DK174239B1 - Korrosionshæmmende overtrækssammensætning samt aminsalte af en aliphatisk mono-, di- tri- eller tetracarboxylsyre - Google Patents
Korrosionshæmmende overtrækssammensætning samt aminsalte af en aliphatisk mono-, di- tri- eller tetracarboxylsyre Download PDFInfo
- Publication number
- DK174239B1 DK174239B1 DK198906503A DK650389A DK174239B1 DK 174239 B1 DK174239 B1 DK 174239B1 DK 198906503 A DK198906503 A DK 198906503A DK 650389 A DK650389 A DK 650389A DK 174239 B1 DK174239 B1 DK 174239B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkyl
- acid
- hydrogen
- substituents
- benzothiazol
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 31
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 30
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims description 12
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 7
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 7
- -1 amine salts Chemical class 0.000 title description 73
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 41
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 20
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 17
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 9
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ACPPNTHLAKLNCN-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=C1)N=C(S2)OC(=S)CCC(=O)O Chemical compound C1=CC=C2C(=C1)N=C(S2)OC(=S)CCC(=O)O ACPPNTHLAKLNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- APQNFIIPZFFICN-UHFFFAOYSA-N S1C(=NC2=C1C=CC=C2)OC(CCC(=O)[O-])=S.C(CCCCCC(C)C)OCCC[NH3+].C(CCCCCC(C)C)OCCC[NH3+].S2C(=NC1=C2C=CC=C1)OC(CCC(=O)[O-])=S Chemical compound S1C(=NC2=C1C=CC=C2)OC(CCC(=O)[O-])=S.C(CCCCCC(C)C)OCCC[NH3+].C(CCCCCC(C)C)OCCC[NH3+].S2C(=NC1=C2C=CC=C1)OC(CCC(=O)[O-])=S APQNFIIPZFFICN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- HPAZPGOGJSKKEF-UHFFFAOYSA-O O=C1NC(NC(NC2=O)=[S+]C3=NC(C=CC=C4)=C4S3)=C2N1 Chemical compound O=C1NC(NC(NC2=O)=[S+]C3=NC(C=CC=C4)=C4S3)=C2N1 HPAZPGOGJSKKEF-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 5
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 4
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- HYEOYFUOERFWIX-UHFFFAOYSA-N 3-(7-methyloctoxy)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCOCCCN HYEOYFUOERFWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBIZQDIIVYJNRS-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2SC=NC2=C1 RBIZQDIIVYJNRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYHOXXIAOMFHBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(oxiran-2-ylmethyl)-5-propan-2-ylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)C(C(C)C)N1CC1CO1 LYHOXXIAOMFHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILROLYQPRYHHFG-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-oxidanylprop-2-en-1-one Chemical group [O]C(=O)C=C ILROLYQPRYHHFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZOYKLHQPHEYBZ-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1(C(O)=O)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 IZOYKLHQPHEYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWWCBGSFTXGKLY-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)propane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(CC(=O)O)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 UWWCBGSFTXGKLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JQCSUVJDBHJKNG-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-ethyl Chemical group C[CH]OC JQCSUVJDBHJKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWBYEVGYPCMAKF-UHFFFAOYSA-N 10-methylundecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCN PWBYEVGYPCMAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCN NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XICVHDRGOHXIJT-UHFFFAOYSA-N 17-methyloctadecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCCN XICVHDRGOHXIJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFEIDOFHWNBJCW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-3-oxo-3-sulfanylpropanoic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(C(C(O)=S)C(=O)O)=NC2=C1 PFEIDOFHWNBJCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWIBNGQMJANCCI-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)ethanethioic s-acid Chemical compound C1=CC=C2SC(CC(=O)S)=NC2=C1 WWIBNGQMJANCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKOHQFNUUIPFAC-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2,3-dimethylbutanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C)(C(C(O)=O)C)C(O)=O)=NC2=C1 DKOHQFNUUIPFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAEVCILZDSGAEE-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-3-(chloromethyl)butanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(CCl)C(=O)O)C(O)=O)=NC2=C1 BAEVCILZDSGAEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHLUNMWFPSXXOJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-3-(hydroxymethyl)butanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(CO)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 DHLUNMWFPSXXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBODFYQHZRTIHO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-3-(methoxymethyl)butanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(COC)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 HBODFYQHZRTIHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVIXXPMGBWKVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-3-ethylbutanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(CC)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 QVIXXPMGBWKVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMNNLWZGDLEDU-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-3-methylbutanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(C)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 LDMNNLWZGDLEDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBAPWULEYNIQBO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)hexanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(CCCC(=O)O)C(O)=O)=NC2=C1 JBAPWULEYNIQBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KONWGDJNDDUHSR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)pentanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(CCC(=O)O)C(O)=O)=NC2=C1 KONWGDJNDDUHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVDAYBAKAJCNNV-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl)butanedioate;hydron Chemical compound C1=CC=C2SC(SCC(CC(=O)O)C(O)=O)=NC2=C1 RVDAYBAKAJCNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVLUXKVHRRBCAL-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl)pentanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SCC(CCC(=O)O)C(O)=O)=NC2=C1 PVLUXKVHRRBCAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAZUHUUYHRJJRX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxo-2-sulfanylethyl)-1,3-benzothiazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2SC(CC(S)=O)=NC2=C1 LAZUHUUYHRJJRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHPIBUGUTFGKKT-UHFFFAOYSA-N 2-[(6-amino-1,3-benzothiazol-2-yl)sulfanylmethyl]butanedioic acid Chemical compound NC1=CC=C2N=C(SCC(CC(O)=O)C(O)=O)SC2=C1 JHPIBUGUTFGKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAKALYWTQANKDX-UHFFFAOYSA-N 2-[(6-ethyl-1,3-benzothiazol-2-yl)sulfanyl]pentanedioic acid Chemical compound CCC1=CC=C2N=C(SC(CCC(O)=O)C(O)=O)SC2=C1 XAKALYWTQANKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHNOMZJRPLUUDR-UHFFFAOYSA-N 2-[(6-methoxycarbonyl-1,3-benzothiazol-2-yl)sulfanylmethyl]butanedioic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C2N=C(SCC(CC(O)=O)C(O)=O)SC2=C1 SHNOMZJRPLUUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGVTCQRFLTMEW-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl(phenyl)methyl]butanedioic acid Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1SC(C(CC(=O)O)C(O)=O)C1=CC=CC=C1 BWGVTCQRFLTMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUOPCFDMHKKBI-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl-(4-carboxyphenyl)methyl]butanedioic acid Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1SC(C(CC(=O)O)C(O)=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 QUUOPCFDMHKKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMPWBRWBHIFZDM-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)butyl]butanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(CCC)C(CC(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 QMPWBRWBHIFZDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIVDXLKRPCUTBL-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-yl)but-2-enyl]oxirane urea Chemical compound NC(=O)N.C(C1CO1)C=CCC1CO1 IIVDXLKRPCUTBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISZULBWCINSNJJ-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(dibutylamino)-1,3-benzothiazol-2-yl]sulfanylmethyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=CC=CC2=C1N=C(SCC(CC(O)=O)C(O)=O)S2 ISZULBWCINSNJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEEORVRRAYTRCJ-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-(trifluoromethyl)-1,3-benzothiazol-2-yl]sulfanylmethyl]butanedioic acid Chemical compound C1=C(C(F)(F)F)C=C2SC(SCC(CC(=O)O)C(O)=O)=NC2=C1 DEEORVRRAYTRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- KVXXGAVQDXAXFB-UHFFFAOYSA-N 2-hexan-3-ylsulfanyl-1,3-benzothiazole Chemical compound S1C(=NC2=C1C=CC=C2)SC(CC)CCC KVXXGAVQDXAXFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYRCIDRUCVKEMJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-[(4-phenyl-1,3-benzothiazol-2-yl)sulfanyl]butanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(C)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1C1=CC=CC=C1 VYRCIDRUCVKEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound CC1=CC=CC=C1N(CC1OC1)CC1OC1 OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHWDGJDQYAFHM-UHFFFAOYSA-N 2-nitroisophthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1[N+]([O-])=O CAHWDGJDQYAFHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMLHUCYZPKLNMM-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2,2-dimethylbutanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C(C)(C)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 YMLHUCYZPKLNMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDZWYDYMGTXQOY-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylbutanoic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(C)C(C)C(O)=O)=NC2=C1 XDZWYDYMGTXQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPCADIOZLBZVLS-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)butanoic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(CC(O)=O)C)=NC2=C1 PPCADIOZLBZVLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHRGBNQQXOAACA-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)pentanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(CC(O)=O)CC(=O)O)=NC2=C1 AHRGBNQQXOAACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXSBAOMLHPFLMW-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)propanoic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SCCC(=O)O)=NC2=C1 DXSBAOMLHPFLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- KPOXQAKDFUYNFA-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(O)=O)C(C)CC2OC21 KPOXQAKDFUYNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXQJQWBBUCYJLI-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C(O)=O)C(C(=O)O)CCC1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 WXQJQWBBUCYJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPBBNNDDQOWPJ-UHFFFAOYSA-N 4-[1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 HDPBBNNDDQOWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTCMNWWYWKHMFS-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2,3-dicarboxypropyl]benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1SC(C(CC(=O)O)C(O)=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O GTCMNWWYWKHMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical class C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003352 4-tert-butyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AXXCMMDHXJCEON-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-bis(oxiran-2-ylmethyl)-6-propan-2-yl-1,3-diazinane-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)C(C)(C)C(C(C)C)N1CC1CO1 AXXCMMDHXJCEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000565 5-membered heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GWLFDLDWMMXEQM-UHFFFAOYSA-N 5-propyl-5-[(5-propyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-5-yl)oxy]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CCC2OC2C1(CCC)OC1(CCC)C2OC2CCC1 GWLFDLDWMMXEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000644 6-membered heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- UADAIMDTEUSTBS-UHFFFAOYSA-N 8-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)octane-1,3,5,7-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(SCC(CC(CC(CCC(=O)O)C(O)=O)C(O)=O)C(O)=O)=NC2=C1 UADAIMDTEUSTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002018 Aerosil® 300 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100280216 Caenorhabditis elegans exl-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007665 chronic toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000160 chronic toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- RRPVPGYVHCVLTI-UHFFFAOYSA-N ctk6d0458 Chemical compound C1C2OC2CC2OC21CC RRPVPGYVHCVLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- MYGVTNLQZUDZFX-UHFFFAOYSA-N decan-1-amine;dodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN.CCCCCCCCCCCCN MYGVTNLQZUDZFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N icosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006518 morpholino carbonyl group Chemical group [H]C1([H])OC([H])([H])C([H])([H])N(C(*)=O)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBBZPGKDRQGFHK-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-1,3-benzothiazol-5-amine Chemical compound CCNC1=CC=C2SC=NC2=C1 WBBZPGKDRQGFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGEVGJBEIVTXII-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-1,3-benzothiazole-6-carboxamide Chemical compound C=1C=C2N=CSC2=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 SGEVGJBEIVTXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008347 soybean phospholipid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 235000020049 table wine Nutrition 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Chemical class 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Chemical class 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical group [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
i DK 174239 B1
Opfindelsen angår korrosionshæmmende overtrækssammensætning omfattende a) en syrefølsom filmdanner og 5 b) som korros ions inhibitor en effektiv mængde af et salt af i) en aliphatisk eller cycloaliphatisk mono-, di-, tri- eller tetracarboxylsyre, som er substitueret i den aliphatiske eller cycloaliphatiske rest 10 med mindst én gruppe med formlen :ώ>- .
R
hvori hvert R uafhængigt af de øvrige betyder hydrogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkyl-thio, alkylsulfonyl, cycloalkyl, phenyl, alkyl-15 phenyl, phenylalkyl, halogen, -CN, -NO2, -COOH, -COOalkyl, -OH eller en primær, sekundær eller tertiær amino- eller carbamoylgruppe, med ii) n molækvivalenter af en amin, hvor n er 1, 2, 3 20 eller 4 afhængigt af antallet af carboxylgrupper i carboxylsyren bi).
Korrosionsbeskyttelse er en af de vigtigste funktioner af organiske overtræksmaterialer til metalsubstrater. I litteraturen findes mange forslag til forbedring af 25 beskyttelsen af overtræk mod korrosion, f.eks. i H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, bind V, Stuttgart 1977, side 46-103.
På den ene side kan overtræksmaterialets spærrefunktion 2 DK 174239 B1 forbedres for at holde korrosive midler, såsom oxygen, vand og ioner, borte fra metaloverfladen. På dén anden side er det muligt at anvende korrosionshæmmende pig-5 menter, som griber kemisk eller elektrokemisk ind i korrosionsprocessen, f.eks. ved dannelse af uopløselige afsætninger med korrosionsprodukter eller ved passivering (polarisering) af metaloverfladen. Metaichromater og blyforbindelser er blandt de mest effektive korrosions-10 hæmmende pigmenter. Metaichromater er ofte blevet anvendt, især fordi de inhiberer både anodisk og katodisk korrosion. Nu til dags er der visse indvendiger mod anvendelsen af chromater på grund af deres potentielle carcinogene virkning. Tilsvarende er der protester mod 15 anvendelsen af blyforbindelser på grund af deres kroniske toksicitet.
Metalsalte af organiske forbindelser er også ofte foreslået som korrosionsinhibitorer. Således anbefaler f.eks. europæisk patentskrift nr. 3.187 anvendelsen af zink-20 eller blysalte af hydroxy- eller mercaptoforbindelser af 5-leddede eller 6-leddede heterocycliske forbindelser, der indeholder den karakteristiske gruppe - N = C - eller - N - C - i i
OH SH
Typiske eksempler på disse er zink- eller blysaltene af 25 2-mercaptobenzothiazol.
For nylig er der i europæisk patentansøgning nr. 128.862 beskrevet korrosionsinhiberende overtræksmaterialer indeholdende : a) en filmdanner og 30 b) som korrosionsinhibitor en effektiv mængde af en aliphatisk eller cycloaliphatisk mono-, di-, tri- eller tetracarboxylsyre, som i sit aliphatiske radikal er sub- 3 DK 174239 B1 stitueret med mindst én gruppe med formlen
R
hvori X betyder oxygen, svovl eller NH, og 5 hvert R uafhængigt af de øvrige betyder hydrogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfonyl, cyclo-alkyl, phenyl, alkylphenyl, phenylalkyl, halogen, -CN, -NO2, -COOH, -COOalkyl, -OH eller en primær, sekundær eller tertiær amino- eller carbamoylgruppe, idet R ikke 10 betyder -NH2 i tilfælde af en monocarboxylsyre, hvori x betyder svovl, og desuden baseadditionssalte af disse forbindelser.
Overtræksmaterialerne ifølge europæisk patentansøgning nr.
128.862 giver udmærket korrosionsbeskyttelse, når filmdan-15 neren, komponent a), ikke indeholder en syrefølsom bestanddel .
Når overtræksmaterialet ifølge europæisk patentskrift nr.
128.862 imidlertid omfatter en filmdannende bestanddel a), en syrefølsom bestanddel, f.eks. når filmdanneren a) er en 20 epoxyharpiks, en polyurethanharpiks eller den indeholder et basisk bindemateriale, kan der forekomme uacceptable viskositetsforandringer og/eller koagulation og/eller misfarvning i overtræksmaterialet.
Fra JP offentliggørelsesskrift nr. 63-301271 kendes visse 25 vandopløselige overtrækssammensætninger, hvori korrosionsinhibitoren er et C(1-8)-aikylaminsalt af benzothiazol-2-yl-thioravsyre. JP offentliggørelsesskriftet indeholder ingen oplysninger om, at korrosionsinhibitorens virkning er afhængig af den anvendte filmdanners syrefølsomhed.
4 DK 174239 B1
Det har vist sig, at disse potentielle problemer med visse filmdannere kan overvindes ved anvendelse af et åminsalt af den aliphatiske eller cycloaliphatiske mono-, di-, 5 tri- eller tetracarboxylsyre som defineret i europæisk patentansøgning nr. 128.862.
I overensstemmelse hermed er den korrosionshæmmende overtrækssammensætning ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at aminen b ii) har formlen 10 X-N .
^ z hvori X er usubstitueret C(10-24)-aikyl eller C(2-24)-alkyl afbrudt af et eller flere oxygenatomer, og Y og Z er ens eller forskellige og hver for sig betyder hydrogen, alkyl eventuelt afbrudt af et eller flere oxygenatomer 15 eller alkyl substitueret med hydroxy, eller betyder phenyl, phenylalkyl eller alkylphenyl.
