DK170826B1 - Fremgangsmåde til fremstiling af papir, pap og karton med høj tørstyrke - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstiling af papir, pap og karton med høj tørstyrke Download PDFInfo
- Publication number
- DK170826B1 DK170826B1 DK407888A DK407888A DK170826B1 DK 170826 B1 DK170826 B1 DK 170826B1 DK 407888 A DK407888 A DK 407888A DK 407888 A DK407888 A DK 407888A DK 170826 B1 DK170826 B1 DK 170826B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- cationic
- paper
- value
- weight
- polymerisates
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000123 paper Substances 0.000 title claims description 62
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 title claims description 9
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims abstract description 10
- HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4,5-dihydroimidazole Chemical class C=CN1CCN=C1 HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 22
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 9
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 8
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 230000007515 enzymatic degradation Effects 0.000 claims description 5
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- -1 C 1 -C 2 - H Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 abstract description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 21
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 12
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 230000009483 enzymatic pathway Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 241000894007 species Species 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CC1=NCCN1C=C VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 3
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 3
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 3
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005087 leaf formation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2h-pyridine Chemical compound C=CN1CC=CC=C1 OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDAEDDIIQYRHY-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(piperazin-1-ylmethyl)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)CN1CCNCC1 KNDAEDDIIQYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 240000006439 Aspergillus oryzae Species 0.000 description 1
- 235000002247 Aspergillus oryzae Nutrition 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 229940099112 cornstarch Drugs 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 229940116317 potato starch Drugs 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Machines For Manufacturing Corrugated Board In Mechanical Paper-Making Processes (AREA)
- Cartons (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
DK 170826 B1 i
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af papir, pap og karton med høj tørstyrke ved tilsætning af et tørforstærkningsmiddel til papirstoffet og afvanding af papirstoffet under arkdannelse.
5
For at forøge tørstyrken af papir er det kendt at anvende vandige opslæmninger af nativ stivelse, der ved opvarmning overføres til en vandopløselig form, som massestof ved fremstillingen af papir. Retentionen af den i vand 10 opløste stivelse til papirfibrene i papirstoffet er dog ringe. En forbedring af retentionen af naturprodukter til cellulosefibre ved fremstillingen af papir er f.eks. kendt fra US patentskrift nr. 3 734 820. Deri beskrives podecopolymerisater, der fremstilles ved podning af dex-15 tran, et i naturen forekommende polymerisat med molekylvægt på 20 000 - 50 millioner, med kationiske monomere f.eks. diallyldimethylammoniumchlorid, blandinger af di-allyldimethylammoniumchlorid og acrylamid eller blandinger af acrylamid og basiske methacrylater, såsom di-20 methylaminoethylmethacrylat. Podepolymerisationen gennemføres fortrinsvis i nærværelse af en redox-katalysator.
Fra US patentskrift nr. 4 097 427 kendes en fremgangsmåde til kationisering af stivelse, hvorved man gennemfører 25 stivelseskogningen i et alkalisk medium i nærværelse af vandopløselige, guaternære ammoniumpolymerisater og et oxidationsmiddel. Som guaternære ammoniumpolymerisater kommer blandt andre også guaterniserede diallyldialkyl-aminpolymerisater eller guaterniserede polyethyleniminer 30 i betragtning. Som oxidationsmidler anvender man f.eks. ammoniumpersulfat, hydrogenperoxid, natriumhypochlorit, ozon eller tert.-butylhydroperoxid. De på denne måde fremstillelige modificerede kationiske stivelser tilsættes til papirstoffet som midler til forøgelse af tørstyr-35 ken ved fremstillingen af papir. Spildvandet belastes dog herved med en meget høj CSB-værdi.
DK 170826 B1 2
Det er opfindelsens formål at opnå en forbedring af tørstyrken af papir, i forhold til de kendte fremgangsmåder, ved anvendelse af stivelse. Især skal substantiviteten af stivelsen ved indtrækning på fibrene i papirstoffet for-5 øges, hvorved CSB-belastningen i spildvandet reduceres.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Herved opfyl-10 des opfindelsens formål.
De midler til forøgelse af tørstyrken, der skal anvendes ifølge opfindelsen, udviser en god retention i forhold til papirfibre i papirstoffet. CSB-værdien i sigtevandet 15 reduceres betydeligt med de blandinger, der skal anvendes ifølge opfindelsen, i forhold til en nativ stivelse eller en ad enzymatisk vej oplukket stivelse. De forstyrrende stoffer, der foreligger i vandkredsløbene af papirmaskiner, påvirker kun aktiviteten af de midler til for-20 øgelse af tørstyrken, der skal anvendes ifølge opfindelsen, i ringe omfang i skadelig retning. Papirstof-suspen-sionens pH-værdi kan ligge i området mellem 4 og 9, fortrinsvis mellem 6 og 8,5.
25 En væsentlig bestanddel af blandingerne er ad enzymatisk vej nedbrudt stivelse. Samtlige native stivelsesarter kommer i betragtning til fremstilling af blandingerne, f.eks. nativ kartoffelstivelse, hvedestivelse, majsstivelse, risstivelse og tapiocastivelse. Stivelserne ned-30 brydes i henhold til kendte metoder ved hjælp af enzymer, f.eks. a-amylase fra Aspergillus oryzae eller Bacillus licheniformis eller amyloglycosidase fra Aspergillus niger, idet man først fremstiller en vandig opslæmning af en nativ stivelse eller en blanding af flere native sti-35 velsesarter i vand. Ved fremstillingen af opslæmningen går man frem på den måde, at man for hver 100 vægtdele vand anvender 0,1-60 vægtdele stivelse. Disse stivelses- 3 DK 170826 B1 opslæmninger blandes derpå, beregnet i forhold til 100 vægtdele af opslæmningen, med 0,0001-1 vægtdel af et til nedbrydningen af nativ stivelse sædvanligt anvendt enzym.
