DK172880B1 - Fremgangsmåde til behandling af inerte restgasser indeholdende ethylen og CO - Google Patents
Fremgangsmåde til behandling af inerte restgasser indeholdende ethylen og CO Download PDFInfo
- Publication number
- DK172880B1 DK172880B1 DK198104851A DK485181A DK172880B1 DK 172880 B1 DK172880 B1 DK 172880B1 DK 198104851 A DK198104851 A DK 198104851A DK 485181 A DK485181 A DK 485181A DK 172880 B1 DK172880 B1 DK 172880B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- ethylene
- chlorine
- treatment
- residual gases
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
i DK 172880 B1 r Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til behandling af inerte restgasser indeholdende ethylen og CO, * der stammer fra fremstillingen af dichlorethan ved oxychlorering af ethylen.
5
Industrielle fremgangsmåder til fremstilling af dichlorethan ved indvirkning af oxygen på en blanding af saltsyre og af ethylen fører aldrig til en fuldstændig omsætning, og de gasarter, der kommer fra oxychloreringsreaktoren, indeholder 10 altid ikke-omdannet ethylen. Denne ethylenmængde udgør et ikke ubetydeligt tab, og man har udviklet flere fremgangsmåder til reduktion af dette tab ved omdannelse af rest-ethylenen til dichlorethan ved hjælp af en kompletterende chlorering.
15 I FR patentskrift nr. 1 421 903 omtales, at man behandler den fra oxychloreringen stammende gas efter afkøling til kompensering af den dannede dichlorethan i dampfase med chlor over en katalysator, der er baseret på jern. Denne behandling 20 foregår ved høj temperatur - fra 80 - 250 ‘C - hvilket udgør en ulempe, eftersom gasformige blandinger indeholdende fugtig chlor er særdeles korroderende, hvilket medfører enten anvendelse af kostbare konstruktionsmaterialer eller en forøgelse af vedligeholdelsesomkostningerne. Derudover er det 25 nødvendigt at genopvarme gasstrømmen til en tilstrækkelig høj temperatur til, at reaktionen kan afvikles forholdsvis hurtigt, hvilket medfører et betydeligt energiforbrug.
Samme kritik kan rettes mod FR patent nr. 1 575 262 og 30 mod DE patentansøgning 2 733 502 som under lignende betingelser beskriver anvendelsen af aluminium som katalysator.
Man har for at undgå disse ulemper foreslået at gennemføre chloreringen i flydende fase i et ikke-reaktionsdygtigt 35 opløsningsmiddel. I GB patentskrift nr. 1 364 610 omtales således en fremgangsmåde, hvori restgasserne fra DK 172880 B1 2 oxychloreringen efter tørring passerer igennem en reaktor, 1 som gennemstrømmes af en strøm af inert væske, fortrinsvis af 1.2- dichlorethan, samtidig med at chlor indføres i tilstrækkelig stor mængde til at omdanne en stor del af det 5 resterende ethylen. Chloreringsomsætningen finder sted mellem 35 og 85 'C i nærvær af ferrichlorid. På grund af den store fortyndingsgrad af ethylenen i restgassen nødvendiggør denne fremgangsmåde imidlertid, at man til kontakt anvender en meget kraftig strøm af dichlorethan, hvilket fører til 10 reaktorer med meget betydelige dimensioner og således til en kostbar investering i forhold til den forventede produktion af dichlorethan.
FR patent 491 792 citerer en fremgangsmåde til 15 fremstilling af dichlorethan ved reaktion mellem ethylen og chlor ved mindst 90 °C i nærvær af trækul eller sort benkul, uden yderligere præcisering af reaktionsbetingelserne. I henhold til Pascal, Vol. VIII, s. 768-769, reagerer chlor med CO i nærvær af aktivt kul 20 til dannelse af phosgen, hvorfor teknikken beskrevet i det franske patent ikke er tilrådelig ved behandlingen af inerte restgasser, som stammer fra fremstillingen af dichlorethan ved oxychlorering af ethylen - restgasser, som per definition indeholder CO.
25 Ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse undgås disse ulemper. Herved tillades, at man omdanner den i restgasser fra oxychlorering indeholdte ethylen til 1.2- dichlorethan med et fremragende udbytte, og at man arbejder ved en tilstrækkelig lav temperatur, således at man 30 begrænser energiomkostningerne nødvendiggjort af genopvarmningen af gassen og formindsker korrosionsrisikoen, uden at man behøver at anvende en meget kraftig cirkulation af opløsningsmidlet.
DK 172880 B1 3 r
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til behandling . af inerte restgasser indeholdende ethylen og CO, som stammer fra fremstillingen af dichlorethan ved 5 oxychlorering af ethylen, ved at man i gasfase chlorerer restgassen med chlor i nærvær af en katalysator, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at reaktionen udføres 'ved en temperatur på 15 - 80 °C i nærvær af en katalysator baseret på aktivt kul, hvor kontakttiden med 10 katalysatoren er på 0,1 - 10 sekunder.
Til dette formål tilsætter man den ethylenholdige restgas chlor i et molforhold CLj/CjH* på mellem 0,5 og 1,5, i særdeleshed på mellem 0,8 og 1,1. Den således opnåede 15 blanding føres over en katalysator med en kontakttid på mellem 0,1 og 10 sekunder, fortrinsvis mellem 0,2 og 5 sekunder (idet kontakttiden er defineret som forholdet mellem katalysatorens rumfang (ml) og rumhastigheden (ml/s). Omsætningstemperaturen er på mellem 0 og 150 'C, fortrinsvis 20 mellem 15 og 80 'C. Katalysatoren kan f.eks. være aktivkul eller aluminiumoxid i form af kugler.
Omdannelsesgraden for ethylen er på mellem 90 og 100%, idet udbyttet af dichlorethan praktisk talt er kvantitativt.
25
De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen. De er i særdeleshed blevet gennemført på restgasser fra oxychlorering af ethylen; men en hvilken som helst inert restgas, der indeholder ethylen eller et andet umættet carbonhydrid, kan 30 blive behandlet på samme måde til opnåelse af en lettere genvinding af et produkt med højere molekylvægt.
* DK 172880 B1 4 EKSEMPEL 1
Man behandler en gasformig spildstrøm på 191 1/time stammende fra oxychlorering af ethylen, og hvis sammensætning er 5 følgende: C02 2,1% CO 1,2% C2H4 1,2% ! 10 HCl 0,1% I CHzCl-CHzCl 0,03% I 02 6,0% Ϊ N2 89,37% ! 15 med 2,23 1/time chlor i dampfase (dvs. et molforhold Cl^/Cjl^ ' på 0,973) ved en temperatur på 70 ‘C over 175 ml aktivkul ("Acticarbone AC 40" fra firmaet CECA S.A.). Kontakttiden er således 2,6 sekunder.
" 20 Z Under disse reaktionsbetingelser er omdannelsesgraden for « ethylen 97,5% EKSEMPEL 2 7 25
Man behandler en strøm på 600 1/time af den i eks, 1 beskrevne gasspildstrøm med 6,9 1/time chlor (molforhold Cl;/C:H4 = 0,958) ved en temperatur på 70 'C over 88 ml aktivkul, hvilket svarer til en kontakttid på 0,4 sekunder.
30
Omdannelsesgraden for ethylen er 96%.
EKSEMPEL 3 35 Man behandler 600 1/time af en gasstrøm som beskrevet i eks.
1 med 7,9 1/time chlor (molforhold Cl2/C;H4 = 1,097) under de i. - m M — DK 172880 B1 5 samme reaktionsbetingelser som i eks. 2, dvs. ved en temperatur på 70 Ό og over 88 ml aktivkul (kontakttid: 0,4 sekunder).
5 Omdannelsesgraden for ethylen er 96% som i eks. 2. Derimod genfinder man i gassen efter behandling et overskud af chlor, som ikke har omsat sig, dvs. 1,02 1/time; men dette overskud kan let fjernes ved klassiske fremgangsmåder.
10 EKSEMPEL 4
Man behandler 180 1/time af en spildgasstrøm fra oxy- chlorering af ethylen, hvis sammensætning er som følger: 15 CO* 2,5% CO 1,0% C2H4 1,27% CHj.Cl-CHjCl 0,12% 20 Oz 6,0%
Nz 89,11% med 2,35 1/time chlor (molforhold C12/C2H4 = 0, 984) ved en temperatur på 20 -c over 170 ml aktivkul. Kontakttiden er 25 således 3,5 sekunder.
Under disse betingelser er omdannelsesgraden for ethylen 97,5%.
30 EKSEMPEL 5
Man behandler 216 1/time af en spildgasstrøm, som har følgende sammensætning: 35 CO* 1,9¾ CO 0,8%
MW
C
DK 172880 B1 6 C2H4 0,7% 02 6,0% N2 90,6%
5 med 1,38 1/time chlor i dampfase ved en temperatur på 50 'C
over 175 ml aktivkul, dvs. med en kontakttid på 2,9 sekunder.
! I Under disse reaktionsbetingelser, hvorved molforholdet chlor/ethylen kun er 0,913, er omdannelsesgraden for ethylen j 10 89%.
i EKSEMPEL 6
Man behandler 168 1/time af den i eks. 5 beskrevne 15 spildgasstrøm med 1,18 1/time chlor (molforhold C12/C2H4 * 1,003) ved en temperatur på 90 'C over 175 ml aluminiumoxid i kugleform, hvilket udgør en kontakttid på 2,8 sekunder.
Omdannelsesgraden for ethylen er 97,2%.
20 I EKSEMPEL 7
Man behandler 189 1/time af den i eks. 5 beskrevne spildgasstrøm med 1,8 1/time chlor (molforhold C12/C2H4 « 25 1,360) ved en temperatur på 50 'Cover 175 ml aluminiumoxid i form af kugler, dvs. en kontakttid på 2,5 sekunder.
Omdannelsesgraden for ethylen er 100%. Man genfinder i gassen efter behandling overskud af chlor, som ikke er omsat, dvs.
30 0,5 1/time.
EKSEMPEL 8 i i
Man behandler 1140 1/time af en spildgasstrøm fra oxy- 35 chloreringen af ethylen, hvis sammensætning er følgende: t: a Ψ'^Ψί DK 172880 B1 7 C02 1,6% CO 0,7% C2H, 0,59% CHjCl-CHjCl 0,11% 5 02 6,0% N2 91% med 12,6 1/tlme chlor (molforhold Cl2/C2H, = 1,873) ved en temperatur på 90 ‘Cover 175 ml aluminiumoxid. Kontakttiden 10 er således 0,4 sekunder.
Omdannelsesgraden for ethylen er 96,6 %. Man genfinder i gassen efter behandlingen overskuddet af chlor, som ikke har omsat sig, dvs. 6,1 1/time.
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til behandling af inerte restgasser indeholdende ethylen og CO, som stammer fra 5 fremstillingen af dichlorethan ved oxychlorering af ethylen, ved at man i gasfase chlorerer restgassen med chlor i nærvær af en katalysator, kendetegnet ved, at reaktionen udføres ved en temperatur på 15 - 80 °C i nærvær af en katalysator baseret på aktivt kul, hvor 10 kontakttiden med katalysatoren er på 0,1 - 10 sekunder.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at molforholdet chlor/umættet ethylen er på 0,5 - 1,5, fortrinsvis på 0,8 - 1,1. I 1 i
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8023510 | 1980-11-04 | ||
| FR8023510A FR2493307A1 (fr) | 1980-11-04 | 1980-11-04 | Procede de traitement des gaz residuaires inertes contenant des hydrocarbures insatures |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK485181A DK485181A (da) | 1982-05-05 |
| DK172880B1 true DK172880B1 (da) | 1999-09-06 |
Family
ID=9247651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198104851A DK172880B1 (da) | 1980-11-04 | 1981-11-03 | Fremgangsmåde til behandling af inerte restgasser indeholdende ethylen og CO |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0051524B1 (da) |
| JP (1) | JPS57106628A (da) |
| KR (1) | KR850001546B1 (da) |
| AR (1) | AR227206A1 (da) |
| AT (1) | AT379374B (da) |
| BE (1) | BE890813A (da) |
| BR (1) | BR8107121A (da) |
| CH (1) | CH651004A5 (da) |
| DE (1) | DE3167745D1 (da) |
| DK (1) | DK172880B1 (da) |
| FR (1) | FR2493307A1 (da) |
| GB (1) | GB2086898B (da) |
| IL (1) | IL63941A (da) |
| IT (1) | IT1210613B (da) |
| SE (1) | SE442194B (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4356149B2 (ja) * | 1999-08-23 | 2009-11-04 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの処理方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR491792A (fr) * | 1918-09-16 | 1919-06-17 | Georges Charles Hugues Le Floc | Procédé de fabrication du chlorure d'éthylène et du trichloroéthane |
| DE1793051C3 (de) * | 1967-07-31 | 1978-12-07 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Herstellung von 1,2-Dichloräthan durch Oxychlorierung von Äthylen anfallenden Umsetzungsgemische |
| DE2400417C3 (de) * | 1974-01-05 | 1979-05-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Beseitigung des luftverschmutzenden Abgases bei der großtechnischen Synthese von Dichloräthan durch Oxychlorierung von Äthylen |
| US4029714A (en) * | 1975-11-05 | 1977-06-14 | Stauffer Chemical Company | Ethylene/chlorine elimination process |
| DE2556521B1 (de) * | 1975-12-16 | 1977-03-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur reinigung von chlorwasserstoff fuer die herstellung von 1,2-dichloraethan |
| DE2733502C3 (de) * | 1977-07-25 | 1980-09-25 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan aus Äthylen enthaltenden Restgasen, die aus einer Oxychlorierung stammen |
-
1980
- 1980-11-04 FR FR8023510A patent/FR2493307A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-09-24 KR KR1019810003580A patent/KR850001546B1/ko not_active Expired
- 1981-09-24 AR AR286868A patent/AR227206A1/es active
- 1981-09-25 IL IL63941A patent/IL63941A/xx unknown
- 1981-10-01 IT IT8168270A patent/IT1210613B/it active
- 1981-10-21 BE BE0/206303A patent/BE890813A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-10-23 DE DE8181401676T patent/DE3167745D1/de not_active Expired
- 1981-10-23 EP EP81401676A patent/EP0051524B1/fr not_active Expired
- 1981-10-29 AT AT0460981A patent/AT379374B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-03 CH CH7025/81A patent/CH651004A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-11-03 DK DK198104851A patent/DK172880B1/da active
- 1981-11-03 BR BR8107121A patent/BR8107121A/pt unknown
- 1981-11-03 SE SE8106500A patent/SE442194B/sv unknown
- 1981-11-04 GB GB8133279A patent/GB2086898B/en not_active Expired
- 1981-11-04 JP JP56175868A patent/JPS57106628A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3167745D1 (en) | 1985-01-24 |
| BE890813A (fr) | 1982-04-21 |
| IT8168270A0 (it) | 1981-10-01 |
| FR2493307B1 (da) | 1984-08-10 |
| AT379374B (de) | 1985-12-27 |
| AR227206A1 (es) | 1982-09-30 |
| CH651004A5 (fr) | 1985-08-30 |
| GB2086898A (en) | 1982-05-19 |
| IT1210613B (it) | 1989-09-14 |
| SE442194B (sv) | 1985-12-09 |
| EP0051524A1 (fr) | 1982-05-12 |
| EP0051524B1 (fr) | 1984-12-12 |
| ATA460981A (de) | 1985-05-15 |
| IL63941A0 (en) | 1981-12-31 |
| DK485181A (da) | 1982-05-05 |
| JPH0134206B2 (da) | 1989-07-18 |
| BR8107121A (pt) | 1982-07-20 |
| KR830007473A (ko) | 1983-10-21 |
| FR2493307A1 (fr) | 1982-05-07 |
| JPS57106628A (en) | 1982-07-02 |
| IL63941A (en) | 1984-12-31 |
| KR850001546B1 (ko) | 1985-10-17 |
| GB2086898B (en) | 1984-10-10 |
| SE8106500L (sv) | 1982-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3968200A (en) | Reactor effluent quench system | |
| US4172099A (en) | Process for chlorination of ethylene | |
| CA1123170A (en) | Process for the combined manufacture of chlorinated hydrocarbons and sodium bicarbonate | |
| JPH0240049B2 (da) | ||
| NO148739B (no) | Halvtflytende plattformkonstruksjon. | |
| US3948622A (en) | Separation of aqueous hydrogen chloride from gaseous chlorinated hydrocarbons | |
| HU191194B (en) | Process for producing of 1,2 diclore-ethan | |
| Calingaert et al. | The partial additive chlorination of the benzene ring. I. Alpha benzene tetrachloride | |
| JPH0819015B2 (ja) | 直接塩素化反応器のベント廃ガスからのエチレン、塩素及び塩化水素の回収 | |
| US3065280A (en) | Production of methyl chloroform | |
| JPH08291087A (ja) | １，１−ジフルオロエタンの製造方法 | |
| US4263269A (en) | Removal of organic contaminants from aqueous hydrochloric acid | |
| SU1110379A3 (ru) | Способ очистки непрореагировавшего в процессе пиролиза 1,2-дихлорэтана | |
| RU2051891C1 (ru) | Способ получения дихлорэтана | |
| KR19990087896A (ko) | 모노-및/또는비스(모노-및/또는디-및/또는트리클로로메틸)벤젠의연속제조방법 | |
| McBee et al. | Utilization of polychloropropanes and hexachloroethane | |
| US2046411A (en) | Process of substitution chlorination | |
| RU2002104088A (ru) | Способ газификации нелетучих соединений урана | |
| US4207267A (en) | Dehydrochlorination of 1,2-dichloroethane | |
| KR920005051B1 (ko) | 탄화수소류를 건조시키는 방법 및 클로로메탄류를 제조하기 위한 이의 용도 | |
| JPH10101597A (ja) | 塩素化芳香族炭化水素類の製造方法 | |
| SU386890A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ н-ИЛИ ИЗОДИХЛОРАЛКАНА | |
| US3065161A (en) | Process for the manufacture of chlorosuccinic acid dichlorides | |
| SE442194B (sv) | Forfarande for behandling av restgaser herrorande fran tillverkning av dikloretan genom oxiklorering av eten | |
| US4207268A (en) | Oxychlorination of methane |