Som alkyl, alkoxy, alkylthio eller alkylsulfonyl indeholder R fortrinsvis 1-12 carbonatomer, især 1-6 carbon-atomer. Eksempler på disse er methyl, ethyl, propyl, 20 isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl og de tilsvarende alkoxy-, alkylthio- og alkylsulfonylradikaler. Som cycloalkyl indeholder R fortrinsvis 5-8 carbonatomer. Eksempler på disse er cyclopentyl, cyclohexyl eller 25 cyclooctyl.
Som halogenalkyl indeholder R fortrinsvis 1-4 carbonatomer og 1-3 fluor-, eller chloratomer. Eksempler på disse er chlormethyl, fluormethyl, difluormethyl, trifluormethyl eller 2-chlorethyl.
30 Som alkylphenyl indeholder R fortrinsvis 7-16 carbonatomer 5 DK 174239 B1 og kan eksempelvis være tolyl, xylyl, 4-isopropylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-octylphenyl eller 4-decylphenyl. Som phenylalkyl indeholder R fortrinsvis 7-9 carbonatomer og 5 kan f.eks. være benzyl, l-phenylethyl, 2-phenylethyl, a,a-dimethylbenzyi eller 3-phenylpropyl.
Som halogen betyder R fortrinsvis fluor, chlor eller brom.
Hvis R betyder -COOalkyl, har alkylgruppen fortrinsvis 1-4 carbonatomer.
10 Som en aminogruppe eller carbamoylgruppe har R fortrinsvis op til 20 carbonatomer. Eksempler på disse er -NH2, -NHCH3, -NHCX2HX5, -NH-cyclohexyl, -NH-phenyl, -N(CH3)2, -N(C4H9)2, -N(CH3)(benzyl), morpholino, piperidino, -C0NH2, -CONHphenyl, -CONHCqH^, -C0N(C2H5)2, 15 -C0N( CH2CH20H)2/ morpholinocarbonyl og piperidinocarbonyl.
Fortrinsvis betyder en af substituenterne R hydrogen, C(l-4)-alkyl eller C(l-4)-alkoxy, og de øvrige tre R betyder hydrogen. Det foretrækkes især, at alle fire R betyder hydrogen.
20 Som alkyl indeholder X, Y og Z fortrinsvis 1-24 carbonatomer, især 6-24 carbonatomer, specielt 8-14 carbonatomer. Eksempler er methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, decyl, tetradecyl, hexadecyl, 25 octadecyl, eicosyl og tetraeicosyl. Alkylgrupper X, Y og Z afbrudt af et eller flere oxygenatomer omfatter methoxy-methyl, 1-methoxyethyl, 2-ethoxypropyl, 1-raethoxybutyl, n-butoxymethyl og 4-isopropoxybutyl. Alkylgrupper x, Y og Z substitueret med hydroxy er f.eks. hydroxymethyl, 1-30 hydroxyethyl, 1-hydroxypropyl, 2-propoxypropyl og 1- hydroxybutyl.
Som phenylalkyl indeholder X, Y og Z fortrinsvis 7-9 carbonatomer og kan f.eks. være benzyl, l-phenylethyl.
6 DK 174239 B1 2-phenylethyl, a,a-dimethylbenzyl eller 3-phenylpropyl.
Komponent bi) er fortrinsvis en mono- eller dicarboxyl-syre, især en dicarboxylsyre. Substituenten med formlen I 5 er fortrinsvis i Ø-stilling i forhold til en carboxyl-gruppe.
Komponent bi) er fortrinsvis en aliphatisk mono- eller polycarboxylsyre, der har 2-20 carbonatomer, eller en cycloaliphatisk mono- eller polycarboxylsyre, der har 10 4-12, især 6-8 carbonatomer, og som er substitueret med en gruppe med formlen I. Foruden gruppen med formlen I kan carboxylsyren også have andre substituenter, f.eks. hydroxy, alkoxy, halogen eller aryl.
De foretrukne komponenter bi) er forbindelser med formlen R \ % / R4 hvori R har den ovenfor angivne betydning, n.betyder 0 eller 1, og
Ri, R2, R3 og R4 uafhængigt af hinanden betyder hydrogen, 20 alkyl, hydroxyalkyl, halogenalkyl, alkoxyalkyl, carboxy-alkyl, carboxyl eller phenyl eller phenylalkyl, der er usubstitueret, monosubstitueret eller disubstitueret, eller Ri og R2 eller Ri og R3 tilsammen betyder ligekædet eller forgrenet alkylen, som kan være substitueret med en 25 eller to carboxylgrupper, eller Ri og R2 udgør tilsammen en direkte binding, og mindst en af substituenterne Ri, R2, R3 og R4 er en carboxyl- eller carboxyalkylgruppe.
I formlen II er n fortrinsvis 1.
Som alkyl betyder Ri, R2, R3 og R4 fortrinsvis C(l-18)- 7 DK 174239 B1 alkyl, f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl, dodecyl eller octadecyl. Som hydroxyalkyl eller halogenaikyl har disse 5 substituenter fortrinsvis 1-4 carbonatomer. Eksempler på disse er hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 2- hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, chlormethyl, bromethyl eller bromisopropyl. Som alkoxyalkyl har disse substituenter fortrinsvis 2-10 carbonatomer. Eksempler på disse 10 er methoxymethyl, 1-methylethyl, 2-ethoxypropyl, 1-meth-oxybutyl, n-butoxymethyl eller 4-isopropoxybutyl.
Som carboxyalkyl betyder Ri, R2, R3 og R4 fortrinsvis C(2-12)-carboxyalkyl, f.eks. carboxymethyl, 1-carboxy-ethyl, 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 2-carboxy-15 isopropyl, 1-carboxybutyl, 2-carboxybutyl, 1-, 2- eller 3- carboxyhexyl, 1,2-dicarboxyethyl eller 2,3,4-tricarb-oxy-l-butyl. Som substitueret eller usubstitueret phenyl eller phenylalkyl kan de samme substituenter f.eks. være 4- chlorphenyl, 3-nitrophenyi, tolyl, xylyl, 3-methoxy-20 phenyl, 4-isopropylphenyl, 3-carboxyethyl, 4-hydroxy- phenyl, 4-brombenzyl, 4-tert-butylbenzyl, 2-phenylethyl eller 3-phenylpropyl, men er fortrinsvis phenyl eller benzyl.
Hvis Ri og R2 eller Ri og R3 tilsammen betyder alkylen, 25 betyder de fortrinsvis C(3-4)-alkylen, og de danner sammen med de carbonatomer, hvortil de er bundet, en cycloalkan-ring, fortrinsvis en cyclopentan- eller cyclohexanring, der kan være substitueret med alkylgrupper, fortrinsvis C(l-4)-alkylgrupper, eller med en eller to carboxyl-30 grupper.
Hvis Ri og R2 tilsammen danner en direkte binding, er forbindelserne med formlen li umættede carboxylsyrer.
Ri, R2, R3 og R4 betyder fortrinsvis hydrogen, C(l-4)-alkyl, carboxyl eller C(2-6)-carboxyalkyl. Det foretræk- 8 DK 174239 B1 kes især, at R4 er en carboxylgruppe. Forbindelser med formlen II, hvori mindst to af substituenterne Ri,' R2, R3 og R4 er en carboxyl- eller carboxyalkylgruppe, foretræk-5 kes også.