De vandige opslæmninger af stivelse og enzym opvarmes 5 under gennemblanding til temperaturer på ca. 100 °C. Den enzymatiske nedbrydning af stivelsen foregår i temperaturområdet indtil ca. 90 °C. Nedbrydningsgraden af den native stivelse afhænger af opvarmningshastigheden af reaktionsportionen, henstandstiden ved en bestemt højere 10 temperatur samt af mængden af den anvendte enzym. Det omfang, i hvilket nedbrydningen af den native stivelse skrider frem, kan let følges ved, at man fra portionen udtager prøver og bestemmer prøvernes viskositet. Så snart man har nået den ønskede nedbrydningsgrad af sti-15 velsen, inaktiverer man enzymet. Inaktiveringen gennemføres på den simples te måde ved, at man opvarmer reak-tionsbladningen til temperaturer over 90 °C f.eks. til 98 °C. Ved disse temperaturer taber enzymerne deres aktivitet, således at den enzymatiske nedbrydning afbrydes. Den 20 således fremkomne vandige opløsning af den ad enzymatisk vej nedbrudte stivelse bliver derpå afkølet, f.eks. til 70 °C, og blandet med de kationiske polymerisater, eventuelt efter fortynding med vand, hvorved man opnår det tørstyrkeforøgende middel til papir. Koncentrationen af 25 den ad enzymatisk vej nedbrudte stivelse i den vandige opløsning, der derpå blandes med det kationiske polymeri-sat, andrager 40-0,5 vægt-%. Den enzymatiske nedbrydning føres så langt, at man opnår vandige opløsninger af ad enzymatisk vej nedbrudt stivelse med en viskositet på 20-30 2000, fortrinsvis 25-1500 mPa.s (målt i 7,5% vandig op løsning ved 45 °C).
Den vandige opløsning af de ad enzymatisk vej nedbrudte stivelser kombineres derpå med de i krav 1 beskrevne ka-35 tioniske polymerisater. Dette sker på den simpleste måde ved, at man umiddelbart i tilslutning til den enzymatiske nedbrydning blander den vandige opløsning af den ad enzy- DK 170826 B1 4 matisk vej nedbrudte stivelse med de kationiske polymeri-sater, der kommer i betragtning, i form af en vandig opløsning. Den ad enzymatisk vej nedbrudte stivelse kan blandes med de kationiske polymerisater ved temperaturer 5 mellem 15 og 170 °C, hvorved man ved temperaturer over 100 °C foretager omsætningen i tryktætte apparater. Fortrinsvis blandes de to komponenter i temperaturområdet mellem 40 og 100 °C i et tidsrum mellem 1 og 60 minutter. Blandingen af den ad enzymatisk vej nedbrudte stivelse og 10 de kationiske polymerisater foretages derved i alle tilfælde i fravær af oxidationsmidler, initiatorer og alka li. Kun en homogen gennemblanding er ønskværdig. For hver 100 vægtdele af en ad enzymatisk vej nedbrudt stivelse eller en blanding af ad enzymatisk vej nedbrudte stivel-15 ser anvender man 1-20 vægtdele af mindst et kationisk polymerisat, fortrinsvis 5-15 vægtdele. F.eks. har en 25 vægtprocentig vandig opløsning af den blanding, der skal anvendes som tørstyrkeforøgende middel, og som omfatter ad enzymatisk vej nedbrudt stivelse og kationisk po-20 lymerisat, en viskositet i området mellem 10 og 10000 mPa.s (målt i henhold til Brookfield ved 20 omdrejninger og 80 °C. Som kationiske copolymerisater i gruppe a) kommer f.eks. polymerisater af diallyldimethylammoniumchlo-rid i betragtning. Polymerisater af denne art er kendt.
25
Ved polymerisater af diallyldimethylammoniumchlorid skal man i første linie forstå homopolymerisaterne med acryl-mid og/eller methacrylamid. Copolymerisationen kan derved foretages i ethvert vilkårligt monomerforhold. K-værdien 30 af homo- og copolymerisåterne af diallyldimethylammonium-chloridet andrager mindst 30, fortrinsvis 95-180.
Kationiske polymerisater i gruppe (b), der som karakteristiske monomere indeholder enheder af N-vinylamin i 35 indpolymeriseret tilstand, kan fremstilles ved hydrolyse af homopolymer!sater af N-vinylformamid, hvorved formyl-grupperne af homopolymerisaterne af N-vinylformamidet 5 DK 170826 B1 fraspaltes i et omfang af 70-100 mol-% og der opstår po-lymerisater, der i indpolymeriseret tilstand Indeholder N-vinylamin-enheder. Hvis der er fraspaltet 100 mol-% af formylgrupperne fra homopolymerisåterne af N-vinylfor-5 mamidet, kan de derved opstående polymerIsater også betegnes poly-N-vinylaminer. Til denne gruppe af polymeri-sater hører også hydrolyserede copolymerisater af bl) 95-10 mol-% N-vinylformamid og 10 b2) 5-90 mol-% vinylacetat eller vinylpropionat, hvorved summen af angivelserne i mol-% altid andrager 100 og formylgrupperne af copolymerisåterne i et omfang på 15 70-100 mol-% fraspaltes under dannelse af N-vinylamin- enheder i copolymerisaterne og acetyl- og propionylgrup-pernes fraspaltes i et omfang på 70-100 mol-% under dannelse af vinylalkoholenheder. K-værdien af de hydrolyserede homo- og copolymerisater af N-vinylformamid andrager 20 fortrinsvis 70-170. De polymerisater, der hører til denne gruppe, er f.eks. kendt fra US patentskrifterne 4 421 602 og 4 444 667 og fra DE offentliggørelsesskrift nr. 35 34 273.
25 Som kationiske polymerisater i gruppe c) kommer homo- og copolymerisater af eventuelt substituerede N-vinylami-dazoliner i betragtning. Det drejer sig herved ligeledes om kendte stoffer. De kan f.eks. fremstilles under anvendelse af fremgangsmåden ifølge DE fremlæggelsesskrift nr.
30 1 182 826 ved, at man polymeriserer forbindelser med formlen R3HC-N-R2 * .11 x r-n R^HCM^C-R1 ch=ch2 hvori 35 DK 170826 B1 6 R5 R1 - Η, (0χ-018)-alkyl, R6 R5, R6 - H, (C-^C^-alkyl, Cl 5 R2 - B, (Cj-^g)-alkyl, -CH2 _Q , - CH2-CH-CH2 0 R3, R4 - H, (C1-C4)-alkyl, og 10 X~ betyder en syrerest eventuelt sammen med acrylamid og/eller methacrylamid, i vandigt medium ved pH-værdier på 0-8, fortrinsvis 1,0-15 6,8, i nærværelse af polymerisationsinitiatorer, der spaltes til radikaler.
