DK174355B1 - Fibrilleret, semi-interpenetrerende polymernetvaerk af polytetrafluorethylen og siliconeelatomer samt fremgangsmade til fremstilling deraf - Google Patents

Description

DK 174355 B1

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte materialer omfattende semi-interpene-trerende polymemetværker af polytetrafluorethylen og siliconeelastomerer samt en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne materialer. Opfindelsen angår nærmere bestemt materialerne fremstillet ved (1) intim sammenblanding af en ^ blanding af en hovedmængde usintret og ufibrilleret partikelformet polytetraf1uorethylendispersionharpiks og mindre mængder af (A) en hydrocarbonvæske og (B) et additionshærdeligt si 1iconemateriale bestående i det væsentlige af en polydiorga-nosiloxan med alkenylumættethed, et organohydrogenpolysiloxan-tværbindingsmiddel, en katalysator til at fremme tværbinding af polysiloxanen og en inhibitor for den katalytiske reaktion, ^ (2) formning af denne blanding til en ekstruderbar form, (3) biaksial ekstrudering af blandingen gennem en dyse til et formet produkt, som har en tilfældigt fibrilleret struktur, (4) afdampning af hydrocarbonvæsken og aktivering af katalysatoren til dannelse af et hærdet si 1iconeelastomer- og polytetraf1u-orethy1ensemi-interpenetrerende polymernetværk omfattende den-15 ne fibrillerede struktur.

I US patentskrift nr. 3.315.020 er beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af laglignende emner af biaksialt fibrilleret polytetrafluorethylen, der, selvom de er i usintret tilstand, har stor forlængelse og styrke i alle retninger i lagets hovedplan. Ved denne fremgangsmåde fores en relativt stor cylinder af komprimerede, uf ibri 11erede polytetrafluorethylen (PTFE)partikler af dispersionskvalitet gennem en dyse, som har to åbninger på række. Den første åbning er en rund, kvadratisk eller rektangulær åbning, og den anden åbning er en lang spalteformet åbning. Ekstruder i ngen af partikel formet PTFE understøttes af forblanding med de komprimerede partikler af et organisk væskesmøremiddel som f.eks.. kerosen, VM&P-naptha og Isobars. Den resulterende ekstrudering giver et kontinuert lag af biaksialt orienteret fibrilleret struktur af PTFE delvis mættet med flygtig, organisk væske. Under visse bearbejdningsbetingelser afdampes hydrocarbonen før yderligere bearbejdning 2 DK 174355 B1 af PTFE-laget, såsom sintring. Til den foreliggende opfindelses formål henviser biaksial fibrillering til ekstruder ingsme-toden beskrevet i US patentskrift nr. 3.315.020. Skønt usin-tret {dvs., den ikke er blevet opvarmet til over 327°C) er 5 PTFE-harpiksen af dispersionskvalitet stærkt krystallinsk (ca.

95%) og har en meget høj smelteviskositet, og ved opvarmning til temperaturer over 327°C bliver nogle af PTFE-krystallit-terne deforme og forøger derved polymerens amorfe indhold. En sådan opvarmning og efterfølgende afkøling af polymeren til 10 temperaturer under 327°C giver sintret PTFE. Sintringen af formede, usintrede PTFE-strukturer giver således en termohar-dende virkning på polymeren, mens formen bibeholdes, og muliggør således formbibeholdelse.

15 Ved fremgangsmåden til biaksial fibrillering af PTFE-harpiks af dispersionskvalitet er lavere ekstruder ingstryk ønskelige af økonomiske såvel som af kvalitative årsager. Dysens konfigurationer, forholdet mellem forformstværsnitsarealet og dyseåbningsarealet (reduktionsforholdet), ekstruderingshastig-20 heden og mængden af smøremiddel bestemmer det tryk, som er nødvendigt til at tvinge en given PTFE-harpiks gennem en dyse.

Den indlysende måde til opnåelse af lavere tryk ved oversmøring er imidlertid skadelig. Det ekstruderede materiale kan blive for meget orienteret i maskinretningen og lider et sig-25 nifikant tab i tværretningsstyrke. Når overskydende smøremiddel afdampes, dannes også hulrum uden at efterlade nogen tilbageblivende struktur, der har en orientering, og forårsager derved styrketab. Det måske mest signifikante problem med oversmøring er simpelthen den blødhed hos ekstruder i ngen, der 30 sker, hvorved yderligere bearbejdning begrænses alvorligt, såsom kalandrering og strækning.

Kalandrering af kontinuert biaksialt fibrilleret PTFE-ekstru-dat opnås sædvanligvis, mens ekstrudatet stadig indeholder hy-35 drocarbonsmøremidlet og involverer komprimering mellem valser, der er anbragt i en forudbestemt afstand fra hinanden, og efterfølgende forlængelse. Normalt opvarmes ekstrudatet derefter til en temperatur, ved hvilken hydrocarbonsmøremidlet ufarligt 3 DK 174355 B1 vil blive afdampet inden for et rimeligt tidsrum. Ved fremstilling af rørtrådsforseglingsmiddel opnås yderligere orientering af ekstrudatet ved lineær strækning under anvendelse af valser med differentiel hastighed på det tørrede materiale el -5 ler på materiale, som stadig indeholder hydrocarbonsmøremid-del. Ved fremstillingen af mikroporøse PTFE-membraner gives lineært orienteret ekstrudat fra den biaksiale fibri 11 er ings-proces yderligere tværorientering ved anvendelse af udstyr, såsom spændrammer eller lignende. De således fremstillede mem-10 braner opvarmes normalt til over 327“C og afkøles derefter til bevirkning af sintring.

I fremgangsmåderne fra den kendte teknik til modifikationen af karakteristikaene hos biaksialt fibrilleret PTFE-ekstrudat 15 opstår der vanskeligheder ved forsøg på at fremstille et ensartet ekstrudat, som har en tilfredsstillende orientering af fibrilleret materiale til at lette passende tværstrækning. En årsag til denne vanskelighed er den lave tværforlængelse, som er iboende i lineært orienteret materiale. Eksempler på disse 20 vanskeligheder findes i US patentskrift nr. 4.187.390.

Det har uventet vist sig, at fremgangsmåden fra den kendte teknik med biaksial fibrillering af PTFE kan modificeres til fremstilling af hidtil ukendte produkter, som omfatter et bi-25 aksialt fibrilleret semi - interpenetrerende polymernetværk af PTFE og hærdede s i 1 iconeelastomerer, der har forøget styrke og ensartethed. Sådanne produkter letter fremstillingen af strakte og sintrede slutprodukter, der har funktioner, sammenlignelige med dem for mikroporøst PTFE-klæbestof og -film. Produk-30 terne ifølge opfindelsen har særskilt andre egenskaber end de udgangsmaterialer, hvorfra de formuleres.

Idet der henvises til tegningen 3 g afbilder figuren et scanningselektronmikrofotografi ved enforstørrelse på 5000 x af en formet, strakt prøve i eks. 3 fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Det første trin i fremgangsmåden ifølge denne opfindelse er intim sammenblanding af en blanding af en hovedmængde usintret 4 DK 174355 B1 og ufibrilieret partikelformet PTFE-dispersionharpiks og mindre mængder af (A) en hydrocarbonvæske og (B) et additionshær-deligt s i 1iconemateriale i det væsentlige bestående af en po-lydiorganosiloxan med alkenylumættethed, et organohydrogen-5 si loxantværbindingsmiddel , en katalysator til at fremme tværbinding af polysiloxanen og en inhibitor for den katalytiske reaktion. Blandingen sammenblandes nødvendigvis ved hjælp af en væske-faststof-blender eller ved beholdertumbling for at undgå nogen væsentlig forskydning af PTFE-dispersionsharpik-10 sen.

Egnede usintrede og ufibrillerede PTFE-dispersionsharpikser fremstilles af E.I. du Pont de Nemours & Co., Inc. under betegnelsen TEFLON® 6 og 6C og af Imperial Chemical Industries 15 som FLUON® CD1, C0123 og CD525.

Alkenylholdige polydiorganosiloxaner, som typisk anvendes ved udøvelse af den foreliggende opfindelse, kan have viskositeter på op til f.eks. 100.000.000 centipoise eller mere ved 25°C i 20 overensstemmelse med læren fra US patentskrift nr. 4.061.609.

Det har vist sig, at der opnås fremragende resultater, når den alkenylholdige polysiloxans viskositet er fra ca. 500 centipoise til 50.000 ved 25cC og især, når viskositeten er fra ca.

3000 centipoise til 6000 centipoise ved 25eC.

25

Organohydrogenpolysi1oxaner, der kan anvendes i den foreliggende opfindelse, kan være lineære eller harpiksagtige og have viskosi teter på mellem ca. 25 centipoise og 10.000 centipoise ved 25° C, idet det foretrukne interval er fra ca. 100 centi-30 poise til ca. 1000 centipoise ved 25eC.

Hærdningskatalysatoren kan enten være et organisk peroxid eller et ædelmetalholdigt materiale.. Egnede organiske peroxider omfatter dibenzoylperoxid, bis-2,4-dich1orbenzo1peroxid, di-t-35 butylperoxid, 2,5-dimethy1-2,5-di(t-buty1peroxy)hexan og dicu-mylperoxid. Ædelmetalholdige katalysatorer kan være baseret på metallerne rhodium, rutheni um, palladium, osmium, iridium og platin. Det foretrækkes især, at der anvendes et platinmetal- 5 DK 174355 B1 kompleks som katalysator, f.eks. som angivet i US patentskrifterne nr. 3.159.601, 3.159.662, 3.220.970, 3.814.730 og 3.516.946.

5 I en særligt foretrukket udførelsesform omfatter det additionshærdel ige si 1iconemateriale yderligere en forstærkende or-ganopolysiloxanharpiks af typen beskrevet i US patentskrift nr. 3.284.406 eller 3.436.366. Kort fortalt er sådanne harpikser copolymerer af henholdsvis Si02~enheder, (CH3)sSiOg^5-en- 10 heder og (CH3 ) 2 = CH)S i0qt5-enheder, og Si02-enheder, (CH3)3SiOof5-enheder og (CH3)(CH2=CH)SiO-enheder. Særligt foretrukne organopo1ysi 1oxanharpikser er MDQ-harpikser, som har vinylumættedhed på monofunktionelle s i 1oxanenheder, difunktionelle s i 1oxanenheder eller begge dele. Anvendelsen af sådanne 15 forstærkende organopolysiloxanharpikser er særligt ønskeligt, når viskositeten af den alkynylholdige polydiorganosiloxan er mindre end ca. 5000 centipoise ved 25°C.

Det er også indbefattet, at der kan inkluderes ethvert konven-20 tionelt stræk- og/eller forstærkende fyldstof. Røgbehandlet silica har vist sig at være særligt effektivt som et forstærkende fyldstof.

I en anden særligt foretrukket udførelsesform af den forelig-25 gende opfindelse indeholder det additionshærdelige siliconema-teriale også en silan eller polysiloxan, der virker både som en inhibitor og som en adhæsionspromotor. Et sådant materiale er beskrevet i US patentskrift nr. 3.759.968 som en maleat-eller fumaratfunktionssi 1 an eller -polysiloxan. Materialer, 30 som kun er effektive som en inhibitor, er beskrevet i US patentskrift nr. 4.256.870 og US patentskrift nr. 4.061.609. Andre egnede inhibitorer vil være indlysende for fagfolk inden for området.

35 Det er endvidere indbefattet, at siliconen kan være et kondensationshærdel igt s i 1 iconemateri a 1e. Generelt er kondensat ions-hærdelige si 1 iconemateri al er tilgængelige i enten en eller to emballager og omfatter (1) en polydiorganosiloxan med termina- 6 DK 174355 B1 le hydrolyserbare grupper, f.eks. hydroxyl eller alkoxyl, og (2) en katalysator, som fremmer kondensat i ons hærdn i ng, Sådanne materialer er velkendte inden for området, f.eks. som beskrevet i US patentskrift nr. 3.888.815.

5

Alternativt kan polysi1oxannetværket fremstilles ved den hy-drolytiske polykondensation af silaner med den almene formel Y - Si - (OX)3 10 hvor hvert X uafhængigt er valgt blandt hydrogen, alkylgrup-per, hydroxyalkylgrupper, a 1koxya1ky1 grupper og hydroxya1koxy-a1 kyl grupper, og Y er en alkylgruppe, OX, hvor X er som defineret ovenfor, eller en amino- eller substitueret aminogruppe.

15 Anvendelsen af silaner med hydrolyserbare grupper til dannelse af et polysi1oxannetværk af et interpenetrerende polymernetværk er beskrevet i flere detaljer i US patentskrift nr. 4.250.074.

20 Hydrocarbonvæsken kan hensigtsmæssigt være et opløsningsmiddel, såsom VM&P-naptha, Isobars og kerosen.

De mindre mængder hydrocarbonvæske og additionshærdeligt s i 1 i — conemateriale virker begge i det første trin i fremgangsmåden 25 ifølge opfindelsen som et smøremiddel for PTFE-parti kl erne, og man må derfor være omhyggelig med at undgå de kendte problemer med oversmøring. Når der imidlertid i nkorporeres mængder så små som 2 vægt% add itionshærde1 igt si 1iconemateriale i blandingen, bevi rker det, at ekstruder i ngstrykkene er 1avere end i 30 tilfældet med en blanding af hydrocarbonvæske og PTFE-disper-sionsharpiks alene. Ved en mængde på 7 vægt% inkorporering af add itionshærdeligt s i 1 iconemateri ale i blandingen er ekstruder i ngstrykkene blevet reduceret så meget som 56%.

35 I det andet trin af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kompr i -meres blandingen til en fordannet form, som er tilpasset til den konfiguration, som er nødvendig til fremgangsmåden med biaksial fibrillering som beskrevet i US patentskrift nr. 3.315.020.

7 DK 174355 B1 I det tredje trin af fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres pastaekstruder ing af den fordannede blanding på den kendte måde med biaksial fibrillering som beskrevet i US patentskrift nr. 3.315.020.

5 I det fjerde trin af fremgangsmåden ifølge denne opfindelse afdampes hydrocarbonvæsken, der er indeholdt i blandingen, og samtidigt dermed eller senere aktiveres katalysatoren for si-loxantværbindingsreaktionen og danner derved en hærdet silico-10 neelastomer og et polytetrafluorethylensemi-interpenetrerende polymernetværk i form af det biaksialt fibrillerede ekstrudat.

Eksempel 1 15 Der fremst i lies følgende hærdelige siliconemateriale.

Væqtdele

Vi ny 1-N-standset pol yd i methy1 s i 1oxan 68,2 (3500 cps ved 25°C) 20 MOQ-si1iconeharpiksblanding 22,7

Dimethylvinylsi1oxanharpiksblanding 8,2 bis(trimethoxysi1y1 propyl)mal eat 0,9

Lamoreaux-plat i nkatalysator 10 ppm 25 Dette hærdelige siliconemateriale blev kombineret med polytetraf 1uorethylendispersionsharpiks af kvalitet FLUON® CD123 og VM&P-naptha som følgers

Fem sil icone/VM&P-naptha/PTFE-d ispersi onskval itetharpiksbian-30 dinger og en VM&P-naptha/PTFE-blanding blev fremstillet under anvendelse af en væske-faststof-blender. De resulterende blandinger blev komprimeret i cylindriske forforme og ekstruderet gennem en dyse med en cirkulær åbning og et reduktionsforhold på 900:1. De resulterende per 1eekstrudater krævede de i tabel 35 1 viste ekstruder ingstryk. Det kan ses ud fra tabel 1, at eks truder ingstrykket formindskes væsentligt ved tilsætningen af en lille mængde af den hærdelige si 1iconepolymer, og alligevel ser alle ekstrudatprøverne ud til tilsyneladende at være ens og føles, ligesom det er normalt for PTFE-dispers ionskva1 itet - harpiksekstruderinger.

8 DK 174355 B1

Prøverne 5 og 6 viser en forøgelse i ekstruderingstryk sammen-5 lignet med henholdsvis prøverne 2 og 3 på grund af en reduktion i indholdet af organisk smøremiddel.

TABEL 1

Prøve PTFE Silicone VM&P- Ekstruder ings- 10 nr. (g) (g) naptha tryk _LgJ_(MPa)_ 1-1 3178 0 699,2 60,33 1-2 3114,4 63,6 699,2 49,02 1-3 3019,1 158,9 699,2 39,78 15 1-4 2955,5 222,5 699,2 26,20 1-5 3114,4 63,6 607,0 80,67 1-6 3014,1 158,9 562,5 51,85 .

Eksempel 2 20

Tre kerosen/PTFE-dispersionskvalitetharpiksblandinger og fire si 1 i cone/kerosen/PTFE-di spers ionskval itetharpiksbland i nger blev fremstillet under anvendelse af en væske-faststof-blender og si 1iconematerialet og PTFE-harpiksen fra eksempel 1. De 25 resulterende blandinger blev komprimeret i cylindriske forforme og ekstruderet gennem en dyse, der var konstrueret til opnåelse af biaksial fibrillering som beskrevet i US patentskrift nr. 3.315.020. Ekstrudaterne fra prøverne 2-1, 2-2, 2-3 og 2-4 blev kalandreret til tykkelser på 0,13 mm, og prøverne 30 2-5 , 2-6 og 2-7 blev kalandreret til tykkelser på 0,10 mm.

Hvert ekstrudat blev opvarmet til mellem 154°C og 160CC for at afdampe kerosenen og hærde si 1iconeelastomeren. Ekstruder ings-betingelserne og de fysiske egenskaber hos ekstrudaterne er vist i tabel 2. Ved at sammenligne prøverne nr. 2-1, 2-2 og 35 2-5 med prøverne nr. 2-3, 2-4 og 2-7 kan det ses, at densite ten af ekstrudaterne, hvori var inkorporeret si 1iconeelastomer, blev forøget med så meget som 28¾ i forhold til det sammenlignelige PTFE-ekstrudat. Det kan også ses, at inkorpore- 9 DK 174355 B1 ringen af s i 1 iconee1 astomer i de biaksialt fibrillerede eks-trudater forbedrede egenskaben tværgående forlængelse før brud så meget som 37,5% af værdien uden s i 1 iconee1 astomer inkorpore-ring.

5

Eksempel 3

Ekstrudaterne opnået ifølge eksempel 2 blev strakt på tværs under anvendelse af en spændramme. Prøverne, hvori var inkor-10 poreret si 1 iconeelastomer, blev opvarmet til ca. 120°C under strækning, mens PTFE-ekstrudaterne blev opvarmet til 175°C under strækning. De fysiske egenskaber hos de resulterende opnåede mikroporøse film er vist i tabel 3. Det kan ses i hvert tilfælde, at inkorporeringen af si 1iconeelastomer forø-15 gede brudstyrkerne hos de strakte produkter i både maskinret-ning og tværretning. Et scanningelektronmikrofotografi af den strakte prøve 2-3 blev taget ved en forstørrelse på 5000 og er vist på tegningen. De viste tilfældige fibri1 ler i nger har tykkelser så store som 1,0 pm.

20 25 30 35 10 DK 174355 B1 O)

C

Q) -I-

<A C

r— -H

CJ φ O O O O O O O

C7) L. — O O U5 LO O O O

C Ldf O «-< CO CO σ> H

ftj ft} v-1 i—t pH ri H i—* »- > L.

O

Ll_ -i- r u> Φ c ^ *1-^ c >%&*-*. (O ^ fO (vi CM σ> <7) 4^ a> m ttiooo co <d t- (f) L Q_ » %·,·,

Ό Ui CM Η (O N H CM H

1- > CD 4-» 4-» —

0) CO

4-» t^COCnCM 1Λ H

'»-e U) O (O O O t~ CO

<Λ O --**** - - '

C »H H ?—t H r-· Η H

a> o Q w i e s

(/) 1-* u 1-» O

cn

C CO CM 00 CO

4-» *f ό - co t—i t-C*— CM * T-* w-4 r-t - - f-4r-<t-4 * Ji O r-l O 00 O ......

<H RJ x: cm r-i m* ro h <} C L L II CD r-l CO II OO 00 -r- *-> o II - - - II - J Ι/ΙΊ- T3 H rt Η TJ r-t T-<

OM I— d) ·— <U

_ O Ό O Ό _ -I .C T3 JC T5 ai c_ αι lo

O I ^ OL OL

< 0) > Ί- O «*- XI

h- ό l — in ul co co cm cm in« co co ro o v to c οι in« μ- co 0)0)0)

Lino. o c - - - - oc - - - +* O) 3ε -I-·«- I-- t- *-t »-M -i- -1- c- c- c- w c w- -hl cm cm co ro +> l »-< »-i r-> ^ -r- ^ <D 0) LU L DO 3Ό _ Ό O __________ t> 3 _

d) -P <D -H

o: in o: in c λ; λ; αι iu lu in— CM CM CO C0 CO O) CJ> o σι - - - - - - - L — 0)0)00 <000

0) t—* j—I O) CM CO CO

v in u> in in co t— ι οί c o io in « in o — - - - -

σι O O CM CM O CM CM

r- *-» CM CM CM CM

•r- CM CM CM CM

«Λ « « iu lo ul— os co « « co lu lo lu O) f-r-ium t— lu lu I— ' Trt i—I O) O) r~* O) O)

CL CO CO CM CM CO CM CM

O) c r-

L

0) Ό* rt N W <t « ID f-

3 L I I I I III

LC CM CM CM CM CM CM CM

4-> in

LU

11 DK 174355 B1 1 O)

cz c NonooifløiiDioiflN

i- v- t-NHfflniOf-ieoiiiit' a> c

U U) -M

S_ (t U -r~t -j-lt-t H ri > — s: l.

*j a u) cl___ Ό Σ zs — IL O)

CD C

ι·γ· cHMionowoifl^cooiø t_ c loujmoiDOiinttOcn

« -H

>o> omonoiAnicniMO

I— C_ Η H I Η Η H i—I i—I

<U

tj σι c c Φ -I- -ro c coco^co^oo^uiu)u)u)

L. rø CMCgLO<M^-CSILOCOGOU>CO

$ L ' i“l *H i-H r-< f-t t-h rH

> «Μ K w w σι c

CO 4^ *r- "O

L C ^ Η Η Η Η Η Η H

-i fc O « ·* ..........

uj Φ « .n n ^ *a- ^

03 C L· L- HCOCDHrtaCOCOCOHCD

< ’I-+JO ·**►*»·»«****«-* h _J </) *4- f-HrHi—<τ-“»ϊ-Ητ-Ητ-4νΗ^τΗτ-ί

O

C

o o *r- ooot^t-K-t-ot^t-t"- *f“ ω O) c •n

L

σ "O* HNNnOIII/MOI-t-

3 !_ I I I I I I I I I I I

£- C CVICMCMCMCMCVICMCVICMCVCM

+-» U) -i£

Mi 0)

> · O »H

et- HNn^iniot-offlHH

U C I I I I I I I I I I I

n.

12 DK 174355 B1

Eksempel 4

Fem portioner af den mikroporøse filmprøve nr. 3-6, fremstillet i overensstemme Ise med eksempel 3, blev sprøjtet kontinu-5 erligt i 15 sekunder med en kerosenop1øsning med ringe duft af det hærdelige si 1iconemateriale angivet i eksempel 1 ved stigende siliconekoncentrationer (2,5%, 5,0%, 10,0%, 15,0% og 20,0%). Efter sprøjtning og afdampning af opløsningsmidlet blev prøverne hærdet ved 150°C i 15 minutter. Tabel 4 viser 10 den overraskende virkning af denne imprægnering med hærdet si 1iconeelastomer hos mikroporøse filmprodukter, dannet ud fra po1 ymernetværksmater i a 1 erne ifølge opfindelsen på filmens opa-citet sammenlignet med den ubehandlede film. Andre fysiske karakteristika for disse produkter er ligeledes vist i tabel 4.

15 20 25 30 i 35 DK 174355 B1 -- 13 •r · r— r- ^

L (C (D ID ^ O ID CO

3 -Η (Λ Λ σ> Η N

CD "W Η H

t-* T3 0) -M -C <U σι i -t-> •i- -c -Γ- -—- OO O 1-1 t- fO co w ο. υ <x> - - - - - σι Q- ro — η si o is in to 3(00. Mt ίο η o n <*- »- o c ^ .— i o cm l.

t W -Γ- \ dl Q. C W (si E H U) in H O ® E o w e ·γ o n in id N n

rot- -r- \ t- C- C- C- C- W

O V E Ol Ό c i cn ro —· o -r- +J (0 CO t- t- CO CO <0 i- -u in cl in m m m in a "D ro το ς: O — o o o o o o

£ u E

4-1 ro *»(0 ro m t- oo t- co

r- £ 15 ΟΙ O H HH

—i in u ------

Ui C N O O rH τΉ fH cH

ffi rom < -σ — h-__ ro tn

r— —- ro (O ro O ro LO

01 Ez CO i—I r-l t—I i—I l—I

.v ε o o o o o o nc — ------ >· o o o o o o 4-> ro CM l-ι to ro CO o O f E i-ι csi ro co c— σι ffl o i - - - - - c « \ o o o o o « <*· m ε ro ε O) c *J •r· ro

C 4J

tn "-i m S Q I -

I— «- CM LO o m O

O. Q. H ri ni o tn ro > Q io h ni n ij in

t- C I I I I I I

(X (O Ίί nt 'i 't 14 DK 174355 B1

Eksempel 5 Følgende bestanddele blev blandet sammen under anvendelse af en væske-fasts tof-b1 ender: 5 238.4 g s i 1 iconemateri ale ifølge eksempel 1 238.4 g calciumcarbonat 2701,3 g PTFE-dispers i onskvalitetharpiks 730,9 g kerosen 10

Den resulterende blanding blev derefter komprimeret til cylindriske forforme og ekstruderet gennem dysen anvendt ved ekstruderingen af prøverne 2-1 til 2-4. Der observeredes et ekstruder i ngstryk på 20,69 MPa. Ekstrudatet blev kalandreret til 15 en tykkelse på 0,13 mm og blev derefter opvarmet til mellem 154eC og 160eC til afdampning af kerosenen og til hærdning af si 1iconeelastomeren. Det fremgår af dette eksempel, at fremgangsmåden ifølge denne opfindelse kan anvendes til fremstilling af fyldte, semi-interpenetrerende polymernetværker 20 af PTFE

og si 1 iconeelastomerer.

25 30 35

Claims (5)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af et semi-interpenetrerende polymemetværk af polytetrafluorethylen og siliconeelastomerer, kendetegnet ved, at den omfatter 5 (1) intim sammenblanding af en blanding af en hovedmængde usintret og ufibrilleret partikelformet polytetrafluorethylendispersionsharpiks og mindre mængder af (A) en hydrocarbovæske og (B) et additionshærdeligt siliconemateriale bestående i det væsentlige af en polydiorganosiloxan med alkenylumættethed, et organohydrogenpolysiloxan-tværbindingsmiddel, en katalysator til at fremme tværbinding af polysiloxanen, en inhibi-10 tor for den katalytiske reaktion og eventuelt en mindre mængde calciumcarbonat som fyldstof, (2) formning af denne blanding til en ekstruderbar form, (3) eventuelt kalandrering af det formede ekstrudatprodukt til en ensartet tykkelse, (4) biaksial ekstrudering af blandingen gennem en dyse til et formet ekstrudatprodukt, 15 som har en tilfældigt fibrilleret struktur, (5) afdampning af hydrocarbonvæsken og aktivering af katalysatoren til dannelse af et hærdet siliconeelastomer- og polytetrafluorethylensemi-interpenetrerende polymernetværk omfattende den fibrillerede ekstrudatstruktur.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegnet ved, at den omfatter det yderligere 20 trin kalandrering af det formede ekstrudatprodukt til en ensartet tykkelse. DK 174355 B1

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegnet ved, at mængden af additionshær-deligt siliconemateriale udgør mindst 2 vægt% af blandingen afpolytetrafluorethylen, hydrocarbonvæske og additionshærdeligt siliconemateriale.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegnet ved, at blandingen i trin (1) des-5 uden indeholder en mindre mængde calciumcarbonat som fyldstof.

5. Semi-interpenetrerende polymemetværk af en polytetrafluorethylenpolymer og en siliconeelastomer, kendetegnet ved, at det fremstilles ved fremgangsmåden ifølge krav 1, hvorved siliconeelastomeren omfatter det tværbundne reaktionsprodukt af en polydiorganosiloxan med alkenylumættethed og en organohydrogenpolysiloxan. 10