Følgende er eksempler på komponent bi): benzothiazol-2-ylthioeddikesyre, 5-carboxybenzothi azol-2-y1thioeddikesyre, 3- (benzothiazol-2-ylthio)-propionsyre, 10 5-trifluormethylbenzothiazol-2-yithiopropionsyre, 4- (benzothiazol-2-ylthio)-smørsyre, 3-(benzothiazol-2-ylthio)-smørsyre, 3- (benzothiazol-2-ylthio)-methylsmørsyre, benzothiazol-2-ylthiomalonsyre, 15 benzothiazol-2-ylthioravsyre, 5- methylbenzothiazol-2-y1thioravsyre, 6- ethylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 4- isopropylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 7- t-butylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 20 5-n-hexylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-benzothiazol-2-ylthioravsyre, 6- cyclohexylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 7- benzyibenzothiazol-2-ylthioravsyre, 6- methoxybenzothiazol-2-ylthioravsyre, 25 6-ethoxybenzothiazol-2-ylthioravsyre, 7- ethoxybenzothiazol-2-ylthioravsyre, 5- methoxybenzothiazol-2-ylthioravsyre, 4-methylthiobenzothiazol-2-ylthioravsyre, 4-fluorbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 30 5-chlorbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 7-brombenzothiazoi-2-ylthioravsyre, 6- chlorbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 4- phenylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 5- trifluormethylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 35 5-carboxybenzothiazol-2-ylthioravsyre, 6- methy1sulfony1benzothiazol-2-y1thioravsyre, 5-cyanobenzothiazol-2-ylthioravsyre, 9 DK 174239 B1 6-nitrobenzothiazol-2-yl thioravsyr©, 5 - cy anobenzothiazol -2 -ylthioravsyr©, 7 - hy dr oxyb enz othi azo1-2-y11hior a vsy r e, 5 6-chlor-4-methylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 5-chlor-6-n-butylbenzothiazol-2-yl thioravsyr©, 4- brom-5-n-hexylbenzothiazol-2-yl thioravsyr©, 5- nitro-6-n-propylbenzothiazol-2-yithioravsyre, 5- brom-6~n-propoxybenzothiazol-2-ylthioravsyr©, 10 6-aminobenzothiazol-2-yl thioravsyr©, 6- methylaminobenzothiazol-2-ylthioravsyre, 5 - dimethyl aminobenzothi azol - 2 -y 1 thior avsyre, 7- phenylaminobenzothiazol-2-ylthioravsyre, 6 -diphenyl aminobenzothi azol -2 -y 1 thior avsyre, 15 4-benzyiaminobenzothiazol-2-yl thioravsyr©, 4- morphol i nobenzo thiazo 1-2 -yl thior avsyre, 5 - c arbamoy lbenzo thi azo 1 - 2 -yl thior avsyre, 5- methylcarbamoylbenzothiazol-2-ylthioravsyre/ 5-di©thylcarbamoylbenzothiazol-2-yithioravsyre, 20 6-phenylcarbamoylbenzothiazol-2-yl thioravsyr©, 5,6-dimethylbenzothiazol-2-ylthioravsyr©, 4,5, 6-triethylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, 4,5,6,7-tetramethylbenzothiazol-2-ylthioravsyre, l-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-l, 2-dicarboxylsyre, 25 3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylsyre, 3- ( 6-trifluormethylbenzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-di-carboxy1syre, 3- ( 6-methoxycarbonylbenzothiazol-2-ylthio)-propan-l,2-dicarboxylsyre , 30 3-(6-aminob©nzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxyl syre, 3-(5-ethylaminobenzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylsyre, 3- (4-dibutylaminobenzothiazol-2-yithio)-propan-1,2-di-35 carboxylsyre, 4- (morpholinobenzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylsyre, 1-(4-phenylbenzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarb- 10 DK 174239 B1 oxylsyre, i-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarboxylsyre, 1- (6-ethylbenzothiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarboxyl-5 syre, 2- (benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarboxy1syre, 2- (5-carboxybenzothiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarboxy 1 syre, 3- (benzothiazol-2-yl thio) -3-phenylpropan-l, 2-dicarboxyl -10 syre, 3-(benzothiazol-2-ylthio)-3-(4-carboxypheny1)-propan- 1.2- dicarboxylsyre, 3- (benzothiazol-2-ylthio)-3-(2,4-dicarboxyphenyl)-propan- 1.2- dicarboxylsyre, 15 3-(benzothiazol-2-ylthio)-3,3-diphenylpropan-l,2-dicarb-oxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarboxylsyre, l-(4-methoxy-6-hydroxybenzothiazol-2-ylthio)-butan-l,2-dicarboxylsyre, 20 3-(4,5-dimethyl-7-propoxybenzothiazol-2-ylthio)-propan- 1, 2-dicarboxylsyre, 1- (benzothiazol-2-ylthio)-2-methylpropan-1,2-dicarboxylsyre, 2- (benzothiazol-2-ylthio)-butan-2,3-dicarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-butan-2,4-dicarboxylsyre, 25 4-(benzothiazol-2-ylthio)-butan-l,2,3-tricarboxylsyre, 4- (benzothiazol-2-ylthio)-butan-1,4-dicarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-pentan-1,5-dicarboxylsyre, 3- (benzothiazol-2-ylthio)-hexan-1,2-dicarboxylsyre, 8-(benzothiazol-2-ylthio)-octan-1,3,5,7-tetracarboxyl-30 syre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-cyclohexan-l,2-dicarboxylsyre, 4- (benzothiazol-2-ylthio)-cyclohexan-l,2-dicarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2,3-tricarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-3-chlorpropan-l,2-dicarboxyl- 35 syre, 1-(benzothiazol-2-y1thio)-3-methoxypropan-1,2-di carboxyl -syre, l-(benzothiazol-2-ylthio)-3-hydroxypropan-l,2-dicarboxyl- 11 DK 174239 B1 syre, l-(benzothiazol-2-ylthio)-2-phenylravsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-2-benzylravsyre, 5 l-(benzothiazol“2-ylthio)-3-methylbutan-l, 3-dicarboxyl-syre, 3-(benzothiazol-2~ylthio)-hexan“3,4-dicarboxylsyre, 2,3-bis-(benzothiazol-2-yithlo)-butan-1,4-dicarboxylsyre og blandinger heraf.
10 Følgende er eksempler på komponent bii): n-decylamin n-dodecylamin iso-dodecylamin t-dodecylamin 15 n-tridecylamin iso-tridecylamin t-tridecylamin n-tetradecylamin i so-1etradecy1amin 20 t-tetradecylamin n-octadecylamin iso-octadecylamin t-octadecylamin n-nonadecylamin 25 iso-nonadecylamin t-nonadecylamin n-eicosamin iso-eicosamin t-eicosamin 30 n-heneicosamin iso-heneicosamin t-heneicosamin n-docosamin iso-docosamin 35 t-docosamin n-tridosamin isotricosamin 12 DK 174239 B1 t-tricosamin n-tetracosamin iso-tetracosamin 5 t-tetracosamin di-n-dodecylamin di-n-eicosy1amin di-n-tetraeicosylæamin methoxymethy1amin 10 methoxyethylamin butoxypropy1amin hexoxybuty1amin nonyloxypropylamin og blandinger deraf.
15 Fremstillingen af forbindelserne kan udføres i overensstemmelse med en fremgangsmåde beskrevet i europæisk patentansøgning nr. 129.506 ved omsætning af en forbindelse med formlen
Ay.
R
20 hvori A er en afgangsgruppe, f.eks. chlor, brom, iod eller p-tosyloxy, med en forbindelse med formlen /A?2
m —S-lr c -4- CH
TiT-i \r3 I r4 hvori M betyder hydrogen eller en kation, f.eks. en alk-alimetalkation, en jordalkalimetalkation eller en ammo-25 niumkation. Alternativt kan en forbindelse med formlen 13 DK 174239 B1 ,xjx>—— -
R
omsættes med en forbindelse med formlen
fM
A—^c-4-ch Γ17" * \R3/ R4 5 Forbindelser med formlen II, hvori R4 betyder carboxyl, kan også fremstilles ved omsætning af VI, hvori M betyder hydrogen, med en a,ø-umættet syre med formlen
Ri Ro \ / C—c / \ r3 cooh i overensstemmelse med en fremgangsmåde, der er beskrevet 10 i USA-patentskrift nr. 4.612.378.
Salte kan fremstilles ud fra forbindelserne bi) og bii) ved, at komponenterne opvarmes sammen ved 30-130°C, fortrinsvis ved 50-60°C, eventuelt i et opløsningsmiddel, f.eks. methanol, xylen eller tetrahydrofuran.
15 Opfindelsen angår tillige salte af i) en aliphatisk eller cycloaliphatisk mono-, di-, tri- eller tetracarboxylsyre, som er substitueret i den aliphatiske eller cyclo-aliphatiske rest med mindst én gruppe med formlen 14 DK 174239 B1 :ψ>-
R
hvori hvert R uafhængigt af de øvrige betyder hydrogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfony1, 5 cycloalkyl, phenyl, alkylphenyl, phenylalkyl, halogen, -CN, -NO2, -COOH, -COOalkyl, -OH eller en primær, sekundær eller tertiær amino- eller carbamoylgruppe, med ii) n molækvivalenter af en amin, hvor n er 1, 2, 3 eller 4 afhængigt af antallet af carboxylgrupper i carboxylsyre-10 delen i). Saltene ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at aminen ii) har formlen Y°
X°-N
\ z° hvori χ0 er usubstitueret C(10-24)-alkyl eller C(2-24)-alkyl afbrudt af et eller flere oxygenatomer, og og 15 hver for sig betyder hydrogen, usubstitueret C(1-24)-alkyl eller C(2-24)-alkyl afbrudt af et eller flere oxygenatomer eller substitueret med hydroxy, eller betyder phenyl eller C(7-9)-phenylalkyl.
Komponent a) kan være enhver ønsket syrefølsom filmdanner, 20 såsom de som bindemidler i overtræksmaterialer kendte. Specielt kan den være en epoxyharpiks, en polyurethan-harpiks, en aminoplastharpiks eller en blanding af sådanne harpikser eller en basisk vandig dispersion eller opløsning af en sur harpiks. Den filmdannende komponent a) 25 kan være en opløsning af binderharpiks i et organisk 15 DK 174239 B1 opløsningsmiddel, den kan være en vandig opløsning eller dispersion eller den kan være et fast pulver. Af særlig industriel vigtighed er overtræksmaterialer med højt 5 faststofindhold ("high solids coatings") indeholdende en begrænset mængde organisk opløsningsmiddel. Egnede epoxyharpikser er de, der har gennemsnitligt mere end m epoxidgruppe pr. molekyle, f.eks. bis-(2,3-epoxypropyl-cyclohexyl)-ether, 4-epoxyethylcyclohexenoxid eller 10 2-methyl-4,5-epoxycyclohexylmethylesteren af 2-methyl- 4,5-epoxycyclohexancarboxylsyre, diglycidyl- og poly-glycidylestere af aliphatiske polyoler, f.eks. 1,4-butandiol eller polyalkylenglycoler, diglycidyl- eller polyglycidylethere af cycloaliphatiske polyoler, f.eks.
15 2,2-bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propaner, diglycidyl- og polyglycidylethere af aromatiske polyoler, f.eks. resorcinol, bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis-(4-hydroxy-3,5-dibrom- phenyl)-propan, 1,1,2,2-tetrakis-(4-hydroxyphenyl)-ethan 20 eller kondensationsprodukter af phenoler med formaldehyd, såsom phenol- eller cresol-novolakker, Ø-methylglycid-ylethere af polyoler, glycidylestere af polybasiske carboxylsyrer, f.eks. phthal-, terephthal-, tetrahydro-phthal- eller hexahydrophthalsyre, N-glycidylderivater 25 eller aminer, amider eller nitrogen-heterocycliske forbindelser, f.eks. Ν,Ν-diglycidylanilin, N,N-digly-cidyltoluidin eller Ν,Ν,Ν',N'-tetraglycidyl-bis-(4-aminophenyl)-methan, triglycidylisocyanurat, N,N*-digly-cidylethylenurinstof, N,Ν’-diglycidyl-5,5-diethylhyd- 30 antoin, N,N’-diglycidyl-5-isopropylhydantoin eller N,N'-diglycidyl-5,5-dimethyl-6-isopropyl-5,6-dihydrouracil.
Foretrukne epoxyharpikser er de på aromatiske polyoler baserede, især bisphenoler. Epoxyharpikserne anvendes i forbindelse med et hærdemiddel. Det sidstnævnte kan især 35 være en amino- eller hydroxyforbindelse, en syre eller et syreanhydrid eller en Lewis-syre. Eksempler på disse er polyaminer, polyaminoamider, polysulfidpolymerer, poly- 16 DK 174239 B1 phenoler, borfluorid og komplekser deraf, polycarboxyl-syrer, 1,2-dicarboxylsyreanhydrider eller pyromellit-syredianhydrid.
5 Foruden komponenterne a) og b) kan overtræksmaterialerne indeholde yderligere bestanddele, f.eks. pigmenter, farvestoffer, strækkemidler og andre additiver, som er gængse i overtræksmaterialer. Pigmenterne kan være organiske, uorganiske eller metalliske pigmenter, f.eks.
10 titandioxid, jernoxid, aluminiumbronze, phthalocyaninblåt osv. Det er også muligt samtidigt at anvende antikorro-sionspigmenter, f.eks. pigmenter indeholdende phosphater eller borater, metalpigmenter og metaloxidpigmenter (jf.
Farbe und Lack 88 (1982), 183) eller de i europæisk 15 offentliggørelsesskrift nr. 54.267 beskrevne pigmenter. Eksempler på strækkemidler, der kan anvendes samtidigt, er talkum, kridt, aluminiumoxid, baryt, glimmer eller sili-ciumdioxid. Eksempler på yderligere additiver er fiydere-guleringshjælperaidler, dispergeringsmidler, thixotrope 20 midler, klæbefremmere, antioxidanter, lysstabilisatorer eller hærdningskatalysatorer.
Særlig betydning har tilsætningen af basiske strækkemidler eller pigmenter. I visse bindersysterner, f.eks. i acryl- og alkydharpikser giver disse en synergistisk 25 virkning på korrosionsinhiberingen. Eksempler på sådanne basiske strækkemidler eller pigmenter er calcium-carbonat, magnesiumcarbonat, zinkoxid, zinkcarbonat, zinkphosphat, magnesiumoxid, aluminiumoxid, aluminium-phosphat eller blandinger deraf. Eksempler på pigmenter er 30 de på aminoanthraquinon baserede.
Endelig kan korrosionsinhibitoren også påføres på en neutral bærer. Egnede bærere er specielt pulverformige strækkemidler eller pigmenter. Denne teknik er beskrevet mere detaljeret i tysk offentliggørelsesskrift nr.
35 3.122.907.
17 DK 174239 B1
Foruden komponent b) kan overtræksmaterialet også indeholde en anden organisk, metalorganisk eller uorganisk korrosionsinhibitor, f.eks. salte af nitroisophthalsyre, 5 tannin, phosphorsyreestere, tekniske aminer, substituerede benzotriazoler eller substituerede phenoler, såsom de i tysk offentliggørelsesskrift nr. 3.146.265 beskrevne.
Overtræksmaterialerne ifølge opfindelsen anvendes fortrinsvis som primer på metalliske substrater, især på 10 jern, stål, kobber, zink og aluminium. Her kan de tjene som såkaldte konversionsovertræk, idet kemiske reaktioner finder sted ved grænselaget mellem metallet og overtrækket. Påføringen af overtrækkene kan udføres ved gængse metoder, såsom sprøjtning, påstrygning, valseovertrækning, 15 dypning eller elektroafsætning, især katodisk afsætning. Afhængigt af, om filmdanneren er en harpiks, der tørrer fysisk eller kan hærdes ved varme eller bestråling, udføres hærdningen af overtrækkene ved stuetemperatur, ved ovnbehandling eller ved bestråling.
20 Korrosionsinhibitorerne kan sættes til overtræksmaterialet under det sidstnævntes fremstilling, f.eks. under fordelingen af pigmentet ved formaling, eller inhibitorerne opløses i forvejen i et opløsningsmiddel, og opløsningen røres i overtræksmaterialet. Inhibitoren anvendes i en 25 mængde på 0,01 til 20 vægt-%, fortrinsvis 0,1 til 5 vægt-%, beregnet på overtræksmaterialets faststofindhold.
De følgende eksempler beskriver overtræksmaterialerne ifølge opfindelsen og deres anvendelse mere detaljeret.
Eksempel 1.
30 11,9 dele benzothiazol-2-ylthioravsyre, suspenderet i 28,7 dele xylen, behandles med 16,8 dele tert-tridecylamin. Den fremkomne opslæmning opvarmes til 60°C, hvilket giver en bleggul opløsning. Inddampning af denne opløsning giver 39 dele bis- (tert-tridecyl ammonium)-ben.zothiazol-2-ylthio- succinat som viskøs gul olie.
18 DK 174239 B1
Potentiometrisk analyse viser, at saltet indeholder 42,4% 5 benzothiazol-2-ylthioravsyre og 57,6% tert-tridecylamin, et molforhold på 1:2,03.
Eksempel 2.
160,8 dele isononyloxypropylamin sættes til en opløsning af 113,2 dele benzothiazol-2-ylthioravsyre i 100 dele 10 tetrahydrofuran. Inddampning af denne opløsning giver 274 dele bis-(isononyloxypropylammonium)-benzothiazol-2-yl-thiosuccinat som brun olie.
Potentiometrisk titrering viser, at saltet indeholder 39,75% benzothiazoi-2-ylthioravsyre og 60,25% isononyl-15 oxypropylamin, et molforhold på 1:2.
Eksempel 3.
104,3 dele tert-eicosylamin og 99 dele benzothiazol-2-yl-thioravsyre blandes og opvarmes til 50°C, hvilket giver 203 dele bis-(tert-eicosylammonium)-benzothiazol-2-ylthio-20 succinat.
Potentiometrisk analyse viser, at saltet indeholder 34,5% benzothiazol-2-ylthioravsyre og 65,5% tert-eicosylamin, et molforhold på 1:2.
Eksempel 4-6.
25 En epoxyprimer i to pakninger fremstilles med følgende sammensætning: 19 DK 174239 B1 16.0 vægtdele "Araldite"®GT 6071 som 75%’s opløsning i en blanding af toluen og n-butanol, 37.1 vægtdele rødt jernoxid, 5 20,1 vægtdele findelt talkum.
16.1 vægtdele propylenglycol-monomethylether, 6,9 vægtdele isopropanol, 3,2 vægtdele Solvesso 100 og 0,6 vægtdele sojalecithin.
10 1,88 vægtdele (3%) af et produkt ifølge eksempel 1-3 dispergeres i en separat prøve af epoxydelen på en kugle-mølle. Koncentrationen af korrosionsinhibitor ifølge opfindelsen er beregnet på faststofindholdet i hele systemet (herunder polyaminoamidhærderen). Sammensæt-15 ningens faststofindhold er 62,6%, beregnet for 100 g færdig maling inklusive hærder.
Efter dispergeringsproceduren tilsættes 50 vægtdele poly-aminoamidhærder (HY 815 som 50%’s opløsning).
De således opnåede malingers viskositetsegenskaber fremgår 20 af den nedenstående tabel I.
Tabel I
Eks. Additiv % Add. Begyndelses- Viskositet viskositet efter 30 min. _(poise)_(poise)_ 25 - Kontrol intet 2,9 3,0 4 Produkt eks.l 3% 3,3 3,2 5 Produkt eks.2 3% 2,2 2,9 6 Produkt eks.33% 3,1 3,0
Som det ses, forårsager inkorporering af en aminsalt-30 korrosionsinhibitor ifølge opfindelsen ingen signifikant viskositetsforandring. Når den anvendes i samme tilsætningsniveau, forårsager den frie carboxylsyre, som mod- 20 DK 174239 B1 svarer aroinsaltene i eksemplerne 1-3 en uacceptabel viskositetsforøgelse.
De respektive, således opnåede malinger påføres koldval-5 sede stålplader (10 x 15 cm) i en tykkelse af tør film på 75 μτα. Filmen hærdes i 7 dage ved 20°C. Derpå påføres et hvidt polyurethantopovertræk og hærdes ved 80°C i 45 minutter.
Den hærdede malingoverflade ridses (7 x 0,05 cm), indtil 10 metallet nås, idet der anvendes et apparatur til ridsning af bindemidler på kryds og tværs. Et kantbeskyttelsesmiddel ("Icosit"®255) påføres kanterne for at beskytte dem.
Prøverne udsættes nu for et saltsprøjteforsøg som 15 specificeret i ASTM B 117 i 1000 timer. Overtrækkets tilstand bedømmes efter hver 200 timers påvirkning, især graden af blæredannelse (som specificeret i DIN 53.209) på den ridsede og på den malede overflade og desuden af graden af rust (som specificeret i DIN 53.210) på hele 20 overfladen.
Ved forsøgets slutning fjernes overtrækket, og metallets korrosion, hvor det er ridset (som specificeret i DIN 53.157), og desuden over resten af overfladen bedømmes. I hvert tilfælde udføres bedømmelsen på grundlag af en 25 6-trinsskala. Korrosionsbeskyttelsesværdien CP fås som summen af bedømmelsen af overtrækket og bedømmelsen af metaloverfladen. Jo højere denne værdi er, desto mere effektiv er inhibitoren under forsøget.
Resultaterne er anført i tabel II.
Tabel II
21 DK 174239 B1
Eks. Additiv % Addi- Bedømmelse Bedømmelse CP
_-tjy_af overtræk a£ metal__ 5 - Kontrol intet 2,6 4,3 6,9 4 Produkt eks.l 1,0 4.0 4,3 8,3 5 Produkt eks.2 1,0 4,0 4,6 8,6 6 Produkt eks.3 1,0 4,0 4,0 8,0
Eksempel 7-9.
10 En epoxyestermaling med 50% faststofindhold fremstilles ved anvendelse af følgende sammensætning: 32,90 vægt-% "Duroxyn"®EF900 (60% i xylen), en epoxy-harpiksester leveret af Hoechst A.G.
2,24 vægt-% rødt jernoxid 15 4,48 vægt-% findelt talkum 11,22 vægt-% bariumsulfat 1,49 vægt-% aluminiumsilicat 10,46 vægt-% titandioxid 0,29 vægt-% antiskinnemiddel 20 0,10 vægt-% koboltnaphthenat (8%) 36,82 vægt-% 4:l-blanding af mineralsk terpentin og aromater.
1/5 g (3% af det totale faststof indhold) af et produkt ifølge eksempel 1-3 dispergeres i separate prøver i den 25 således fremstillede maling.
Hver malingsprøve påføres derpå koldvalsede stålplader (10 x 15 cm) i en tør filmtykkelse på 55-60 μπι. Filmen hærdes i 7 dage ved 20°C.
De respektive plader ridses derpå og underkastes salt-30 sprøjteforsøgsproceduren (600 timer) som beskrevet i eksempel 4-6. Resultaterne er anført i tabel III.
Tabel III
22 DK 174239 B1
Eks. Additiv % Addi- Bedømmelse Bedømmelse CP
___tiv_ af overtræk af metal_ 5 - Kontrol intet 4,2 2,5 5,7 7 Produkt eks.l 3 4,2 4,9 9,1 8 Produkt eks.2 3 4,0 4,6 8,4 9 Produkt eks.3 3 4,4 4,8 9,2
Eksempel 10-12.
10 En vandig basisk malingssammensætning med et faststofindhold på 56,15 vægt-% fremstilles med følgende sammensætning: 60,03 vægt-% "Bayhydrol"®B30 (30% i vand), en vandig alkydharpiks leveret for Bayer AG 15 0,14 vægt-% "Servosyn"®WEB (8%), et sikkativ (Servo B.B)
0,28 vægt-% "Ascinin"®R
21,13 vægt-% "Bayferrox"®130M, et rødt jernoxid (Bayer AG) 5,15 vægt-% "Heladol”®10 (calciumcarbonat) 20 10,6 vægt-% findelt talkum 0,2 vægt-% "Aerosil"®300 (et thixotropt middel fra Degussa 1,06 vægt-% ZnO 0,9 vægt-% butylglycol 25 0,05 vægt-% alirolumoctoat 0,46 vægt-% vand.
0,56 vægt-% (1 vægt-% af faststofindholdet) af et produkt ifølge eksempel 1-3 dispergeres i separate prøver i malingssammensætningen .
30 Hver malingsprøve påføres koldvalsede stålplader i en lagtykkelse på 55-60 /tm og tørres i 72 timer ved 20°C. De malede plader anbringes derpå i et tæt lukket kammer og 23 DK 174239 B1 udsættes i 700 timer for fortættet fugtighed ved 40eC/100% rlativ fugtighed. Resultaterne er sammenfattet i den følgende tabel IV:
5 Tabel XV
Eks. Additiv % Addi- Bedømmelse Bedømmelse CP
_tiv_ af overtræk af metal___
Kontrol intet 5,4 1,7 7,1 10 Produkt eks.l 1 5,8 5,0 10,8 10 11 Produkt eks.2 1 6,0 5,0 11,0 12 Produkt eks.3 1 5,4 4,9 10,3
Eksempel 13-15.
En polyurethanprimer i to pakninger fremstilles med følgende sammensætning: 15 57,9 vægt-% "Macrynal'^SM 510n (en acrylharpiks inde holdende hydroxylgrupper, Hoechst AG) 0,3 vægt-% "Aerosil"®R972 (silicium-antiudfældnings-middel 26,3 vægt-% titandioxid RN59 20 8,5 vægt-% butylglycolacetat 0,07 vægt-% zinkoctoat 4,03 vægt-% "Solvesso"®100 (blanding af aromatiske opløsningsmidler fra Esso A.G.) 2,1 vægt-% methylisobutylketon 25 0,2 vægt-% BYK 344 (glansforbedringsmiddel, Byk-
Mallinckrodt) 0,6 vægt~% BYK O (et antiskuramiddel).
De ovennævnte bestanddele dispergeres på en kuglemølle, og derpå tilsættes 23,3 g "Desmodur"®N75. De således frem-30 komne malingers viskositetsegenskaber er anført i tabel V.
Tabel V
24 DK 174239 B1
Eks. Additiv % Add. Begyndelses- Viskositet viskositet efter 20 min.
5 __(poise) _(poise)_
Kontrol intet 4,1 4,6 13 Produkt eks.l 2% 5,2 5,9 14 Produkt eks.2 2% 4,8 5,2 15 Produkt eks.3 2% 5,1 5,5 10 Som det fremgår, opnås der ingen væsentlig viskositets-forøgelse med aminsalte ifølge opfindelsen i modsætning til de tilsvarende frie carboxylsyrer, der forårsager en hurtig forøgelse i viskositet.
Efter fortynding til sprøjteviskositet påføres de respek-15 tive malinger koldvalsede stålplader og bages i 45 minutter ved 80°C og overbages derpå i 60 minutter ved 130°C for at sikre nogen gulning. Resultaterne er sammenfattet i tabel VI.
Tabel VI
20 Eks. Additiv Gulhedsindeks efter 80°C/45 min. 80°C/45 min. + __130°C/60 min.
Kontrol 3,3 3,4 13 Produkt iflg. eks.l 4,2 5,5 25 14 Produkt iflg. eks.2 4,0 4,8 15 Produkt iflg. eks.3 4,1 5,6
Langt mere alvorlig gulning bemærkes, når aminsaltene ifølge opfindelsen erstattes med de tilsvarende carboxylsyrer.
25 DK 174239 B1
Eksempel 16.
60 dele eicosylamin sættes til en opløsning af 28,3 dele benzothiazol-2-ylthioravsyre i 100 dele tetrahydrofuran.
5 Inddampning af denne opløsning giver 86,9 dele bis-(eico-sylammonium)-benzothiazol-2-ylthiosuccinat som brun olie med følgende analyse: C 69,6, H 10,87, N 5,06%.
Eksempel 17.
En vandig basisk malingssammensætning fremstilles som be-10 skrevet i eksempel 10-12.
De malede plader anbringes i et tæt lukket kammer og udsættes i 800 timer for fortættet fugtighed ved 40°C og 100% relativ fugtighed.
Resultaterne er sammenfattet i tabellen VII.
15 Tabel VII
Eks. Additiv % Addi- Bedømmelse Bedømmelse CP
_tiv_af overtræk af metal_
Kontrol intet 5,4 1,9 7,1 17 Produkt eks.16 2 5,9 1,7 7,6 20 Forsøg a
Under anvendelse af den almene fremgangsmåde beskrevet i eksempel 7 i JP offentliggørelsesskrift nr. 63-301271 omsættes benzothiazol-2-yl-thioravsyre og to molækvivalenter isobutylamin til dannelse af bis(isobutyl-25 ammonium)-benzothiazol-2-yl-thiosuccinat.
26 DK 174239 B1
Forsøg B
Under anvendelse af den ovenfor i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde omsættes benzothiazol-2-yl-thioravsyre og to 5 molækvivalenter af en blanding af isobutylamin og decyl-amin (molforhold 1:1) til dannelse af aminsaltet med formlen I S — CH-COO — S CH2COO ^-10^21^¾ +
Under anvendelse af den ovenfor i eksempel 4-6 beskrevne 10 fremgangsmåde overtrækkes koldvalsede stålplader (Q-panel S) med en epoxy/polyamid-primer til opnåelse af en tørfilmtykkelse på 0,0508 mm, hvorpå der påføres et hvidt polyurethanyderlag til en tørfilmtykkelse på 0,0584 mm.
De overtrukne plader underkastes derefter 96 timers 15 fugtighedstesten ifølge ASTM D 4585-87. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
Tabel Vin 27 DK 174239 B1
Udseende af Katodisk ikke-ridset 5 Additiv fra delamininering område/metal- forsøg_ Vægt-%* _(mm)_ overflade
Intet - >50 helt rustet, kraftig overfladerust 10 A 1 >50 kraftig over fladerust A 2 19-20 få rustpletter A 3 12 uændret B 1 20-30 få rustpletter 15 B 2 8 uændret B 3 6-7 uændret * baseret på samlet faststofindhold
De overtrukne plader underkastes også saltsprøjteforsøget ifølge ASTM B 117 i 240 timer. Resultaterne er anført i 20 nedenstående tabel.
Tabel IX
28 DK 174239 B1
Synlig korro-
Katodisk sion langs 5 Additiv fra delamininering ridse forsøg_ Vægt-%* _(mm)_ _(mm)_
Intet - 33 2-4 A 1 29 3-6 A 2 25 2-4 10 A 3 19 2-4 B 1 27 0-3 B 2 22 0-3 B 3 18 0-3 * baseret på samlet faststofindhold 15 I fugtighedstesten udviser den ifølge forsøg B fremstillede forbindelse langt bedre virkning end forbindelsen fremstillet i forsøg A i alle forsøgskoncentrationerne, men forbindelsen ifølge forsøg A udviser stigende effektivitet med stigende koncentration af aminsaltet.
20 I saltsprøjteforsøget er forskellen mellem de to forbindelser mindre udtalt, selv om forbindelsen fremstillet ifølge forsøg B hele tiden bevirker en noget lavere delaminering fra ridsen og mindre synlig korrosion langs ridselinien end forbindelsen fremstillet ifølge forsøg A.
25 Det skal bemærkes, at som følge af den højere molekylvægt af forbindelsen, som indgår i overtrækssammensætningen ifølge opfindelsen, end forbindelsen, som indgår i det kendte overtræk, er den faktiske koncentration af benzo-thiazol-2-yl-thiodelen (det aktive princip) i sammen- 30 sætningen ifølge opfindelsen mindre end i den kendte sammensætning, hvilket forstærker den større effektivitet af sammensætningen ifølge opfindelsen i forhold til den 29 DK 174239 B1 kendte sammensætning.
Der er kun foretaget forsøg med sammensætninger baseret på korrosionsinhibitorer afledt af benzothiazol-2-yl-thiorav-5 syre. Det fremgår imidlertid af EP 129.506, f.eks. tabel I og tabel II, at forskellige kernesubstituerede derivater af benzothiazol-2-yl-thioravsyre og beslægtede forbindelser med modificerede sidekæder virker lige så godt som korrosionsinhibitorer. For en fagmand er der derfor ingen 10 grund til at antage, at de analoge salte, som indgår i overtrækssammensætningen ifølge opfindelsen, giver tilsvarende resultater.
Claims (12)
1. Korrosionshæmmende overtrækssammensætning omfat tende 5 a) en syrefølsom filmdanner og b) som korrosionsinhibitor en effektiv mængde af et salt af i) en aliphatisk eller cycloaliphatisk mono-, di-, tri- eller tetracarboxylsyre, som er substitue-10 ret i den aliphatiske eller cycloaliphatiske rest med mindst én gruppe med formlen :ψ>-, R hvori hvert R uafhængigt af de øvrige betyder hydrogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkyl-15 thio, alkylsulfonyl, cycloalkyl, phenyl, alkyl- phenyl, phenylalkyl, halogen, -CN, -NO2, -C00H, -COOalkyl, -OH eller en primær, sekundær eller tertiær amino- eller carbamoylgruppe, med 20 ii) n molækvivalenter af en amin, hvor n er 1, 2, 3 eller 4 afhængigt af antallet af carboxylgrupper i carboxylsyren b i), kendetegnet ved, at aminen b ii) har formlen ^ z 25 hvori X er usubstitueret C(10-24)-alkyl eller 31 DK 174239 B1 C(2-24)-alkyl afbrudt af et eller flere oxygenatomer, og Y og Z er ens eller forskellige og hver for sig betyder hydrogen, alkyl eventuelt 5 afbrudt af et eller flere oxygenatomer eller alkyl substitueret med hydroxy, eller betyder phenyl, phenylalkyl eller alkylphenyl.
2. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en af substituenterne R er hydrogen, C(l-4)-alkyl eller
3. Sammensætning ifølge krav 2, kendetegnet ved, at alle fire substituenter R er hydrogen.
4. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 15 komponent bi) er en forbindelse med formlen IX R N R3 / R4 hvori R har den i krav 1 angivne betydning, n er nul eller ét, og Ri, R2, R3 og R4 uafhængigt af hinanden betyder hydrogen, alkyl, hydroxyalkyl, halogenalkyl, alkoxyalkyl, 20 carboxyalkyl, carboxyl eller phenyl eller phenylalkyl, der er usubstitueret, monosubstitueret eller disubstitueret, eller Ri og R2 eller Ri og R3 tilsammen betyder ligekædet eller forgrenet alkylen, som kan være substitueret med 1 eller 2 carboxylgrupper, eller Ri og R2 tilsammen betyder 25 en direkte binding, og mindst én af substituenterne Ri, r2' r3 °9 r4 er ©n carboxyl- eller carboxyalkylgruppe. 32 DK 174239 B1
5. Sammensætning ifølge krav 4, kendetegnet ved, at n er 1.
6. Sammensætning ifølge krav 4, kendetegnet ved, at 5 R4 er en carboxylgruppe.
7. Salte af i) en aliphatisk eller cycloaliphatisk mono-, di-, tri- eller tetracarboxylsyre, som er substitueret i den aliphatiske eller cycloaliphatiske rest med mindst én gruppe med formlen R ryVnv
8. Salte Ifølge krav 7, kendetegnet ved, at en af substituenterne R er hydrogen, C(1-4)-alkyl eller C(l-4)- 5 alkoxy, og de øvrige substituenter R er hydrogen.
9. Salte ifølge krav 8, kendetegnet ved, at alle fire substituenter R er hydrogen.
10. Salte ifølge krav 7, kendetegnet ved, at χ0 er C(10-18)-alkyl, og Y® og Z® er hydrogen eller C(l-18)- 10 alkyl.
10 EXJL i r s R hvori hvert R uafhængigt af de øvrige betyder hydrogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfonyl, cycloalkyl, phenyl, alkylphenyl, phenylalkyl, halogen, -CN, -NO2, -COOH, -COOalkyl, -OH eller en primær, sekundær 15 eller tertiær amino- eller carbamoylgruppe, med ii) n molækvivalenter af en amin, hvor n er 1, 2, 3 eller 4 afhængigt af antallet af carboxylgrupper i carboxylsyre-delen i), kendetegnet ved, at aminen ii) har formlen Y° X°-N \ 2P 20 hvori X^ er usubstitueret C(10-24)-alkyl eller C(2-24)-alkyl afbrudt af et eller flere oxygenatomer, og Y® og hver for sig betyder hydrogen, usubstitueret C(1-24)-alkyl eller C(2-24)-alkyl afbrudt af et eller flere oxygenatomer eller substitueret med hydroxy, eller betyder phenyl eller 33 DK 174239 B1 C(7~9)-phenylalkyl.
10 C(l-4)-alkoxy, og de tre andre substituenter R er hydrogen.
11. Bis (tert. - tridecylammonium) -benzothiazol-2-yi -thiosuccinat ifølge krav 7.
12. Bis( isononyloxypropylammonium)-benzothiazol-2-yl-thiosuccinat ifølge krav 7.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8829828 | 1988-12-21 | ||
| GB888829828A GB8829828D0 (en) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | Coating compositions |
| GB898902738A GB8902738D0 (en) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Coating compositions |
| GB8902738 | 1989-02-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK650389D0 DK650389D0 (da) | 1989-12-20 |
| DK650389A DK650389A (da) | 1990-06-22 |
| DK174239B1 true DK174239B1 (da) | 2002-10-14 |
Family
ID=26294751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198906503A DK174239B1 (da) | 1988-12-21 | 1989-12-20 | Korrosionshæmmende overtrækssammensætning samt aminsalte af en aliphatisk mono-, di- tri- eller tetracarboxylsyre |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0375614B1 (da) |
| JP (1) | JP3479660B2 (da) |
| KR (1) | KR0124937B1 (da) |
| CA (1) | CA2005983C (da) |
| DE (1) | DE68905785T2 (da) |
| DK (1) | DK174239B1 (da) |
| HK (1) | HK1003116A1 (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5192702A (en) * | 1991-12-23 | 1993-03-09 | Industrial Technology Research Institute | Self-aligned cylindrical stacked capacitor DRAM cell |
| US20060091044A1 (en) * | 2004-11-02 | 2006-05-04 | General Electric Company | High temperature corrosion inhibitor |
| JP5616270B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-10-29 | シーシーアイ株式会社 | 屋根材用塗料組成物、屋根材の防音防錆方法及び屋根材 |
| CN106366897B (zh) * | 2015-07-22 | 2021-06-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备具有耐湿和耐腐蚀性涂层的环境固化组合物及使用方法 |
| US11149202B1 (en) | 2016-12-13 | 2021-10-19 | Ecolab Usa Inc. | Tetracarboxylic acid combinations for corrosion inhibition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8313322D0 (en) * | 1983-05-14 | 1983-06-22 | Ciba Geigy Ag | Heterocyclic-(cyclo)aliphatic carboxylic acids |
-
1989
- 1989-12-01 KR KR1019890017755A patent/KR0124937B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-12 DE DE8989810947T patent/DE68905785T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-12 EP EP89810947A patent/EP0375614B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-19 CA CA002005983A patent/CA2005983C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-20 DK DK198906503A patent/DK174239B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-12-21 JP JP33249389A patent/JP3479660B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-03-18 HK HK98102276A patent/HK1003116A1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68905785D1 (de) | 1993-05-06 |
| KR900009897A (ko) | 1990-07-05 |
| JPH02222467A (ja) | 1990-09-05 |
| CA2005983A1 (en) | 1990-06-21 |
| EP0375614B1 (en) | 1993-03-31 |
| EP0375614A1 (en) | 1990-06-27 |
| DK650389A (da) | 1990-06-22 |
| DE68905785T2 (de) | 1993-08-12 |
| DK650389D0 (da) | 1989-12-20 |
| KR0124937B1 (ko) | 1997-11-26 |
| JP3479660B2 (ja) | 2003-12-15 |
| HK1003116A1 (en) | 1998-10-09 |
| CA2005983C (en) | 1999-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171712B1 (da) | Antikorrosivt overtræksmiddel samt dets anvendelse | |
| JP2547316B2 (ja) | 複素環式腐蝕防止剤 | |
| JP2565862B2 (ja) | 複素環式腐食防止剤 | |
| JP3261623B2 (ja) | コーティング組成物 | |
| US20090123742A1 (en) | Method for the application of corrosion-resistant layers to metallic surfaces | |
| CZ285208B6 (cs) | Nátěrové hmoty a jejich použití | |
| JP7831839B2 (ja) | 水性防食塗料組成物 | |
| US4505748A (en) | Anti-corrosive paint | |
| CS272778B2 (en) | Coating composition | |
| DK174239B1 (da) | Korrosionshæmmende overtrækssammensætning samt aminsalte af en aliphatisk mono-, di- tri- eller tetracarboxylsyre | |
| JPS6379881A (ja) | フェノ−ル系ベンゾチアゾ−ル誘導体及び腐蝕防止剤としてのその用途 | |
| DE68908438T2 (de) | Zusammensetzungen und Verfahren zur Korrosionsinhibierung. | |
| US5102457A (en) | Anticorrosive surface coatings | |
| JPH051310B2 (da) | ||
| US5198482A (en) | Corrosion-inhibiting coating compositions | |
| CA1316685C (en) | Corrosion-inhibiting aqueous coating compositions | |
| HK1003116B (en) | Corrosion-inhibiting coating compositions | |
| CN116323824A (zh) | 包含石墨烯氧化物的碱金属盐的涂料组合物和由所述涂料组合物制备的涂层 | |
| KR910003848B1 (ko) | 방청 도료 | |
| JPH02292387A (ja) | 耐蝕性組成物 | |
| KR20050081285A (ko) | 크롬을 함유하지 않은 도장 시스템, 그것을 사용하는강판의 도장 방법 및 그 도장 강판 | |
| BR112024013075B1 (pt) | Composição de revestimento, sistema de revestimento multicamadas sobre um substrato metálico, método para revestimento de um substrato metálico, e substrato metálico | |
| BRPI0621823B1 (pt) | Coated steel sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |