, orange krystalform er til stede i sådanne præparater som befugtelige 20 pulvere. Imidlertid fører forsøg på fremstilling af vandige suspensionskoncentratpræparater af stabiliseret pendimethalin ved anvendelse af fremstillingsmetoder, der er acceptable for præparater i form af befugtelige pulvere, til ustabile, vandige suspensionskoncentratpræparater, i hvilke der er 25 tilbøjelighed til vækst af større krystaller ved ældning.

Opfindelsen formulerer pendimethalin med godt resultat i stabile, vandige suspensionskoncentratpræparater, men kan i øvrigt anvendes også på andre pesticider med smeltepunkter under 60“C. Præparaterne ifølge opfindelsen er sær-30 egne ved, at højrenset pendimethalin i den gule krystalform formuleres med de specialiserede, overfladeaktive midler ifølge opfindelsen til stabile, vandige, strømmedygtige suspens ionskoncentratpræparater. i.

Det er derfor opfindelsens formål at tilvejebringe 35 stabile, vandige suspensionskoncentratpræparater eller vandige, strømmedygtige suspensionskoncentratpræparater af 3 DK 169982 B1 pendimethalin, hvori pendimethalin er til stede i den gule mikrokrystallinske form.

Der er ligeledes tilvejebragt fremgangsmåder til fremstilling af sådanne stabile, vandige suspensionskon-5 centratpræparater eller vandige, strømmedygtige præparater af pesticider med smeltepunkter under 60“C, især pendime-thalin.

Opfindelen angår i overensstemmelse hermed et vandigt, strømmedygtigt pesticidkoncentrapræparat, som er ejendom-10 meligt ved, at det på vægtbasis indeholder 10,0 til 60,0% pendimethalin i den gule mikrokrystallinske form, 1,0 til 10,0% natrium- eller calcium-ligninsulfat, 0,05 til 0,5% fortykkelsesmiddel, 0,01 til 1,0% antiseptisk middel, 0,05 til 1,0% montmorillorit og resten vand til i alt 100%.

15 Præparaterne ifølge opfindelsen er særlig effektive til fremstilling af stabile, vandige suspensionskoncentrater af pesticider med lave smeltepunkter, ca. 60‘C eller derunder. Hvis det lavtsmeltende aktive pesticid indeholder urenheder, der tit og ofte sænker smeltepunktet, har det 20 endvidere vist sig, at fjernelsen af disse urenheder ved konventionelle metoder, såsom krystallisation, vask, ekstraktion eller lignende, forud for fremstillingen af suspensionkoncentratet er fordelagtig.

Natrium- eller calcium-ligninsulfonater, der er egnede 25 til anvendelse i præparaterne ifølge opfindelsen, finder sædvanligvis anvendelse i den kemiske træindustri. Ligninsul-fonater er kommercielt tilgængelige både i fast og flydende form, og begge kan anvendes i præparaterne ifølge opfindelsen. Nogle ligninsulfonater indeholder reduktive saccharider, 30 såvel som saccharidderivater og uorganiske salte. Det har vist sig, at reduktive saccharider er er uønskelige i præparaterne ifølge opfindelsen, fordi de undertiden tillader skimmelsvampe at vokse og fører til sammenbagning under opbevaring. Hvis de er til stede, bør de derfor fjernes før brug.

35 Fortykkelsesmidler, der kan anvendes til fremstilling af præparaterne ifølge opfindelsen, omfatter generelt poly- 4 DK 169982 B1 saccharidgummier, såsom xanthangummi. Endvidere kan natrium-carboxymethylcellulose, guargummi, gummi arabicum, natrium-alginat, polyvinylalkohol og lignende også anvendes.

Thixotrope midler, der er egnede til anvendelse i 5 præparaterne ifølge opfindelsen, er montmorillonit og omfatter lerarter og silicumoxiderivater, idet natriummont- ' morillonit foretrækkes til suspensionskoncentrater af pen-dimethalin. Denne forbindelse kan ekstraheres fra en naturlig lerart af kvældende type ved en fysisk/kemisk proces og er 10 naturligt, kolloidt, hydratiseret aluminiumsilicat med følgende almene formel (OH)4Sig(Al3 f34Μ9ο,66)°20

Na0,66 15

Antiseptiske midler, der kan anvendes til forebyggelse af mikroorganismevækst i præparaterne ifølge opfindelsen, omfatter organiske iodforbindelser, benzoesyrer og deres estere og salte samt natriumdehydroacetat.

20 De følgende eksempler illustrerer opfindelsen.

Eksempel 1-22

Fremstilling af vandige suspensionskoncentratpræparater indeholdende pendimethalin 25 130,5 g pendimethalin (96% renhed), 11,0 g af de forskellige overfladeaktive midler anført i tabel I, 0,55 g natriummontmorillonit og 121 g vand forblandes ved anvendelse af en "Osterizer" (homogenisator) i fem minutter ved 15 ί 50°C. Den dannede blanding sandformales ved anvendel-30 se af en sandmølle med vandomslag i 1 til 2 timer. Antiseptiske midler anført i tabel II og 0,16 g af fortykkelsesmid- i ler anført i tabel III opløses i 10 g vand, og opløsningen iblandes derpå den ovenfor fremstillede formalede blanding. ^

Det dannede vandige suspensionskoncentratpræparat emballe-35 res derpå.

O

5 DK 169982 B1

Ved anvendelse af den ovenstående fremgangsmåde og de i tabellerne I, II og III anførte overfladeaktive midler, antiseptiske midler og fortykkelsesmidler fås de i tabel iv anførte vandige suspensionskoncentratpræparater.

5

Tabel I

Overfladeaktive midler

Betegnelse_Forbindelsestype_ P.O.E.1 styrylphenolether A-l Dialkylsulfosuccinat _P.O.E. alkylarylethersulfat_ 15 P.O.E. styrylphenolether A-2 Dialkylsulfosuccinat _P.O.E. alkylarylethersulfat_ P.O.E. styrylphenyletherpolymer A-3_Dialkylsulfosuccinat_ 20 A-4_Polyoxyalkylenglycolsulfat_ P.O.E. styrylphenylether A-5_P.O.E. alkylarylether_ A-6_Fedtsyrepolymer_ A-7_P.O.E. styrylphenylether sul fat 25 A-8_Ikke-ionisk overfladeaktivt middel A-9_Ikke-ionisk overfladeaktivt middel A-10_Naphthalensulfonat_ A-ll_Laurylsulfonat_ A-12_Dodecylbenzensulfonat_ 30 A-13_P.O.E. octylphenylether_ A-14_Ca-ligninsulfonat (61%)_ A-15_Na-ligninsulfonat (91%)_ polyoxyethylen i 35

O

Tabel II

6 DK 169982 B1

Antiseptiske midler

Betegnelse_Forbindelsestype_Præparatprocent 5 B-l Organisk iodforbindelse 0,2% B-2 Natriumdehydroacetat 0,2% f B-3_Natriumbenzoesyreester_0,2%_

10 Tabel III

Fortykkelsesmidler

Betegnelse_Forbindelsestype_ C-l Xanthangummi, polysaccharidgummi 15 C-2 Na-CMC, natrium-carboxymethylcellulose C-3 Gummiarabicum, Arabin C-4 PVA, po ly vinylalkohol C-5 Guargummi, Cyamopo s isgummi C-6_Na-Alginat, natriumalginat_ 20 25 30 ζ έ> 35

O

7 DK 169982 Bl

Tabel IV Præparater

Fortykkel- 5 Nr. Antiseptisk middel Overfladeaktive midler sesmidler 1 B-l A-l C-l 2 A-2 3 A-3 4 A-4 10 5 A-5 6 A-6 7 A-7 8 A-8 9 A-9 15 10 A-10 11 A-ll 12 A-12 13 A-l3 14 A-14 20 15 A-15 16 B-2 A-15 17 B-3 18 B-l C-2 19 C-3 25 20 C-4 21 C-5 22 _C-6 30 35

O

8 DK 169982 B1

Eksempel 23

Stabilitet af vandige suspensionskoncentratpræparater

De i eksemplerne 1-22 fremstillede præparater hol-5 des ved 45°C i en ovn i en uge. Der foretages iagttagelser med hensyn til partikelvækst og sammenbagning ved de nedenfor beskrevne metoder.

Partikelvækst 10 Ældede prøver iagttages mikroskopisk og bedømmes i overensstemmelse med det nedenfor beskrevne bedømmelsessys stem. Når der findes krystaller, måles krystallernes længde.

Sammenbagning 15 Ældede prøver i en glasflaske vendes op og ned 10 gange og undersøges, om sammenbagning stadig er tydelig på bunden af flasken efter processen. Derpå anvendes det samme nedenfor beskrevne bedømmelsessystem til bedømmelse af sammenbagning.

20

Proceskarakteristika

Vanskeligheder, der mødes under fremstillingen af hver prøve,bemærkes og optegnes.

Resultaterne af disse forsøg, anført i tabel V, viser 25 forbedret stabilitet hos præparaterne ifølge opfindelsen.

Bedømmelsessystem +++ meget betydelig ++ betydelig 30 + synlig forskel - ubetydelig s ingen *· 35 ψ

Tabel V

O

9 DK 169982 B1

Præparat ifølge Partikel- Saimnen- Vanskelighed _eks. nr._vækst_bagning ved formaling 5 1 +++ ++ V. med skum 2 +++ ++ V. med skum 3 +++ ++ V. med skum

Sammenlig- 4 +++ ++ V. med skum ningspræ- 5 +++ ++ V. med skum 1 q parater 6 +++ ++ V. med skum 7 +++ ++ V. med skum 8 ++ +++ V. med skum 9 +++ ++ V. med skum 10 ++ +++ V. med klæbrigt 15 materiale 11 ++ +++ V. med klæbrigt materiale 12 ++ +++ V. med klæbrigt materiale 2o 13 +++ ++ let _ _ — 14 - - let 15 - - let

Præparater 16 - let ifølge 17 - - let + -f 25 opfindelsen 18 - let 19 - let 20 - - let 21 - ++ let _22_2_I__ 30 35

Claims (4)

1. Vandigt, strømmedygtigt pesticidkoncentratpræparat, kendetegnet ved, at det på vægtbasis indeholder A 10,0 til 60,0% pendimethalin i den gule mikrokrystallinske 5 form, 1,0 til 10,0% natrium- eller calcium-ligninsulfonat, 0,05 til 0,5% fortykkelsesmiddel, 0,1 til 1,0% antiseptisk * middel, 0,05 til 1,0% montmorillonit og resten vand til i alt 100%.

2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at pendimethalinet ved krystallisation, vask, ekstraktion eller en kombination deraf er blevet renset til fjernelse af urenheder, der sænker dets smeltepunkt.

3. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at fortykkelsesmidlet er valgt blandt natriumcarboxy- 15 methylcellulose, gummi arabicum, guargummi, natriumalginat og polyvinylalkohol.

4. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at fortykkelsesmidlet er xanthangummi. 20 f $