Fortrinsvis anvender man ved polymerisationen l-vinyl-2-imidazolin-salte med formlen 20 H2C-N-R2 I II - / TT n h 2 c-'-n-'-c-r 1 X (II) ch=ch2 25 hvori R1 - H, CH3, C2H5, n- og i-C3H?, CgHg, X~ - en syrerest fortrinsvis Cl”, Br”, SO^3”, ch3o-so3h”, c2h5-o-so3h", R-COO" og 30 R2 * H, (C1~C4)-alkyl eller aryl.
Substituenten X~ i formlerne I og II kan principielt være en vilkårlig syrerest af en uorganisk eller en organisk syre. Man kan fremstille de monomere med formel I ved, at 35 man neutraliserer den frie base, d.v.s. l-vinyl-2-imida-zolin, med den ækvivalente mængde af en syre. Vinylamida-zolinerne kan f.eks. også neutraliseres med trichlor- 7 DK 170826 B1 eddikesyre, benzensulfonsyre eller toluensulfonsyre. Foruden salte af l-vinyl-2-lmidazoliner kommer også quater-niserede i betragtning. De fremstilles ved omsætning mellem l-vinyl-2-imidazoliner, der eventuelt kan være sub-5 stitueret i 2-, 4- og 5-stilling, med kendte quaternise-ringsmidler. Som quaterniseringsmidler kommer f.eks. (Cl"C18) -alkylchlorider eller -bromider, benzylchlorid, benzylbromid, epichlorhydrin, dimethylsulfat og diethyl-sulfat i betragtning. Som quaterniseringsmidler anvender 10 man fortrinsvis epichlorhydrin, benzylchlorid, dimethylsulfat og metylchlorid.
Til fremstilling af de vandopløselige homopolymerisater polymeriserer man forbindelserne med formel I eller II, 15 fortrinsvis i vandigt medium. Man opnår copolymerisåterne ved at polymerisere de monomere af forbindelsen med formlerne I og II med acrylamid og/eller methacrylamid. Den ved polymerisationen anvendte monomerblanding indeholder i tilfælde af fremstillingen af copolymerisaterne mindst 20 1 vægt-% af en monomer med formel I eller II, fortrinsvis 10-40 vægt-%. Copolymerisater, der i indpolymeriseret tilstand indeholder 60-85 vægt-% acrylamid og eller methacrylamid og 15 til 40 vægt-% N-vinylimidazolin eller N-vinyl-2-methylimidazolin, er særligt velegnet til modifi-25 kation af ad enzymatisk vej nedbrudt stivelse.
Copolymerisaterne kan desuden modificeres ved indpolyme-risation af andre monomere i mængder indtil 25 vægt-%, såsom styren, vinylacetat, vinylpropionat, N-vinylforma-30 mid, C^- til C^-alkylvinylethere, N-vinylpyridin, N-vinylpyrrolidon, N-vinylimidazol, acrylsyreestere, metha-crylsyreestere, ethylenisk mættede Cg- til ^-carboxylsyrer natriumvinylsulfonat, acrylnitril, methacrylnitril, vinylchlorid og vinylldenchlorid. Foruden polymerisa-35 tionen i vandig opløsning er det f.eks. muligt at fremstille homo- og copolymerisaterne i en vand-i-olie-emul-sion. De monomere kan også polymeriseres i henhold til DK 170826 B1 8 den metode, der omfatter omvendt suspensionspolymerisation, ved hvilken man opnår perleformede polymerisater. Initieringen af polymerisationen foregår ved hjælp af sædvanlige polymerisationsinitiatorer eller ved påvirk-5 ning af energirig stråling. Velegnede polymerisationsinitiatorer er f.eks. hydrogenperoxid, uorganiske og organiske peroxider samt hydroperoxider og azolforbindelser.
Man kan både anvende blandinger af polymerisationsinitiatorer og såkaldte redox-polymerisationsinitiatorer, 10 f.eks. blandinger af natriumsulfit, ammoniumpersulfat og natriumbromat eller blandinger af kaliumperoxidisulfat og jern-II-salte. Polymerisationen foretages ved temperaturer mellem 0 og 100 °C, fortrinsvis 15-80 °C. Det er naturligvis også muligt at polymerisere ved temperaturer 15 over 100 °C, men i så fald er det nødvendigt at foretage polymerisationen under tryk. Det er muligt at anvende temperaturer indtil 150 °C. Reaktionstiden afhænger af temperaturen. Jo højere temperaturen ved polymerisationen indstilles, desto mindre er den tid, som polymerisationen 20 kræver.
Da forbindelserne med formlen I er relativt dyre, anvender man af økonomiske grunde som kationiske polymerisater fra gruppe (c) fortrinsvis copolymerisater af forbindel-25 ser med formlen I med acrylamid eller methacrylamid. Disse copolymerisater indeholder i så fald kun forbindelserne med formlen I indpolymeriseret i virksomme mængder, d.v.s. i en mængde af mellem 1 og 40 vægt-%. Fortrinsvis anvender man til fremstilling af tørstyrkeforøgende mid-30 ler, der skal anvendes ifølge opfindelsen, copolymerisa ter af acrylamid med forbindelser med formlen I, hvori R1 2 3 4 * methyl, R , R , R - H, og X * en syrerest, fortrinsvis chlorid eller sulfat.
35 Copolymerisater af cl) 70-96,5 vægt-% acrylamid og/eller methacrylamid, 9 DK 170826 B1 c2) 2-20 vægt-% N-vinylimidazolin eller N-vinyl-2-methylimadazolin og c3) 1,5-10 vægt-% N-vinylimidazol med en K-værdi på 80-5 150, hvorved summen af angivelserne i vægt-% altid an drager 100, er ligeledes velegnet til modifikation af enzymatisk nedbrudte stivelser. Disse copolymer!sater fremstilles ved radikalisk copolymerisation af de monomere cl), c2) og c3) i henhold til den ovenfor beskrevne 10 polymerisationsmetode.
De blandinger, som omfatter de før angivne kationiske polymer i sat er og ad enzymatisk vej nedbrudt stivelse, og som skal anvendes ifølge opfindelsen, tilsættes til pa-15 pirstoffet i en mængde af mellem 0,5 og 5,0 vægt-%, fortrinsvis 1,5-3,5 vægt-%, beregnet på tørt papirstof. Blandingens pH andrager mellem 2,0 og 9,0 fortrinsvis 2,5-8,0. Opløsningen af det tørstyrkeforøgende middel i vand har ved en tørstofkoncentration af 7,5 vægt-% en 20 viskositet af 20 - 10 000 mPas, fortrinsvis 30 - 4 000 mPas, målt i et Brookfield-viskosimeter ved 20 omdrejninger /minut og ved en temperatur af 45 °C.
De tørstyrkeforøgende midler, der skal anvendes ifølge 25 opfindelsen, kan anvendes ved fremstillingen af alle kendte papir-, og karton- og papkvaliteter, f.eks. skrive-, tryk- og emballeringspapirer. Papirerne kan fremstilles på basis af mange forskelligartede fibermaterialer, f.eks. sulfit- eller sulfat-cellulose i bleget 30 eller ubleget tilstand, træslib, genbrugspapir, termo-mekanisk stof (TMP) og kemotermomekanisk stof (CTMP).
Stofsuspensionens pH-værdi ligger mellem 4,0 og 10, fortrinsvis mellem 6,0 og 8,5. De tørstyrkeforøgende midler kan både anvendes ved fremstillingen af råpapir til pa- 35 pirer med ringe fladevægt (LWC-papirer) samt til karton.
2
Papirernes fladevægt ligger mellem 30 og 200 g/m , for- 2 trinsvis mellem 35 og 150 g/m , mens den ved karton kan DK 170826 B1 10 2 antage en værdi op til 600 g/m . De papirprodukter, der fremstilles ifølge opfindelsen, udviser i sammenligning med de papirprodukter, der fremstilles i nærværelse af en lige så stor mængde nativ kartoffelstivelse, en mærkbart 5 forbedret styrke, der f.eks. kan måles kvantitativt under måling af rivelængden, sprængtrykket, CMT-værdien og vi-dererivemodstanden.
De i eksemplerne angivne dele er vægtdele, og procent-10 angivelserne refererer til vægten. Viskositeten af det styrkeforøgende middel bestemtes i vandig opløsning ved en tørstofkoncentration af 7,5 vægt-% og en temperatur på 45 °C i et Brookfield-viskosimeter ved 20 omdrejninger/-minut; viskositeten af de enzymatisk nedbrudte stivelser 15 bestemtes ligeledes i vand ved en koncentration på 7,5 vægt-% og en temperatur på 45 °C i et Brookfield-viskosi-meter ved 20 omdrejninger/minut.
Arkene fremstilles i en Rapid-KOthen-laboratorie-ark-dan-20 ner. Den tørre rivelængde bestemtes i henhold til DIN 53 112, blad 1, det tørre sprængtryk bestemtes i henhold til Mullen, DIN 53 141, CMT-værdien bestemtes i henhold til DIN 53 143, og vidererivemodstanden bestemtes i henhold til Brecht-Inset, DIN 53 115.
25
Prøvningen af arkene foretoges i hvert tilfælde efter 24 timer lang klimatisering ved en temperatur på 23 °C og en relativ luftfugtighed på 50%.
30 CSB-værdien bestemtes med CSB-testeren fra firmaet Grove Analysentechnik GmbH.
K-værdien af polymerisaterne bestemtes i henhold til H. Fikentscher, Cellulosechemie, 13, 58-64 og 71-74 (1932) 35 ved en temperatur på 25 °C i 5% vandige kogsaltopløsninger og en polymerkoncentration på 0,5 vægt-%; derved betyder K = k 10^.
DK 170826 Bl 11
Man anvendte følgende udgangsstoffer:
Polymer 1
Homopolymer!sat af diallyldimethylammoniumchlorid med en 5 K-værdi på 95
Polymer 2
Homopolymerisat af diallyldimethylammoniumchlorid med en K-værdi på 110 10
Polymer 3
Homopolymerisat af diallyldimethylammoniumchlorid med en K-værdi på 125 15 Polymer 4
Copolymerisat af 90 vægt-% acrylamid, 8 vægt-% N-vinyl-2-methylimidazolin og 2 vægt-% N-vinylimidazol med en K-værdi på 119 20 Polymer 5
Copolymerisat af 25 mol% N-vinyl-2-methylimidazolin og 75 mol% acrylamid med en K-værdi på 117
Polymer 6 25 Homopolymerisat af N-vinylformamid, hvorfra 99% af for- mylgrupperne er afspaltet, men en K-værdi på 83.
Polymer 7
Homopolymerisat af N-vinylformamid, hvorfra 83% af for-30 mylgrupperne er afspaltet, med en K-værdi på 168.
Polymer 8
Copolymerisat af 40 vægt-% N-vinylformamid og 60 vægt-% vinylacetat, hvorfra 100% af formylgrupperne og 98% ace-35 tylgrupperne er afspaltet, med en K-værdi på 75.
DK 170826 B1 12
Forstærkningsmiddel 1
En 25% opslæmning af natlv kartoffelstivelse 1 vand blandes med en sådan mængde af enzym (α-amylase fra Asper-5 gillus oryzae), at den resulterende blanding indeholder 0,01% enzym, beregnet i forhold til anvendt nativ kartoffelstivelse. Denne blanding opvarmes derpå indenfor 15 minutter under omrøring til en temperatur, der ligger mellem 90 og 95 °C og afkøles derpå til 70 °C. Viskosite-10 ten af den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelstivelse andrager 24 mPa.s, målt ved 45 °C i 7,5% vandig opløsning.
Til den til 70 °C afkølede vandige opløsning af den enzy-15 matiske kartoffelstivelse tilsætter man en sådan mængde af vandig opløsning af polymer 1, at den resulterende blanding indeholder 10% polymer 1, beregnet i forhold til anvendt ad enzymatisk vej nedbrudt kartoffelstivelse. Blandingen omrøres derpå endnu i 10 minutter ved 70 °C og 20 anvendes ifølge opfindelsen som tørstyrkeforøgende middel til papir, idet man tilsætter den til en stofsuspension før bladdannelsen. Blandingens viskositet andrager 82 mPa.s.
25 Forstærkningsmiddel 2
Som anført i det foregående for forstærkningsmiddel 1 fremstiller man et tørstyrkeforøgende middel til papir på den måde, at man blander en 25% vandig opløsning af ad 30 enzymatisk vej nedbrudt kartoffelstivelse (viskositet af en 7,5% vandig opløsning ved 45 °C er 24 mPa.s) med den før beskrevne polymer 2. Man opnår et tørforstærknings-middel, der har viskositet på 108 mPa.s.
35 DK 170826 B1 13
Forstærkningsmiddel 3
Som beskrevet i det foregående under forstærkningsmiddel 1 fremstiller man et tørforstærkningsmiddel til papir af 5 den der angivne ad enzymatisk vej oplukkede stivelse og polymer 3. Forstærkningsmidlet har en viskositet på 122 mPa.s.
Forstærkningsmiddel 4 10
Som angivet i det foregående under forstærkningsmiddel 1 fremstiller man et tørforstærkningsmiddel af den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelstivelse og den polymere 4. Viskositeten af forstærkningsmidlet andrager 61 mPa.s.
15
Forstærkningsmiddel 5
Som beskrevet ved fremstillingen af forstærkningsmiddel 1 fremstiller man et tørforstærkningsmiddel på den måde, at 20 man blander den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelstivelse med den polymere 5. Man opnår et tørforstærknings-middel, der har en viskositet på 36 mPa.s.
Forstærkningsmiddel 6 25
Som ved fremstillingen af forstærkningsmiddel 1 fremstiller man et forstærkningsmiddel på den måde, at man blander den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelstivelse med den polymere 6. Forstærkningsmidlet har en viskositet på 30 28 mPa.s.
Forstærkningsmiddel 7
Som ved fremstillingen af forstærkningsmiddel 1 blander 35 man den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelstivelse med den polymere 7. Man opnår på denne måde et tørforstærk-ningsmiddel med en viskositet på 31 mPa.s.
Forstærkningsmiddel 8 DK 170826 B1 14
Som beskrevet ved fremstillingen af forstærkningsmiddel 1 blander man den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelsti-5 velse med den polymere 8. Man opnår et tørforstærkning-smlddel med en viskositet på 25 mPa.s.
Forstærkningsmiddel 9 10 Som beskrevet 1 det foregående under forstærkningsmiddel 1 nedbrydes den native kartoffelstivelse med en fjerdedel af den før angivne mængde af a-amylase (enzym), hvorved der fremkommer en vandig stivelsesopløsning med en viskositet (målt ved 45 °C i 7,5% vandig opløsning) af 190 15 mPa.s. Den vandige opløsning af den nedbrudte stivelse blandes derpå ved 45 °C med den polymere 5 og anvendes i form af den vandige opløsning af blandingen som tørforstærkningsmiddel for papir. Viskositeten andrager 210 mPa.s.
20
Forstærkningsmiddel 10
Som beskrevet ved fremstillingen af forstærkningsmiddel 1 nedbrydes nativ kartoffelstivelse med kun en tiendedel af 25 den der angivne enzymmængde. Viskositeten af den af enzymatisk vej nedbrudte stivelse andrager 443 (målt i 7,5% vandig opløsning ved 45 °C). Til den til 45 °C afkølede blanding af den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelstivelse tilsætter man derpå i stedet for den der an-30 vendte polymer 1 den samme mængde af polymer 5. Man opnår et tørforstærkningsmiddel til papir, der har en viskositet på 476 mPa.s.
Forstærkningsmiddel 11 (sammenligning)
Herved drejer det sig om den ad enzymatisk vej nedbrudte kartoffelstivelse, der er beskrevet i det foregående un- 35 15 DK 170826 B1 der forstærkningsmiddel 1, og som har en viskositet på 24 mPa.s (målt ved 45 °C i 7,5% vandig opløsning).
Eksempel 1 5 I en Rapid-KØthen-bladdanner fremstiller man ark med en 2 fladevægt på 120 g/m . Papirstoffet består af 80% blandet genbrugspapir og 20% bleget bøgesulfitcellulose, der er formalet til en formalingsgrad af 50 0 SR (Schopper- 10 Riegler), og hvortil man har tilsat det før beskrevne forstærkningsmiddel 1 i en sådan mængde, at indholdet af forstærkningsmiddel 1, beregnet som tørstof i forhold til det tørre papirstof, andrager 3,3%. Stofsuspensionens pH-værdi indstilles på 7,5. De på basis af denne stof model 15 fremstillede blade klimatiseres, og derpå måles CMT-vær-dien, revnetrykket og tørrivelængden i henhold til de i det foregående angivne metoder. Resultaterne er angivet i tabel 1.
20 Eksempel 2 til 10
Eksempel 1 gentages i hvert tilfælde i hvert tilfælde med undtagelse af, at man i stedet for det i eksempel 1 anvendte forstærkningsmiddel anvender de i tabel 1 angivne 25 forstærkningsmidler. De således fremkomne resultater er angivet i tabel 1.
Sammenligningseksempel 1 30 Man gentager eksempel 1 uden at tilsætte noget tørforstærkningsmiddel, d.v.s. at man i en Rapid-Kdthen-blad-danner anvender et stof af 80% blandet genbrugspapir og 20% bleget bøgesulfitcellulose, der er formalet til en formalingsgrad på 50 0 SR, hvorved der fremkommer blade 35 med en fladevægt på 120 g/m2. Resultaterne af styrkeprøvningen på de således fremkomne blade er angivet i tabellerne 1 og 2.
16 DK 170826 B1
Sammenligningseksempel 2
Sammenligningseksempel 1 gentages med undtagelse af, at man til papirstoffet tilsætter 3% nativ kartoffelsti-5 velse, beregnet i forhold til tørt fiberstof. Styrkeværdierne af de således fremkomne papirblade er angivet i tabel 1.
Sammenligningseksempel 3 10
Sammenligningseksempel 2 gentages med undtagelse af, at man erstatter den native kartoffelstivelse med den samme mængde af forstærkningsmiddel 11. Styrkeværdierne af de på den måde fremkomne blade er angivet i tabel 1.
15 20 25 30 35 17 DK 170826 B1
Tabel 1
Eksempel Til papir- CMT-værdi Revne- Tør-5 stoffet til- tryk rivesat forstærk- længde ningsmiddel nr.
(N) (kPa) (m) 10 1 1 165 164 3211 2 2 159 161 3399 3 3 148 166 3412 4 4 152 161 3225 5 5 168 163 3272 15 6 6 163 167 3328 7 7 155 165 3135 8 8 158 162 3124 9 9 171 165 3439 10 10 178 171 3535 20
Sammen lignings- eksempel 25 1 - 115 126 2658 2 nativ 121 129 2732 kartoffelstivelse 3 11 116 128 2703 30 -
Eksempel 11 På en forsøgspapirmaskine fremstiller man papir med en 2 35 fladevægt på 120 g/m i en bredde af 68 cm ved en hastighed af papirmaskinen på 50 m/minut. Som papirstof anvender man 80% blandet genbrugspapir og 20% bleget sul- 18 DK 170826 B1 fitcellulose med en formalingsgrad på 56 0 SR. Til papirstoffet tilsætter man før bladdannelsen forstærkningsmiddel 9 i en mængde på 3,3%, beregnet i forhold til tørt papirstof. Sigtevandet har en pH-værdi på 7,3. Styrkevær-5 dierne af det således fremstillede papir er angivet i tabel 2.
Eksempel 12 10 Man gentager eksempel 11 med undtagelse af, at man anvender den samme mængde af forstærkningsmiddel 10. Styrkeværdierne af det således fremstillede papir er angivet i tabel 2.
15 Sammenligningseksempel 4 På den i eksempel 11 beskrevne forsøgspapirmaskine frem- 2 stiller man papir, der har en fladevægt på 120 g/m , og som er fremstillet af et papirstof, der består af 80% 20 blandet genbrugspapir og 20% bleget bøgesulfitcellulose med en formalingsgrad på 56 0 SR. Papirmaskinens hastighed indstilles på 50 m/minut, og sivandets pH-værdi andrager 7,3. Forskellen mellem dette eksempel og eksempel 11 ligger i, at der her ikke anvendes noget tørforstærk-25 ningsmiddel. Styrkeværdierne af det således fremkomne pa pir er angivet i tabel 2.
Sammenligningseksempel 5 30 Sammenligningseksempel 4 gentages med den undtagelse, at man til det der beskrevne papirstof yderligere før afvandingen tilsætter 3% nativ kartoffelstivelse, beregnet i forhold til tørt fiberstof. Styrkeværdierne af det således fremkomne papir er angivet i tabel 2.
35 DK 170826 B1 19
Sammenligningseksempel 6
Sammenligningseksempel 4 gentages med undtagelse af, at man til det der beskrevne papirstof yderligere før afvan-5 dingen tilsætter 3% af forstærkningsmidlet 11, beregnet i forhold til det tørre fiberstof. Styrkeværdierne af det således fremkomne papir er angivet i tabel 2.
Tabel 2 10 Eksempel Anvendt CMT- Revne- Tør- CSB- forstærk- værdi tryk rive værdi i ningsmiddel længde sivand nr.
(N) (kPa) (m) (mg/1) 15 - 11 9 142 164 3703 213 12 10 150 172 3921 203 20 Sammenligningseksempler 4-97 129 2985 164 5 nativ 110 131 3149 386 kartoffelstivelse 25 6 11 101 130 3051 402 30 35
Claims (7)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af papir, pap og karton 5 med høj tørstyrke ved tilsætning af et tørforstærkningsmiddel til papirstoffet og afvanding af papirstoffet under arkdannelse, kendetegnet ved, at man som tørforstærkningsmidler anvender vandige opløsninger af blandinger af ad enzymatisk vej nedbrudte stivelser med 10 en viskositet på 20-2000 mPa.s (målt i 7,5% vandig opløsning ved 45 °C) og kationiske polymerisater, der som karakteristiske monomere i indpolymeriseret tilstand indeholder 15 a) diallyldimethylammoniumchlorid, b) N-vinylamin eller c) N-vinylimidazoliner med formlen R3HC-N-R2 ♦ I II , x i1)' R^HON^C—R 1 ch=ch2 25 hvori rs R1 - H, (C1-C18)-alkyl, R6
30 R5, R6 - H, (C1-C4)-alkyl, Cl R2 - H, (C1_C18)-alkyl, -CH2 / -CH2-CH-CH2 o
35 R3, R4 - H, (C1-C4)-alkyl, og X~ betyder en syrerest, DK 170826 B1 og har en K-værdi på mindst 30 (bestemt i henhold til H. Fikentscher i 5% vandig kogsaltopløsning ved 25 0 C og en polymerkoncentration på 0,5 vægt-%).
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man til 100 vægtdele på enzymatisk vej nedbrudt stivelse anvender 1-20 vægtdele af mindst et kationisk polymerisat.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendeteg net ved, at man som kationisk polymerisat anvender homopolymer i sater af diallyldimethylammoniumchlorid med en K-værdi på 60-180.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendeteg net ved, at man som kationisk polymerisat anvender hydrolyserede homopolymerisater af N-vinylformamid, hvorved polymerisaternes formylgrupper er fraspaltet i et omfang på 70-100 mol-% under dannelse af N-vinylaminenheder, og 20 de hydrolyserede polymerisater har en K-værdi på 75-170.
5. Fremgangsmåde ifølge krav log2, kendetegnet ved, at man som kationisk polymerisat anvender hydrolyserede copolymer!sater af bl) 95-10 mol-% N-vinyl- 25 formamid og b2) 5-90 mol-% vinylacetat eller vinylpropi-onat, hvorved polymer!satets formylgruppe er fraspaltet i et omfang af 70-100 mol-% under dannelse af N-vinylaminenheder, og acetyl- og propionylgrupperne er fraspaltet i et omfang på 70-100 mol-% under dannelse af 30 vinylalkoholenheder, og de hydrolyserede copolymerisater har en K-værdi på 70-170.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at man som kationiske polymerisater anvender 35 homopolymerisater af en eventuelt substitueret N-vinyl-imidazolin eller et copolymerisat deraf med acrylamid og/eller methacrylamid med en K-værdi på 80-220. DK 170826 B1
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at man som kationiske polymerisater anvender copolymerisater af 5 cl) 70-96,5 vægt-% acrylamid og/eller methacrylamid, c2) 2-20 vægt-% N-vinylimidazolin eller N-vinyl-2- methylimidazolin og c3) 1,5-10 vægt-% N-vinylimidazol 10 med en K-værdi på 80-220. 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3724646 | 1987-07-25 | ||
| DE19873724646 DE3724646A1 (de) | 1987-07-25 | 1987-07-25 | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK407888D0 DK407888D0 (da) | 1988-07-21 |
| DK170826B1 true DK170826B1 (da) | 1996-01-29 |
Family
ID=6332336
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK407888A DK170826B1 (da) | 1987-07-25 | 1988-07-21 | Fremgangsmåde til fremstiling af papir, pap og karton med høj tørstyrke |
| DK407888D DK407888A (da) | 1987-07-25 | 1988-07-21 | Fremgangsmaade til fremstiling af papir, pap og karton |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK407888D DK407888A (da) | 1987-07-25 | 1988-07-21 | Fremgangsmaade til fremstiling af papir, pap og karton |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4940514A (da) |
| EP (1) | EP0301372B1 (da) |
| JP (1) | JP2596593B2 (da) |
| KR (1) | KR890002493A (da) |
| AT (1) | ATE67538T1 (da) |
| AU (1) | AU593422B2 (da) |
| CA (1) | CA1302021C (da) |
| DE (2) | DE3724646A1 (da) |
| DK (2) | DK170826B1 (da) |
| ES (1) | ES2024596B3 (da) |
| FI (1) | FI92083C (da) |
| NO (1) | NO172402C (da) |
| NZ (1) | NZ225536A (da) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5354424A (en) * | 1989-02-10 | 1994-10-11 | Rha Chokyun | Paper composition and methods therefor |
| CA2042560C (en) * | 1990-08-10 | 2006-07-11 | Chokyun Rha | Paper composition and uses therefor |
| JP2697996B2 (ja) * | 1992-06-17 | 1998-01-19 | 日華化学株式会社 | 染料固着剤 |
| DE4311598A1 (de) * | 1993-04-08 | 1994-10-13 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Kontrolle des Absetzens klebender Verunreinigungen aus Papierstoff-Suspensionen |
| US5382324A (en) * | 1993-05-27 | 1995-01-17 | Henkel Corporation | Method for enhancing paper strength |
| US5720888A (en) * | 1993-11-12 | 1998-02-24 | Betzdearborn Inc. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants |
| US5700893A (en) * | 1993-11-12 | 1997-12-23 | Betzdearborn Inc. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants and drainage aids |
| US5516852A (en) * | 1993-11-12 | 1996-05-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of producing water-soluble cationic copolymers |
| US5473033A (en) * | 1993-11-12 | 1995-12-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Water-soluble cationic copolymers and their use as drainage retention aids in papermaking processes |
| DE4438708A1 (de) * | 1994-10-29 | 1996-05-02 | Basf Ag | Verfahren zur kationischen Modifizierung von Stärke und Verwendung der kationisch modifizierten Stärke |
| DE19515943A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Basf Ag | Pfropfpolymerisate aus Alkylenoxideinheiten enthaltenden Polymerisaten und ethylenisch ungesättigten Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| NL1001218C2 (nl) * | 1995-09-15 | 1997-03-20 | Roermond Papier Bv | Papier en karton omvattende eiwitmateriaal. |
| AU7718496A (en) * | 1995-10-20 | 1997-05-07 | Drexel University | End-functionalized aniline-based oligomers, corrosion-resistant copolymers and methods of making the same |
| DE19701523A1 (de) | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Basf Ag | Polymermodifizierte anionische Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19701524A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Basf Ag | Polymermodifizierte Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19713755A1 (de) * | 1997-04-04 | 1998-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton mit hoher Trockenfestigkeit |
| US6165322A (en) * | 1997-07-29 | 2000-12-26 | Hercules Incorporated | Polyamidoamine/epichlorohydrin resins bearing polyol sidechains as dry strength agents |
| FI107174B (fi) * | 1998-07-10 | 2001-06-15 | Raisio Chem Oy | Paperinvalmistuksen lisäainekoostumus |
| FI105565B (fi) | 1999-02-05 | 2000-09-15 | Raisio Chem Oy | Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| PT1183422E (pt) | 1999-04-01 | 2004-03-31 | Basf Ag | Modificacao do amido com polimeros cationicos e utilizacao dos amidos modificados como agentes de solidificacao a seco para papel |
| US6315866B1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-11-13 | Nalco Chemical Company | Method of increasing the dry strength of paper products using cationic dispersion polymers |
| US6710175B2 (en) * | 2001-08-31 | 2004-03-23 | Kevin Ray Anderson | Compositions suitable as additives in the paper industry, preparation; use; and, paper comprising such |
| DE10164659C2 (de) * | 2001-12-21 | 2003-10-30 | Univ Dresden Tech | Bindemittelfreier Faserdämmstoff und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE10233524B4 (de) * | 2002-07-23 | 2006-02-09 | Mühle Rüningen GmbH & Co. KG | Mittel zur Erhöhung der Aufnahmefähigkeit von Papiermasse für Stärke, Verfahren zur Herstellung, Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Papier |
| US7494566B2 (en) * | 2002-09-13 | 2009-02-24 | University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education | Composition for increasing cellulosic product strength and method of increasing cellulosic product strength |
| US7090745B2 (en) * | 2002-09-13 | 2006-08-15 | University Of Pittsburgh | Method for increasing the strength of a cellulosic product |
| US20050109476A1 (en) * | 2003-07-21 | 2005-05-26 | Muhle Runingen Gmbh & Co. Kg | Medium for increasing the absorption capacity of paper pulp for starch |
| BRPI0508227A (pt) * | 2004-02-27 | 2007-07-17 | Univ Pittsburgh | géis poliméricos interligados e uso de tais géis poliméricos na recuperação de hidrocarboneto |
| WO2010089334A1 (de) * | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit |
| PL2556191T3 (pl) | 2010-04-07 | 2017-04-28 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Stabilne i wodne kompozycje poliwinyloamin ze skrobią kationową oraz zastosowanie do wytwarzania papieru |
| CN103930619B (zh) | 2011-08-25 | 2016-12-07 | 索理思科技开曼公司 | 增加强度助剂在制造纸和纸板中的优势的方法 |
| EP2865807A4 (en) * | 2012-06-25 | 2016-02-17 | Katayama Chemical Works Co | METHOD FOR MANUFACTURING CARTON |
| PL3122937T3 (pl) * | 2014-03-28 | 2019-07-31 | Basf Se | Sposób wytwarzania tektury falistej |
| US12553189B2 (en) | 2019-05-03 | 2026-02-17 | First Quality Tissue, Llc | Absorbent structures with high strength and low MD stretch |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2433285A (en) * | 1944-04-21 | 1947-12-23 | A M Meincke & Son Inc | Starch for tub sizing paper |
| NL286127A (da) * | 1961-11-29 | |||
| US3734820A (en) * | 1971-09-22 | 1973-05-22 | Calgon Corp | Cationic dextran graft copolymers as dry strength additives for paper |
| DE2636951A1 (de) * | 1976-08-17 | 1978-02-23 | Pelikan Werke Wagner Guenther | Staerkeabbau in der leimung von papieren mittels amylasen |
| US4097427A (en) * | 1977-02-14 | 1978-06-27 | Nalco Chemical Company | Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength |
| US4146515A (en) * | 1977-09-12 | 1979-03-27 | Nalco Chemical Company | Making a lightly oxidized starch additive by adding a cationic polymer to starch slurry prior to heating the slurry |
| DE2821830A1 (de) * | 1978-05-19 | 1979-11-22 | Basf Ag | Verfahren zur oberflaechenleimung von papier |
| DE3128478A1 (de) * | 1981-07-18 | 1983-02-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von linearen, basischen polymerisaten |
| DE3534273A1 (de) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier |
| DE3706525A1 (de) * | 1987-02-28 | 1988-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit |
-
1987
- 1987-07-25 DE DE19873724646 patent/DE3724646A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-07-14 CA CA000572015A patent/CA1302021C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-19 AT AT88111572T patent/ATE67538T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-19 DE DE8888111572T patent/DE3864938D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-19 ES ES88111572T patent/ES2024596B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-19 EP EP88111572A patent/EP0301372B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-21 DK DK407888A patent/DK170826B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-07-21 DK DK407888D patent/DK407888A/da unknown
- 1988-07-22 AU AU19294/88A patent/AU593422B2/en not_active Ceased
- 1988-07-22 NZ NZ225536A patent/NZ225536A/xx unknown
- 1988-07-22 NO NO883274A patent/NO172402C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-07-25 FI FI883504A patent/FI92083C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-07-25 JP JP63183732A patent/JP2596593B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-25 US US07/223,334 patent/US4940514A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-25 KR KR1019880009394A patent/KR890002493A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI92083C (fi) | 1994-09-26 |
| AU1929488A (en) | 1989-01-27 |
| JP2596593B2 (ja) | 1997-04-02 |
| FI92083B (fi) | 1994-06-15 |
| FI883504A0 (fi) | 1988-07-25 |
| US4940514A (en) | 1990-07-10 |
| FI883504L (fi) | 1989-01-26 |
| CA1302021C (en) | 1992-06-02 |
| DE3724646A1 (de) | 1989-02-02 |
| NO883274D0 (no) | 1988-07-22 |
| DK407888D0 (da) | 1988-07-21 |
| NO172402C (no) | 1993-07-14 |
| DE3864938D1 (de) | 1991-10-24 |
| AU593422B2 (en) | 1990-02-08 |
| JPS6440694A (en) | 1989-02-10 |
| DK407888A (da) | 1989-01-26 |
| EP0301372A1 (de) | 1989-02-01 |
| NO883274L (no) | 1989-01-26 |
| EP0301372B1 (de) | 1991-09-18 |
| ES2024596B3 (es) | 1992-03-01 |
| KR890002493A (ko) | 1989-04-10 |
| ATE67538T1 (de) | 1991-10-15 |
| NO172402B (no) | 1993-04-05 |
| NZ225536A (en) | 1989-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170826B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstiling af papir, pap og karton med høj tørstyrke | |
| DK168640B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af papir, pap og karton med stor tørstyrke | |
| RU2678672C2 (ru) | Модифицированные содержащие виниламин полимеры и их применение при изготовлении бумаги | |
| JP2001518988A (ja) | 高い乾燥強度を有する紙、厚紙及びボール紙の製造法 | |
| CA2777115C (en) | Method for producing paper, paperboard and cardboard having high dry strength | |
| CN102834565B (zh) | 聚乙烯胺与阳离子淀粉的稳定和水性组合物及其在造纸中的用途 | |
| AU594492B2 (en) | Paper size based on finely divided aqueous dispersions | |
| CA2733503C (en) | Process for increasing the dry strength of paper, board and cardboard | |
| US9783933B2 (en) | Modified vinylamine-containing polymers and their use in papermaking | |
| RU2700998C2 (ru) | Полимерный продукт в форме частиц и его применение | |
| NO340993B1 (no) | Fremgangsmåte for anvendelse av aldehydfunksjonaliserte polymerer for å forbedre papirmaskinavvanning | |
| AU2011323632B2 (en) | Surface application of polymers to improve paper strength | |
| NO176610B (no) | Stabil, vandig polymerdispersjon, fremstilling av en slik, samt beleggfargeblanding | |
| NO170230B (no) | Limingsmiddel for papir paa basis av vandige dispersjoner | |
| FI115634B (fi) | Menetelmä tärkkelyksen muuntamiseksi kationiseksi ja kationisesti modifioidun tärkkelyksen käyttö | |
| CN104532674A (zh) | 提高纸张、纸板和卡纸板干强度的方法 | |
| NO300699B1 (no) | Blandinger for liming av papir, samt anvendelse av blandingene | |
| CN102803605A (zh) | 减少纸张、纸板和卡纸板的制备中干燥元件中的沉积物的方法 | |
| US3323980A (en) | Process of sizing paper with water-soluble vinylimidazoline polymers | |
| JPH11241294A (ja) | 製紙用紙力増強剤及び強力紙の製造法 | |
| KR20170068561A (ko) | 종이 및 카드보드용의 고화 조성물 | |
| CA2203931C (en) | Cationic modification process for starch and use of cationically modified starch |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |