DK170281B1 - Insekticide midler indeholdende heterocycliske forbindelser, deres anvendelse til bekæmpelse af insekter samt forbindelserne som sådanne - Google Patents

Insekticide midler indeholdende heterocycliske forbindelser, deres anvendelse til bekæmpelse af insekter samt forbindelserne som sådanne Download PDF

Info

Publication number
DK170281B1
DK170281B1 DK117087A DK117087A DK170281B1 DK 170281 B1 DK170281 B1 DK 170281B1 DK 117087 A DK117087 A DK 117087A DK 117087 A DK117087 A DK 117087A DK 170281 B1 DK170281 B1 DK 170281B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
compounds
group
spp
pyridylmethyl
Prior art date
Application number
DK117087A
Other languages
English (en)
Other versions
DK117087D0 (da
DK117087A (da
Inventor
Kozo Shiokawa
Shinichi Tsuboi
Shinzo Kagabu
Shoko Sasaki
Koichi Moriya
Yumi Hattori
Original Assignee
Bayer Agrochem Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Agrochem Kk filed Critical Bayer Agrochem Kk
Publication of DK117087D0 publication Critical patent/DK117087D0/da
Publication of DK117087A publication Critical patent/DK117087A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK170281B1 publication Critical patent/DK170281B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

DK 170281 B1
Den foreliggende opfindelse angår insekticide midler indeholdende mindst én heterocyclisk forbindelse, deres anvendelse til bekæmpelse af insekter og en fremgangsmåde hertil samt de hidtil ukendte heterocycliske forbindelser.
5 Det er allerede kendt, at bestemte cycloimino-sub- stituerede heterocycliske forbindelser kan anvendes som mellemprodukter til fungicide, antidiabetiske, virulicide, beroligende eller diuretiske aktive substanser (se DE-A nr. 2.205.745) og desuden som antiulcus-midler (se DE-A nr.
10 3.409.801).
Endvidere er forbindelsen N-[(4-methyl-5-imidazo-lyl)-methyl]-2-cyaniminothiazolidin med formlen I-1
15 h3C ·|--rCH2—N---S
HV^N 5-cn kendt fra GB-A 2.126.220, Japan Abstr., bind 9, 241 (1985), og Japan Abstr. bind 8, 122 (1984), til anvendelse som anti-20 ulcusmiddel.
Endelig kendes der fra JP-offentliggørelsesskrifterne nr. 91.064/1973 og 196877/1984 de i de følgende anvendelseseksempler omtalte sammenligningsforbindelser W-l, W-2 og Q-l, som har de i eksemplerne viste formler, og som ligeledes 25 er insekticidt aktive. Forbindelserne ifølge opfindelsen udviser imidlertid - således som det fremgår af de i det følgende angivne forsøgsresultater - en overraskende virkningsmæssig overlegenhed i forhold til de fra de nævnte JP-offentliggørelsesskrifter kendte, strukturelt nært beslægtede 30 forbindelser.
Den foreliggende opfindelse angår insekticide midler, som er ejendommelige ved, at de indeholder mindst én heterocyclisk forbindelse med formlen (I) 35 f /"'N (I)
Z-CH-N^,X
N-CH
2 DK 170281 B1 hvori R1 er et hydrogenatom eller en methylgruppe, A er en ethylengruppe, som eventuelt er substitueret med methyl, eller en trimethylengruppe, som eventuelt er substitueret med methyl, X er et oxygen- eller svovlatom eller en gruppe NH, 5 og Z er en 3-pyridylgruppe, der er substitueret med halogen.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige insekter, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man lader heterocycliske forbindelser med formlen (I) indvirke på de skadelige insekter og/eller 10 deres livsrum samt anvendelsen af de heterocycliske forbindelser med formlen (I) til bekæmpelse af skadelige insekter.
Opfindelsen angår endelig hidtil ukendte, heterocycliske forbindelser, som er ejendommelige ved, at de har den ovenstående formel (I).
15 Forbindelserne med formlen (I) kan fremstilles ved en fremgangsmåde, ved hvilken man a) omsætter forbindelser med formlen (II)
/"N
20 HN'v^/X (II)
N-CN
hvori A og X har de ovenfor anførte betydninger, med forbindelser med formlen (III) 25 R1 I , Z-CH-M1 (III) 30 hvori R1 og Z har de ovenfor anførte betydninger, og M1 er et halogenatom eller gruppen -0S02-M2, hvori M2 er en lavere alkylgruppe eller en arylgruppe, i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel og eventuelt i nærværelse af en base, eller ' *-35 b) omsætter forbindelser med formlen (IV) 3 DK 170281 B1 R1 Z-CH-NH-A-XH (IV) 5 hvori R1, A, Z og X har de ovenfor anførte betydninger, med forbindelser med formlen (V) (R'-S)2C=N-CN (V) 10 hvori R' betyder en lavere alkylgruppe eller en benzylgruppe, eller to R'-grupper sammen med en lavere alkylengruppe med mindst to carbonatomer og sammen med de tilstødende svovlatomer kan danne en ring, i nærværelse af indifferente opløsningsmidler .
15 De heterocycliske forbindelser med formlen (I) ud viser stærke insekticide egenskaber, ligesom de overraskende udviser en væsentligt større insekticid virkning end de fra teknikkens stade kendte forbindelser, herunder de i anvendelseseksemplerne omtalte, kendte forbindelser W-l, W-2 og 20 Q-l, og forbindelserne udviser især en overordentlig stærk, overlegen virkning som insekticider over for stikkende og sugende insekter, som typisk repræsenteret ved insekter af slægten Hemiptera, bladlus, cikader, væggelus og græshopper, som på grund af en langvarig anvendelse har udviklet resi- 25 stens over for organophosphat- og carbamat-insekticider.
Særligt foretrukne forbindelser med formlen (I) er sådanne, hvori R1 er et hydrogenatom, A er en ethylen- eller trimethylengruppe, X er et svovlatom eller en gruppe 30 -NH, og Z er en 3-pyridylgruppe, der er substitueret med mindst én substituent valgt blandt et fluoratom, et chlor-atom og et bromatom.
3-Pyridylgruppen i definitionen af Z er strukturelt synonym med 5-pyridyl.
35 Til de specifikke eksempler på forbindelser med formlen (I) ifølge den foreliggende opfindelse hører især 1-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminoimidazolidin, 4 DK 170281 B1 1- (2-fluor-5-pyridylmethyl) -2-cyanoiminoimidazolidin, 1-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminotetrahydropyrimidin, l-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminothiazolidin og 1-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminotetrahydro-2H-l,3-5 -thiazin.
Når man i fremgangsmåde a) til fremstilling af ' forbindelsen med formlen (I) anvender 2-nitroiminothia-zolidin og 2-chlor-5-pyridylmethylchlorid som udgangsforbindelser, gengives reaktionen ved hjælp af neden-10 stående formelskema:
+ Cl-^VcH-Cl H-CH W
-, Λ2,ρ
^ N-CN
Når man i fremgangsmåde b) til fremstilling af forbindelsen med formlen (I) anvender N-(2-chlor-5-20 -pyridylmethyl)-ethylendiamin og dimethylcyanodithioimid-carbonat som udgangsforbindelser, gengives reaktionen ved hjælp af nedenstående formelskema: C1-^^CH2-NH-(CH2)2-NH2 + <CH3S) 2c»n-cn
-> Cl-<f"^CH,-Nv/NH
Ans/ n-cn 30 I fremgangsmåde a) anvender man som udgangsforbindelse med formlen (II) den ovenfor definerede. ,
Forbindelserne med formlen (II) omfatter også kendte forbindelser.
* 2-Cyanoiminoimidazolidin og 2-cyanoiminotetra-35 hydropyridin er beskrevet i J. Org. Chem., bind 38, side 155-156/ og kan let opnås ved omsætning af dimethylcyano-dithioimidocarbonat med ethylendiamin eller trimethylen- 5 0 DK 170281 B1 diamin. På samme måde opnås ved omsætning med ethylendia- min eller trimethylendiamin, der er N-substituerede med andre substituenter end acyl, det tilsvarende 3-sub- stituerede 2-cyanoiminoimidazolidin eller 3-substitue- 5 rede 2-cyanoiminotetrahydropyrimidin.
Ved anvendelse af aminoalkoholer i stedet for alkylendiaminer opnår man de tilsvarende oxazolidiner eller oxazinderivater (JP-OS nr. 91064/1973) .
2-Cyanoiminothiazolidin er beskrevet i Arch.
10 Pharm., bind 305, side 731-737. På samme måde opnår man ved omsætning af 2-aminopropanthiol med dimethylcyano- dithioimidocarbonat 2-cyanoiminotetrahydro-l,3-thiazin.
2-Cyanoiminopyrrolidin er beskrevet i Khim.
Farm. Zh. bind ^9/ side 154-158/ og kan let opnås ved 15 omsætning af 2-methoxypyrrolidin-2 og cyanamid. På samme måde opnår man 2-cyanoiminopiperidin ud fra 2-methoxy-3,4,5,- 6-tetrahydropyridin med cyanamid.
På samme måde skal man som udgangsforbindelser med formlen (III) forstå sådanne på basis af ovennævnte 1 11 20 definitioner for R f Z og M . M betyder især et chlor- eller bromatom.
Forbindelserne med formlen (III) er beskrevet i DK-patentansøgning nr. 0519/86.
Som eksempler på forbindelser/ der er beskrevet i 25 disse ansøgninger, skal nævnes: 2-fluor-5-pyridylmethylchlorid, 2-chlor-5-pyridylmethylchlorid, 2-brom-5-pyridylmethylchlorid, 30 2-chlor-5-thiazolylmethylchlorid og 2-chlor-5-pyrimidinylmethylchlorid.
I fremgangsmåde b) forstås som udgangsforbindelser med formlen (IV) sådanne på basis af definitionerne 1 for R , A og Z.
35 Forbindelserne med formlen (IV) er beskrevet i DK-patentansøgning nr. 0519/86. Især skal nævnes: 6 0 DK 170281 B1 N-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-ethylendiamin eller -tri-methylendiamin, N-(2-fluor-5-pyridylmethyl)-ethylendiamin eller -tri-methylendiamin og 5 N-(2-methyl-5-pyridylmethyl)-ethylendiamin eller -tri-methylendiamin.
0
Andre eksempler omfatter 2- (2-chlor-5-pyridylmethyl)-aminoethanthiol og 3- (2-chlor-5-pyridylmethyl)-aminopropanthiol.
10 Udgangsforbindelserne med formlen (V) er beskre vet i J. Org. Chem., bind 32, side 1566-1572.
Ved den praktiske gennemførelse af fremgangsmåde a) anvendes egnede fortyndingsmidler, idet praktisk taget samtlige indifferente organiske opløsningsmidler kan anvendes.
Til eksempler på anvendelige fortyndingsmidler hører aliphatiske, alicycliske eller aromatiske (eventuelt chlore-rede) carbonhydrider, f.eks. hexan, cyclohexan, petroleums-ether, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, ethylenchlorid, trichlorethylen 20 og chlorbenzen; ethre, f.eks. diethylether, methylethylether, di-isopropylether, dibutylether, propylenoxid, dioxan og tetrahydrofuran; ketoner, f.eks. acetone, methylethylketon og methylisobutylketon? nitriler, f.eks. acetonitril, pro- pionitril og acrylonitril? estre, f.eks. ethylacetat og 25 amylacetat; syreamider, f.eks. dimethylformamid og dime-thylacetamid, og sulfoner og sulfoxider, f.eks. dimethyl-sulfoxid og sulfolan.
Omsætningen ved fremgangsmåde a) kan gennemføres i nærværelse af en base. Eksempler på en base er alkalime-30 talhydrider, f.eks. natriumhydrid og kaliumhydnd, og hydroxider og carbonater af alkalimetaller.
v
Fremgangsmåde a) kan gennemføres i et bredt temperaturområde, f.eks. mellem ca. 0°C og ca. 100°C, fortrinsvis mellem ca. 10°C og ca. 80°C. Omsætningen ’ 35 gennemføres hensigtsmæssigt under atmosfærisk tryk, dog kan man også arbejde ved formindsket tryk.
. 7 0 DK 170281 B1
Til den praktiske gennemførelse af fremgangsmåde a) omsætter man f.eks. 1 mol af forbindelserne med formlen (II) med 1 til ca. 1,2 mol, fortrinsvis 1 til ca. 1,1 mol, af forbindelserne med formlen (III) i et indifferent opløs-5 ningsmiddel, f.eks. dimethylformamid, i nærværelse af en base, hvorved den ønskede forbindelse med formlen (I) opnås.
Til den praktiske gennemførelse af fremgangsmåde b) hører til de egnede fortyndingsmidler vand og alkoholer yderligere de for fremgangsmåde a) nævnte opløsningsmidler.
10 Fremgangsmåde b) kan gennemføres inden for et bredt temperaturområde, f.eks. mellem 0°C og reaktionsblandingens kogepunkt, fortrinsvis mellem ca. 0°C og ca. 100°C. Omsætningen gennemføres fortrinsvis under atmosfærisk tryk, dog kan den også gennemføres under forhøjet eller formindsket 15 tryk.
Til den praktiske gennemførelse af fremgangsmåde b) omsætter man f.eks. 1 mol af forbindelsen med formlen (IV) med 1 til ca. 1,2 mol, fortrinsvis 1 til ca. 1,1 mol, af forbindelserne med formlen (V) i et indifferent opløs-20 ningsmiddel, f.eks. en alkohol (f.eks. methanol eller etha nol) , indtil mercaptanudviklingen er ophørt, hvorved den ønskede, hidtil ukendte forbindelse med formlen (I) opnås.
Forbindelserne med formlen (I) ifølge den foreliggende opfindelse kan foreligge i form af salte, såsom sal-25 te af uorganiske syrer, sulfonater, salte af organiske syrer og metalsalte. Tilsvarende forstås som hidtil ukendte heterocycliske forbindelser med formlen (I) i den foreliggende tekst ligeledes saltene af disse forbindelser.
De aktive forbindelser tåles godt af planter, de 30 har en gunstig toksicitetsværdi over for varmblodede dyr og kan anvendes til bekæmpelse af Arthropode-skadedyr, især af insekter, der optræder inden for land- og skovbrug, til beskyttelse af lagerprodukter og materialer og inden for hygiejnesektoren. De er aktive over for 35 normalt følsomme og resistente arter samt over for alle eller nogle udviklingsstadier. Til de ovenfor nævnte skadedyr hører: 0 8 DK 170281 B1
Fra klassen af Isopoda f.eks.
Oniscus asellus,
Armadillidium vulgare og 5 Porcellio scaber; * fra klassen af Diplopoda f.eks.
Blaniulus guttulatus; 10 fra klassen af Chilopoda f.eks.
Geophilus carpophagus og Scutigera spec.; fra klassen af Symphyla f.eks.
15 Scutigerella immaculata; fra ordenen af Thysanura f.eks.
Lepisma saccharina; 20 fra ordenen af Collembola f.eks.
Onychiurus armatus; fra ordenen af Orthoptera f.eks.
Blatta orientalis, 25 Periplaneta arnericana,
Leucophaea maderae,
Blatella germanica,
Acheta domesticus,
Gryllotalpa spp., 30 Locusta migratoria migratorioides,
Melanoplus differentialis og e.
Schistocera gregaria; « 35 0 9 DK 170281 B1 fra ordenen af Dermaptera f.eks.
Forficula auricularia, fra ordenen af Isoptera f.eks.
5 Reticulitermes spp.; fra ordenen af Anoplura f.eks.
Phylloxera vastatrix,
Pemphigus spp., 1° Pediculus humanus corporis,
Haematopinus spp. og
Linognathus spp.; fra ordenen af Mallophaga f.eks.
15 Trichodectes spp. og
Damalinea spp.; fra ordenen af Thysanoptera f.eks.
Hercinothrips femoralis og 20 Thrips tabaci; fra ordenen af Heteroptera f.eks.
Eurygaster spp.,
Dysdercus intermedius, 25 Piesma quadrata,
Cimex lectularius,
Rhodnius prolixus og Triatoma spp.; 30 fra ordenen af Homoptera f.eks.
Aleurodes brassicae,
Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, 35 Brevicoryne brassicae,
Cryptomyzus ribis,
Aphis fabae, 10 DK 170281 B1 o
Doralis pomi,
Eriosoma lanigerum,
Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, 5 Myzus spp.,
Phorodon humuli, *
Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp.,
Euscelis bilobatus, 10 Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni,
Saissetia oleae,
Laodelphax striatellus,
Nilaparvata lugens, 15 Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae,
Pseudococcus spp. og Psylla spp.; 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 fra ordenen af Lepidoptera f.eks.
2
Pectinophora gossypiella, 3
Bupalus piniarius, 4
Cheimatobia brumata, 5
Lithocolletis blancardella, 6
Hyponomeuta padella, 7
Plutella maculipennis, 8
Malocosoma neustria, 9
Euproctis chrysorrhoea, 10
Lymantria spp., 11
Bucculatrix thurberiella, 12
Phyllocnistis citrella, 13
Agrotis spp., 14
Euxoa spp., 15
Feltia spp., * 16
Earias insulana,
Heliothis spp.,
Spodoptera exigua, DK 170281 B1 ' 11 o
Mamestra brassicae,
Panolis flammea,
Prodenia litura,
Spodoptera spp., é t 5 Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella,
Pieris spp.,
Chilo spp.,
Pyrausta nubilalis, 10 Ephestia kuehniella,
Galleria mellonella,
Cacoecia podana,
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana, 15 Clysia ambiguella,
Homona magnanima og Tortrix viridana; fra ordenen af Coleoptera f.eks.
20 Anobium punctatum,
Rhizopertha dominica,
Acanthoscelides obtectus,
Hylotrupes bajulus,
Agelastica alni, 25 Leptinotarsa decemlineata,
Phaedon cochleariae,
Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala,
Epilachna varivestis, 30 Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spp.,
Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, 35 Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, 12 DK 170281 B1 o
Hypera postica,
Dermestes spp.,
Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., 5 Attagenus spp.,
Lyctus spp.,
Meligethes aeneus,
Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, 10 Gibbium psylloides,
Tribolium spp.,
Tenebrio molitor,
Agriotes spp.,
Conoderus spp., 15 Melolontha melolontha,
Amphimallon solstitialis og Costelytra zealandica; fra ordenen af Hymenoptera f.eks.
20 Diprion spp.,
Hoplocampa spp.,
Lasius spp.,
Monomorium pharaonis og Vespa spp.; 25 fra ordenen af Diptera f.eks.
Aedes spp.,
Anopheles spp.,
Culex spp., 30 Drosophila melanogaster,
Musca spp.,
Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala, ^
Lucilia spp., 35 Chrysomyia spp.,
Cuterebra spp., 0 13 DK 170281 B1
Gastrophilus spp.,
Hyppobosea spp.,
Stomoxys spp.,
Oestrus spp., 5 Hypoderma spp.,
Tabanus spp.,
Tannia spp.,
Bibio hortulanus,
Oscinella frit, 10 Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscami,
Ceratitis capitata,
Dacus oleae og Tipula paludosa.
15
Inden for det veterinærmedicinske område er de hidtil ukendte forbindelser ifølge den foreliggende opfindelse aktive over for forskellige skadelige dyre-parasiter (indre og ydre parasiter), f.eks. insekter og 20 orm.
Eksempler på sådanne dyreparasiter er insekter, såsom
Gastrophilus spp.,
Stomoxys spp., 25 Trichodectes spp.,
Rhodnius spp. og Ctenocephalidex canis.
De aktive forbindelser kan overføres i de brugs-30 færdige formuleringer, f.eks. opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, skum, pastaer, granulater, aerosoler, med aktiv forbindelse imprægnerede, naturlige eller syntetiske stoffer, indkapslinger i fineste form i polymere stoffer, omhylningsstoffer til anvendelse på 35 såsæd (bejdsemiddel) samt formuleringer til anvendelse med forbrændingsanordninger, såsom afrygningspatroner, -dåser og -spiraler, samt ULV-kold- og -varmtågedannel- 0 - 14 DK 170281 B1 sespræparater.
Disse præparater kan fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de aktive forbindelser med strækkemidler, dvs. med flydende eller fortættede, gasformige 5 eller faste fortyndingsmidler eller bærestoffer, even tuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, dvs. emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/el-ler skumfrembringende midler. Ved anvendelse af vand som strækkemiddel kan man f.eks. anvende organiske op-10 løsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler.
Som flydende opløsningsmidler, fortyndingsmidler eller bærestoffer egner sig hovedsageligt aromatiske car-bonhydrider, såsom xylen, toluen eller alkylnaphthalener, chlorerede aromatiske eller chlorerede aliphatiske car-15 bonhydrider, f.eks. chlorbenzener, chlorethylener el ler methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, f.eks. cyclohexan eller paraffiner, f.eks. mineralolie-fraktioner, alkoholer, f.eks. butanol eller glycol samt deres ethre og estre, ketoner, f.eks. acetone, methyl-20 ethylketon, methylisobutylketon eller cyclohexanon eller stærkt polære opløsningsmidler, f.eks. dimethyl-formamid og dimethylsulfoxid samt vand.
Med fortættede gasformige fortyndingsmidler eller bærestoffer forstås sådanne væsker, der er gasformige 25 ved normal temperatur og under normalt tryk, f.eks.
aerosol-drivgasser, såsom halogenerede carbonhydrider, samt butan, propan, nitrogen og carbondioxid.
Anvendelige som faste bærestoffer er formalede naturlige mineraler, f.eks. kaoliner, lerarter, talkum, 30 kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatomé jord, og formalede, syntetiske minerale^,f.eks. højdis-pers kiselsyre, aluminiumoxid og silikater. Som faste bærestoffer for granulat kan man f.eks. anvende findelte og fraktionerede naturlige stenmelmaterialer, f.eks. v 35 calcit, marmor, pimpsten, sepiolith og dolomit, samt syn tetisk granulat af uorganiske og organiske melarter og granulat af organisk materiale, såsom savsmuld, kokosnøddeskaller, majskolber og tobaksstængler.
15 DK 170281 B1
Som emulgerende og/eller skumfrembringende midler kan man anvende ikke-ioniske og anioniske emulgatorer, f.eks. polyoxyethylenfedtsyreestre, polyoxyethylenfedtalkoholethre, f.eks. alkylarylpolyglycol-ethre, alkylsulfonater, alkylsul-5 fater, ary1sulfonater samt albumin-hydrolyseprodukter. Til dispergeringsmidler hører f.eks. lignin-sulfitaffaldslud og methylcellulose.
I præparaterne kan ligeledes anvendes klæbemidler, såsom carboxymethylcellulose og naturlige og syntetiske 10 polymere i form af pulvere, granulater eller latexer, f.eks. gummi arabicum, polyvinylalkohol og polyvinylacetat.
Det er muligt at anvende farvestoffer, såsom uorganiske pigmenter, f.eks. jernoxid, titanoxid og berlinerblåt, og organiske farvestoffer, såsom alizarin- og azofar-15 vestoffer eller metalphthalocyaninfarvestoffer, samt spornæringsstoffer, f.eks. salte af jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden og zink.
Præparaterne indeholder almindeligvis 0,1 til 95 vægt% aktiv forbindelse, fortrisnvis 0,5 til 90 vægt%.
20 De her omhandlede aktive forbindelser kan i deres handelsgængse formuleringer eller i de ud fra disse formuleringer fremstillede anvendelsesformer foreligge i blanding med andre aktive forbindelser, f.eks. med insekticider, lokkemad, steriliseringsmidler, akaricider, nematodicider, 25 fungicider, vækstregulatorer eller herbicider. Til insekticider hører f.eks. phosphater, carbamater, carboxylater, chlorerede carbonhydrider, phenylurinstoffer og af mikroorganismer frembragte stoffer.
De her omhandlede aktive forbindelser kan desuden i 30 deres handelsgængse formuleringer eller i de ud fra disse formuleringer fremstillede anvendelsesformer foreligge i blanding med synergistiske midler. Synergistiske midler er forbindelser, som forøger virkningen af de aktive forbindelser, uden at det er nødvendigt, at det tilsatte synergistiske 35 middel i sig selv er aktivt.
Indholdet af den aktive forbindelse i de fremstillede 16 DK 170281 B1 anvendelsesformer, der er opnåelige ud fra de i handelen tilgængelige præparater, kan varieres inden for vide grænser. Koncentrationen af den aktive forbindelse i anvendelsesformerne kan andrage 0,0000001 til 100 vægt% og ligger for-5 trinsvis mellem 0,0001 og 1 vægt%.
Forbindelserne bringes på gængs måde til anvendelse i en til anvendelsesformerne tilpasset form.
Ved anvendelse over for hygiejne-skadedyr og skadedyr i produktforråd udmærker de aktive forbin-10 delser sig ved en fremragende remanensvirkning på træ og ler samt ved en god bestandighed over for alkali på kalkede underlag.
De følgende eksempler illustrerer i detaljer den foreliggende opfindelse. Det skal dog udtrykkeligt 15 understreges, at den foreliggende opfindelse på ingen måde alene er begrænset til disse eksempler.
Fremstillingseksempler 20 Eksempel 1 — i
VW
N-CN
25 (Forbindelse nr. 2) 3,7 g N-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-ethylendia-min og 1,3 g dimethylcyanodithioimidocarbonat sættes til 50 ml ethanol, og blandingen opvarmes kontinuerligt 30 under omrøring og opvarmes derpå i 3 timer under tilbagesvaling. Efter omsætningen afdestilleres ethanolet under formindsket tryk, hvorefter remanensen størkner. Den størknede remanens pulveriseres og vaskes med en bian- ^ ding af ether og en lille mængde ethanol. Mængden af 35 det efter tørring opnåede produkt andrager 3,5 g; smp.: 167-170°C.
Eksempel 2 DK 170281 B1 ' 17 o
C10CH2-!VS
N-CN
5 (Forbindelse nr. 9) 2,0 g N-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-cysteamin og 1,3 g dimethylcyanodithioimidocarbonat sættes til 50 ml ethanol. I nitrogen-gasstrømmen opvarmes blandingen i 8 timer 10 under tilbagesvaling. Efter omsætningen afdestilleres ca. 2/3 af ethanolet under formindsket tryk. Ved henstand af remanensen ved stuetemperatur udfælder slutproduktet i form af krystaller. Krystallerne opsamles ved filtrering, vaskes med ether og tørres. Mængden af det 15 opnåede produkt andrager 2,4 g; smp.: 128-129°C.
De i tabel I anførte forbindelser kan fremstilles på samme måde som angivet i eksempel 1-2. Tabel I angiver også de i eksempel 1-2 opnåede forbindelser.
20 25 30 35 DK 170281 Bl 18
P
p P P " P
- r- o o Ϊ» » - ,2 m r*· o o r»
0 x! ί * { ? J
4J m **c r— ιΛ c£5 tø ·η «η e jr> to f>- tj *™ “" ^ «-Η « 0) ω
At 4J 10 .* •H (0 . , · · · M ^ Q| Qj (¾ & Qh >i io ε e ε s e fet *! w to ω ω to
** 5 S ΞΕ S S S
III II
«^r μ μ m «· I m m f \ S 3 O 00—0 ^ o
/ \ I ^ ««MM M SS M
^ /“z o o ΰ o ϋ 3 v./ ... ...
i o=—O__-«„ , I — tsj
t I III
Μ M ft I Μ N M
|_j O O O—O o o o I φ. φ. ¢1 φι φ ςι “ cj cj o o ca 3, to 0) Ό · .
C >-l - •j^c r-i cn m ^rinvo tl o fel 19 DK 170281 B1
tC o o P
i y “ ^ m «Η -rt SS 2 o 4J 2 2 r P ID ,1 i to -H ‘ ' ·* n 2 2 ri j) jj *2 — X +> —
tø M
•H (0 · &
w n a α E
>n « E g w fe U, _ m in X 31 (/5 4/5 «Λ W> « It I * o m m m ^ < jr u ΰ w jr o J j J (3 /^\ s ' ¥ v v r L V“ r >z --- s=/ i es— o i f» Ϊ 4 i ii ^ i
H “* u. O O W
pH
<1) Λ ίο t* Φ to
pH
0) Ό ·
C H CO 0Ί O pH
3 c
M
0 fe 20 DK 170281 B1 t_3
O
p ^ IB 7 2 I ύί tt ~ H-c -rt — ** O JJ -*
4J 10 tfl -H
mm a d «S__2_g •>w IQ 10 U Sk IB fa J£
X
O O O
i ·· « ro i < ==--=: x ti m <r\y 4 ? s~ O' --
CE — G
isj *j 1 * fc «J? * * “ o o : '-ί P 0 0 *S ° = ' •D —
IB O
f« Φ * 10 «
V
τι · c u !q c £j £} ^ S ^
Cl, 0 21 DK 170281 B1
Anvendelseseksempler
Sammenligningsforbindelser fra teknikkens nær-mestliggende stade: 5 W-l:
/—\ i—I
C VcH2-N^/NH
~ N-CN
10 (beskrevet i JP-OS nr. 91.064/1973).
W-2: 0<,Λ.ς7ο
N-CN
20 (beskrevet i JP-OS nr. 91.064/1973).
0-1 s
25 /P~\ I I
/ N-CN
ch3 30 (beskrevet i JP-OS nr. 196877/1984).
35
Eksempel 3 (Biologisk forsøer) DK 170281 B1 22
Forsøg med grønne ris-bladtæger (Nephotettix cincticeps), der er resistente over for organophosphor-midler:
Fremstilling af et forsøgs-kemikalie:
Opløsningsmiddel: Xylen 3 vægtdele
Emulgator: Polyoxyethylen- 10 alkylphenylether 1 vægtdel
Til fremstilling af et præparat af en hensigtsmæssig aktiv forbindelse tilsætter man den ovenfor angivne mængde opløsningsmiddel, som indeholder den ovenfor angivne 15 mængde emulgator, og blandingen fortyndes med vand til den i forvejen fastsatte koncentration.
Forsøgs-metode: 20 En vandfortynding af den aktive forbindelse med en i forvejen fastlagt koncentration, som er fremstillet som ovenfor beskrevet, sprøjtes på risplanter, der er ca. 10 cm høje og anbragt i potter med en diameter på 12 cm, i en mængde på 10 ml pr. potte. Man lader det 25 påsprøjtede kemikalie tørre, og hen over hver potte sættes en trådkurv med en diameter på 7 cm og en højde på 14 cm, under hvilken 30 udvokse ris-cikader (hunner) af en stamme, der udviser resistens over for organophos-phat-kemikalier, er anbragt. Potterne opbevares i et rum 30 med konstant temperatur. To dage senere bestemmes antallet af døde insekter, og udryddelsesgraden bestemmes.
I sammenligning med sammenligningsforbindelserne W-l, W-2 og Q-l viser f.eks. forbindelserne nr. 1, 2, 5 og * 6 ifølge den foreliggende opfindelse en betydeligt bedre 35 virkning, således som det fremgår af nedenstående tabel II.
DK 170281 B1 23
Tabel II
Koncentration af
Forbindelse aktiv ingrediens Udryddelse 5 nr. (ppm) (%) 1 40 100 2 40 100 10 5 40 100 6 40 100
Sammenligning W-l 200 o 15 W-2 200 0 Q-l 200 0 20 25 30 35
Eksempel 4 (Biologisk forsøg) DK 170281 B1 24
Forsøg med lygtedragere 5 Forsøgs-metode i s
En vand-fortynding af hver af de aktive forbindelser med en i forvejen fastlagt koncentration, som er fremstillet som beskrevet i det foregående eksempel, sprøjtes 10 på risplanter med en højde på ca. 10 cm, som er dyrket i potter med en diameter på 12 cm, i en mængde på 10 ml pr. potte. Man lader det påsprøjtede kemikalie tørre, og hen over hver potte sættes en trådkurv med en diameter på 7 cm og en højde på 14 cm, og 30 udvokse eksemplarer af den brune 15 lygtedrager (Nilaparvata lugens) af en stamme, der udviser resistens over for organophosphatkemikalier, anbringes under kurven. Potterne opbevares i et rum med konstant temperatur.
To dage senere bestemmes antallet af døde insekter, og udryddelsesgraden bestemmes.
20 På samme måde beregnes udryddelsesgraden for hvidryglygte- drageren (Sogatella furcifera) og den lille, brune lygtedrager (Laodelphax striatellus)/ der er resistent over for organo-phosphat.
I sammenligning med sammenligningsforbindelserne 25 W-l, W-2 og Q-l udviser f.eks. forbindelserne nr. 1, 2, 5, 6, 9 og 11 ifølge den foreliggende opfindelse en betydeligt bedre virkning over for brune lygtedragere, brune, små lygtedragere og hvidryglygtedrageren, således som det fremgår af nedenstående tabel III.
30
C
35 DK 170281 B1 25
Tabel III
Udryddelse (%)
Forbindelse Koncentration af Brun, 5 nr. aktiv ingrediens Brun lille Hvidryg- (ppm) lygte- lygte- lygtedrager drager drager 10 1 200 100 100 100 2 200 100 100 100 5 200 100 100 100 6 200 100 100 100 9 200 100 100 100 15 11 200 100 100 100
Sammenligning W-l 1000 lo o o 200 o 20 W-2 1000 000 Q-l 1000 20 0 0 200 0 25 30 35 40
Eksempel 5 (Biologisk forsøg) 0 DK 170281 Bl ' 26
Forsøg med grønne ferskenbladlus (Myzus persicae), der er resistente over for organo>phosphat- og carbamat-kemikalier: 5
Forsøgs-metode: *
Opdrættede, grønne ferskenbladlus, der er resistente over for organophosphater og carbamater, anbringes 10 på aubergine-stiklinger (den brune, aflange varietet) med en højde på ca. 20 cm, som er dyrket i uglaserede potter med en diameter på 15 cm og med en angrebsgrad på ca. 200 individ pr. stikling. En dag efter udbringeisen påsprøjtes en vandfortynding af hver aktiv forbindelse med en i for-15 vejen fastsat koncentration som er fremstillet som beskrevet i eksempel 3, i tilstrækkelige mængder ved hjælp af en sprøjtepistol. Efter sprøjtning anbringes potterne i et væksthus ved 28°C. 24 Timer efter sprøjtningen beregnes udryddelsesgraden. Ovenstående forsøg gennemføres to gange.
20 I sammenligning med sammenligningsforbindelserne W-l, W-2 og Q-l udviser f.eks. følgende forbindelser ifølge den foreliggende opfindelse en betydeligt bedre virkning over for Myzus persicae: Forbindelse nr. 1, 2, 9 og 11.
25 30 6.
35 DK 170281 B1 27
Tabel IV Koncentration af
Forbindelse aktiv ingrediens Udryddelse 5 nr. (ppm) (%) 1 200 100 2 200 100 10 9 200 100 11 200 100 S ammenligning W-l 1000 0 15 W-2 1000 0 Q-l 1000 0 20 25 30

Claims (8)

1. Insekticide midler, kendetegnet ved, at de indeholder mindst én heterocyclisk forbindelse med formlen (I) R1 * S-CN 10 hvori R1 er et hydrogenatom eller en methylgruppe, A er en ethylengruppe, som eventuelt er substitueret med methyl, eller en trimethylengruppe, som eventuelt er substitueret med methyl, X er et oxygen- eller svovlatom eller en gruppe NH, og Z er en 3-pyridylgruppe, der er substitueret med 15 halogen.
2. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige insekter, kendetegnet ved, at man lader heterocycliske forbindelser med formlen (I) ifølge krav 1 indvirke på de skadelige insekter og/eller deres livsrum.
3. Anvendelse af heterocycliske forbindelser med formlen (I) ifølge krav 1 til bekæmpelse af skadelige insekter.
4. Heterocycliske forbindelser, kendetegnet ved, at de har formlen (I) ifølge krav 1.
5. Heterocycliske forbindelser ifølge krav 4, ken detegnet ved, at R1 er et hydrogenatom, A er en ethylen- eller trimethylengruppe, X er et svovlatom eller en gruppe -NH, og Z er en 3-pyridylgruppe, der er substi- 30 tueret med mindst én substituent valgt blandt et fluoratom, et chloratom og et bromatom.
6. Heterocycliske forbindelser ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at de er valgt blandt følgende forbindelser: 35 l-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminoimidazolidin med formlen DK 170281 B1 Cl-fVvG-H N~ N-CN 5 1-(2-fluor-5-pyridylmethyl) -2-cyanoiminoimidazolidin med formlen f-/~\ch2-n^Jjh
10 N~ N-CN 1-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminotetrahydro-pyrimidin med formlen 15 Cl-Z^-CH^Nv^NH K~ N-CN 20 1-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminothiazolidin med formlen
25 N-CN 1-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanoiminotetrahydro--2H-1,3-thiazin med formlen π r^i 35
DK117087A 1986-03-07 1987-03-06 Insekticide midler indeholdende heterocycliske forbindelser, deres anvendelse til bekæmpelse af insekter samt forbindelserne som sådanne DK170281B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4862986 1986-03-07
JP61048629A JPH0717621B2 (ja) 1986-03-07 1986-03-07 新規ヘテロ環式化合物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK117087D0 DK117087D0 (da) 1987-03-06
DK117087A DK117087A (da) 1987-09-08
DK170281B1 true DK170281B1 (da) 1995-07-24

Family

ID=12808675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK117087A DK170281B1 (da) 1986-03-07 1987-03-06 Insekticide midler indeholdende heterocycliske forbindelser, deres anvendelse til bekæmpelse af insekter samt forbindelserne som sådanne

Country Status (16)

Country Link
US (3) US4849432A (da)
EP (1) EP0235725B1 (da)
JP (1) JPH0717621B2 (da)
AT (1) ATE69608T1 (da)
AU (1) AU589500B2 (da)
CA (1) CA1276019C (da)
DE (2) DE10299018I2 (da)
DK (1) DK170281B1 (da)
ES (1) ES2038607T3 (da)
GR (1) GR3003600T3 (da)
HU (1) HU203942B (da)
IL (1) IL81769A (da)
NL (1) NL350015I2 (da)
PH (1) PH24415A (da)
TR (1) TR27055A (da)
ZA (1) ZA871625B (da)

Families Citing this family (132)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0784461B2 (ja) * 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
CH673557A5 (da) * 1987-07-20 1990-03-30 Ciba Geigy Ag
ATE166051T1 (de) * 1987-08-01 1998-05-15 Takeda Chemical Industries Ltd Zwischenprodukte, ihre herstellung und verwendung zur herstellung alpha-ungesättigter amine
EP0306696B1 (de) * 1987-08-04 1994-02-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Guanidine
JP2884412B2 (ja) * 1988-10-21 1999-04-19 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性シアノ化合物
JP2610988B2 (ja) 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
US5104890A (en) * 1989-03-28 1992-04-14 Fujisawa Pharmaceutical Company, Ltd. Benzopyran derivatives and processes for preparation thereof
EP0639569A4 (en) * 1991-03-11 1995-09-20 Nippon Soda Co NEW HETEROCYCLIC COMPOUND.
DE4223013A1 (de) * 1992-07-13 1994-01-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,5-disubstituierten Pyridinen
TW240163B (en) * 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
US6022871A (en) * 1992-07-22 2000-02-08 Novartis Corporation Oxadiazine derivatives
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
DE4234637A1 (de) * 1992-10-14 1994-04-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 5-Alkyl-pyridinen
DE4236204A1 (de) * 1992-10-27 1994-04-28 Bayer Ag Substituierte Aza(cyclo)alkane
DE4301109A1 (de) * 1993-01-18 1994-07-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 6-Amino-nicotinsäurenitrilen
US5475131A (en) * 1993-01-19 1995-12-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of a mixture of aminomethylenated glutaconic acid dinitriles
EP0693066B1 (en) * 1993-04-08 2001-05-16 Syngenta Participations AG 2-nitromethylidene/2-cyanimino/2-nitro-imino-pyrrolidines and piperidines, intermediates, and their use as pesticides
MD903C2 (ro) * 1994-01-20 1998-09-30 Novartis Ag Derivaţi de oxadiazină
DE4412833A1 (de) * 1994-04-14 1995-10-19 Bayer Ag Insektizide Düngemischungen
DE4414569A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Bayer Ag Verwendung von substituierten Aminen zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen
DE4426753A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE4427569A1 (de) 1994-08-04 1996-02-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Cyanimino-1,3-thiazolidin
DE19519007A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Bayer Ag Insektizide Mittel
US6828275B2 (en) * 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19548872A1 (de) 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE19605400A1 (de) * 1996-02-14 1997-08-21 Bayer Ag Salze von Imidazolin-Derivaten
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
DE19800400A1 (de) * 1998-01-08 1999-07-15 Bayer Ag Substituierte Guanidin-Derivate
US6844339B2 (en) * 1998-01-16 2005-01-18 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of neonicotinoids in pest control
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
JP4196427B2 (ja) 1998-04-09 2008-12-17 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
DE19823396A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
JP4538863B2 (ja) * 1998-06-08 2010-09-08 住友化学株式会社 寄生虫の駆除方法
US6140350A (en) * 1998-06-08 2000-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for controlling ectoparasites
PT1089626E (pt) * 1998-06-17 2005-02-28 Bayer Cropscience Ag Agente de controlo de parasitas das plantas
US6201017B1 (en) 1998-07-27 2001-03-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ectoparasite controlling agent for animals
AU750504B2 (en) * 1998-07-30 2002-07-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tick controlling agent
JP4214594B2 (ja) 1998-09-28 2009-01-28 住友化学株式会社 シロアリ防除エアゾール剤
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
DE19857967A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE19904310A1 (de) * 1999-01-28 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
KR20000071444A (ko) * 1999-04-07 2000-11-25 빌프리더 하이더 티아클로프리드를 포함하는 동식물침식오염방지용 조성물
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) * 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MXPA02007060A (es) 2000-01-19 2003-01-28 Bayer Ag Procedimiento para la obtencion de compuestos heterociclicos.
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US6716457B1 (en) 2000-10-17 2004-04-06 Bayer Polymers Llc Effects of bactericide (peracetic acid-hydrogen peroxide-water combination) to agricultural chemicals in bacteria control when they are in contact with one another
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10059606A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
DE10125963A1 (de) * 2001-05-29 2002-12-05 Bayer Ag Substituierte Imidate
DE10140108A1 (de) * 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1306374A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-02 Council of Scientific and Industrial Research 1-(2-chloro-5-methyl-3-pyridylmethyl)-2-nitroiminoimadozolidine and a process for the preparation thereof
DE10207242A1 (de) * 2002-02-21 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE10248257A1 (de) * 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10321269A1 (de) * 2003-05-13 2004-12-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von Dimethylcyanimidocarbonat
US8232261B2 (en) * 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE10333371A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10347440A1 (de) 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE10356820A1 (de) 2003-12-05 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
US20070155797A1 (en) 2003-12-12 2007-07-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Synergistic insecticidal mixtures
DE10360836A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-21 Bayer Chemicals Ag Mittel zum Schutz von technischen Materialien
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
MXPA06009301A (es) 2004-02-24 2007-01-26 Sumitomo Chem Takeda Agro Co Composiciones insecticidas.
DE102004033289A1 (de) * 2004-04-24 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
EP1755399A2 (en) * 2004-05-13 2007-02-28 Bayer CropScience AG Method for improving plant growth
DE102004038329A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102004037506A1 (de) * 2004-08-03 2006-02-23 Bayer Cropscience Ag Methode zur Verbesserung der Pflanzenverträglichkeit gegenüber Glyphosate
SG155230A1 (en) * 2004-08-25 2009-09-30 Bayer Cropscience Lp Method of controlling termites
DE102004054960A1 (de) * 2004-11-13 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag Fliegen-Gelköder
CN1328264C (zh) * 2004-12-13 2007-07-25 中国农业大学 含噁二嗪环的[反]－β－法尼烯类似物及其制备方法与应用
DE102004062512A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung
DE102004062513A1 (de) 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Insektizide auf Basis von Neonicotinoiden und ausgewählten Strobilurinen
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
EP1731037A1 (en) 2005-06-04 2006-12-13 Bayer CropScience AG Increase of stress tolerance by application of neonicotinoids on plants engineered to be stress tolerant
CN104170838B (zh) 2005-06-09 2016-03-30 拜尔农作物科学股份公司 活性物质结合物
EP1893759B1 (en) 2005-06-15 2009-08-12 Bayer BioScience N.V. Methods for increasing the resistance of plants to hypoxic conditions
DE102005038585A1 (de) * 2005-08-16 2007-02-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102005045174A1 (de) * 2005-09-21 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Steigerung der Pathogenabwehr in Pflanzen
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102006030710A1 (de) * 2006-07-03 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide und fungizide Mischungen
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
EP1905302A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate
MX2009003378A (es) * 2006-09-30 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Concentrados en suspension para la mejora de la absorcion por la raiz de principios activos agroquimicos.
EP2008519A1 (de) 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045956A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2070416A1 (de) 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
CN101492444B (zh) 2008-01-23 2012-07-04 华东理工大学 具有杀虫活性的含氮杂环化合物、其制备及用途
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
MX2010012024A (es) * 2008-05-07 2010-12-07 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de compuestos activos.
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
EP2201841A1 (de) 2008-12-29 2010-06-30 Bayer CropScience AG Synergistische insektizide Mischungen
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
JP2010222342A (ja) 2009-02-26 2010-10-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
EP2225940B1 (en) 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
CN101622998B (zh) * 2009-08-12 2012-08-22 深圳诺普信农化股份有限公司 一种具有增效作用的农药组合物
CN102093389B (zh) 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法
JP5656286B2 (ja) 2009-12-28 2015-01-21 住友化学株式会社 ハエ類誘引駆除剤及びハエ類の誘引駆除方法
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2422619A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Cheminova A/S Neonicotinyl formulations
CN102524290A (zh) * 2010-12-20 2012-07-04 浙江森得保生物制品有限公司 天牛清(一种防治天牛成虫的特效药剂)
CN102524292A (zh) * 2010-12-22 2012-07-04 浙江森得保生物制品有限公司 一种防治白粉虱的特效配方
WO2012107585A1 (fr) 2011-02-11 2012-08-16 Ceva Sante Animale Sa Nouvelles compositions antiparasitaires topiques concentrees et stables
MX357595B (es) 2011-09-02 2018-07-16 Bayer Ip Gmbh Procedimiento para preparar [3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiaz olidiniliden]cianamida.
WO2013056730A1 (en) 2011-10-18 2013-04-25 In2Care B.V. Systemic use of compounds in humans that kill free-living blood-feeding ectoparasites
CN102399216B (zh) * 2011-11-30 2015-06-10 利民化工股份有限公司 一种噻虫啉原药的生产方法
CN102524289A (zh) * 2011-12-22 2012-07-04 广东中迅农科股份有限公司 含有噻虫啉和氯噻啉的增效杀虫组合物
CN103563961B (zh) * 2012-08-05 2016-07-06 南京华洲药业有限公司 一种含噻虫啉和甲氧虫酰肼的复合杀虫组合物及其用途
CN103651499A (zh) * 2012-08-31 2014-03-26 陕西美邦农药有限公司 一种含螺甲螨酯与新烟碱类的杀虫组合物
WO2014035469A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 Bayer Cropscience Lp Combinations and methods for controlling turfgrass pests
CN103271072A (zh) * 2013-05-30 2013-09-04 南宁市德丰富化工有限责任公司 一种含杀螟丹的杀虫增效组合物
CN105145612A (zh) * 2015-08-01 2015-12-16 华中农业大学 一种含吡蚜酮和噻虫啉的杀虫组合物及制备方法
AU2017216079B9 (en) 2016-02-01 2021-11-04 Elanco Animal Health Gmbh Rhipicephalus nicotinic acetylcholine receptor and pest control acting thereon
BR112018075237B1 (pt) * 2016-06-06 2022-08-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Processo para produzir compostos heterocíclicos
CN107629045A (zh) * 2017-11-10 2018-01-26 上海生农生化制品股份有限公司 一种噻虫啉的水相合成方法
CN108440519B (zh) * 2018-04-03 2020-10-23 青岛科技大学 一种噁二唑邻苯乙氧基类化合物与用途
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022238576A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2205745A1 (de) * 1972-02-08 1973-08-23 Thomae Gmbh Dr K Neue durch den n-cyaniminorest substituierten heterocyclen und verfahren zu ihrer herstellung
US4247705A (en) * 1979-02-06 1981-01-27 A. H. Robins Company, Inc. 4-Substituted 2-iminoimidazolidine compounds
JPS5933267A (ja) * 1982-08-19 1984-02-23 Fujimoto Seiyaku Kk グアニジン誘導体およびその製造法
JPS5933283A (ja) * 1982-08-19 1984-02-23 Fujimoto Seiyaku Kk イソチオウレア誘導体およびその製造法
HU188852B (en) * 1983-03-16 1986-05-28 Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt,Hu Process for producing thiazolidine derivatives active against gastric ulcer and intestinal ulcer
JPS60100557A (ja) * 1983-11-04 1985-06-04 Fujimoto Seiyaku Kk グアニジン誘導体の製造法
JPS60172976A (ja) 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
ZW5085A1 (en) 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
JPH0784461B2 (ja) 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
JPH07121909B2 (ja) 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
EP0306696B1 (de) 1987-08-04 1994-02-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Guanidine
JP2583429B2 (ja) 1987-11-06 1997-02-19 日本バイエルアグロケム株式会社 イミダゾリン類及び殺虫剤
JP3068930B2 (ja) 1991-12-19 2000-07-24 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性グアニジン類

Also Published As

Publication number Publication date
AU6972987A (en) 1987-09-10
JPS62207266A (ja) 1987-09-11
NL350015I1 (nl) 2004-02-02
EP0235725B1 (de) 1991-11-21
TR27055A (tr) 1994-10-11
PH24415A (en) 1990-06-25
AU589500B2 (en) 1989-10-12
JPH0717621B2 (ja) 1995-03-01
USRE39129E1 (en) 2006-06-13
EP0235725A2 (de) 1987-09-09
ATE69608T1 (de) 1991-12-15
EP0235725A3 (en) 1989-05-31
DK117087D0 (da) 1987-03-06
DE10299018I2 (de) 2011-01-20
HUT44404A (en) 1988-03-28
HU203942B (en) 1991-11-28
NL350015I2 (nl) 2004-03-01
ES2038607T3 (es) 1996-07-16
DE3774591D1 (de) 1992-01-02
GR3003600T3 (da) 1993-03-16
CA1276019C (en) 1990-11-06
IL81769A (en) 1990-09-17
DK117087A (da) 1987-09-08
USRE39127E1 (en) 2006-06-13
ZA871625B (en) 1987-11-25
US4849432A (en) 1989-07-18
IL81769A0 (en) 1987-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK170281B1 (da) Insekticide midler indeholdende heterocycliske forbindelser, deres anvendelse til bekæmpelse af insekter samt forbindelserne som sådanne
DK170775B1 (da) Heterocycliske forbindelser med resonansstruktur, fremgangsmåde til deres fremstilling samt deres anvendelse som insecticider
US5034524A (en) Insecticidal heterocyclic compounds
US4914113A (en) Insecticidal imidazolines
US4806553A (en) Pyridyl alkylenediamine compounds insecticidal
DE3639877A1 (de) Hetarylalkyl substituierte 5- und 6-ringheterocyclen
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
US6232309B1 (en) Insecticidal heterocyclic compounds
EP0547451B1 (en) Guanidine derivatives as inseticides
JP4007613B2 (ja) 有害生物防除剤としての置換ｎ−メチレンチオ尿素
USRE39131E1 (en) Heterocyclic compounds
JPH0240064B2 (da)
EP0537580A2 (en) Pyrazolines as insecticides
EP0537581A2 (en) Pyrazolines as insecticides
CS197324B2 (en) Herbicide means
EP0547478B1 (en) Guanidine derivatives as insecticides
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체
JP3037986B2 (ja) １，２，３，４―テトラヒドロ―５―ニトロピリミジン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired