DK176435B1 - Fungicidt præparat på basis af to forbindelser af triazoltypen samt fremgangsmåde til at bekæmpe eller forebygge svampeangreb på kulturplanter - Google Patents

Description

DK 176435 B1

Den foreliggende opfindelse angår et fungicidt præparat, som er anvendeligt til behandling af svampeangreb på kulturplanter, på basis af bromuconazol og en anden triazolforbindelse. Opfindelsen angår ligeledes en fremgangsmåde til behandling af kulturplanter med samme formål.

5 Det er kendt, at bromuconazol er effektivt til bekæmpelse af knækkefodssyge i kornarter. Denne sygdom, som skyldes svampen Pseudocercosporella herpotri-choides, er årsag til betydelige skader, først og fremmest på vinterkornarter. Imidlertid er effektiviteten af bromuconazol ved bekæmpelse af visse andre kornsygdomme og især brunrust (en sygdom, som skyldes svampen Puccinia recondita) og septoriose 10 (en sygdom, som skyldes svampen Septoria tritici) utilstrækkelig, især når udbringningen af det aktive stof gennemføres i det såkaldte “sidste bladbehandlings”-stadium.

Ved dette udtryk forstås, at den agrokemiske behandling gennemføres, når kornarterne har nået udviklingsstadiet svarende til udviklingen af det sidste blad på stænglen.

Især bør stabiliteten af bromuconazol forbedres. Ved stabilitet forstås det tidsrum, i 15 hvilket det agrokemiske produkt er i stand til at udøve sin aktivitet.

Især fra Pesticide Manual, 10. udgave, af Clive Tomlin, publiceret af British Crop Protection Council og Royal Society of Chemistry, kendes effektiviteten af visse triazoler, såsom tebuconazol, ved bekæmpelsen af rust og septorioser hos kornarter.

Det er imidlertid stadig ønskeligt at forbedre denne effektivitet, især under 20 formindskelse af den nødvendige dosis af tebuconazol til bekæmpelse af denne sygdom eller også under forøgelse af valgmulighederne, som gives landbrugeren, således at denne kan finde den løsning, som er bedst tilpasset til et bestemt problem.

Et formål med opfindelsen er således at tilvejebringe et nyt fungicidt præparat, som er anvendeligt til løsning af det ovenfor anførte problem.

25 Et andet formål med opfindelsen er at foreslå et nyt fungicidt præparat inde holdende bromuconazol, som er anvendeligt ved behandling af brunrust og/eller septorioser i kornarter og/eller akssygdomme (fusarioser), især i hvede.

Et andet formål med opfindelsen er at foreslå et nyt fungicidt præparat indeholdende bromuconazol, som har en forbedret stabilitet.

30 Det har nu vist sig, at disse formål kan opfyldes helt eller delvis med det fun gicide præparat ifølge den foreliggende opfindelse.

Det fungicide præparat ifølge opfindelsen er karakteriseret ved, at det indeholder bromuconazol (B) og en anden triazol (A) valgt blandt tebuconazol og epoxico-nazol.

2 DK 176435 B1

Bromuconazol og den ovenfor anførte triazol (A) er aktive stoffer, som er velkendte af fagmanden, og som er beskrevet i “The Pesticide Manual”, 10. udgave, af Clive Tomlin, publiceret af British Crop Protection Council.

Vægtforholdet B/A i præparatet ifølge opfindelsen er i almindelighed mellem 5 0,1 og 20, fortrinsvis mellem 0,5 og 10. Præparatet ifølge opfindelsen er fordelagtigt på grund af aktivitetsspektret og de lave doser, der kan anvendes af de aktive stoffer, idet det sidstnævnte er særligt vigtigt af letforståelige økologiske grunde. Der kan således med præparatet ifølge opfindelsen observeres bemærkelsesværdige synergistiske virkninger. Disse synergistiske virkninger er især påvist ved anvendelse af meto-10 den ifølge Tammes, "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), s. 73-80.

Ifølge en foretrukken variant af præparatet ifølge opfindelsen er triazolen A tebuconazol. I dette tilfælde er vægtforholdet B/A fordelagtigt mellem 0,5 og 5, fortrinsvis mellem 1 og 3.

15 Det fungicide præparat ifølge opfindelsen indeholder sædvanligvis 0,05-95% af blandingen af bromuconazol og triazolen A.

Der kan være tale om et koncentreret præparat, dvs. et handelsprodukt, hvori de to aktive stoffer er kombineret. Der kan ligeledes være tale om et fortyndet præparat, som er parat til at blive forstøvet på kulturplanterne, som skal behandles. I det 20 sidstnævnte tilfælde kan fortyndingen med vand enten gennemføres ud fra et koncentreret handelspræparat indeholdende de to aktive stoffer (denne blanding betegnes “anvendelsesklar blanding" eller også “ready mix" på engelsk) eller også ved blanding på stedet (på engelsk betegnet “tank mix”) af to koncentrerede handelspræparater, som hver især indeholder et aktivt stof.

25 Præparatet ifølge opfindelsen kan desuden indeholde alle sædvanlige tilsæt ningsstoffer eller hjælpestoffer i plantebeskyttelsesmidler, især bærestoffer, overflade-aktive stoffer, vedhæftning s midler og flydemidler.

Med udtrykket “bærestof' menes i den foreliggende beskrivelse et organisk eller uorganisk, naturligt eller syntetisk materiale, som de aktive stoffer kombineres 30 med for at lette deres udbringning på planterne. Denne bærer er således i almindelighed indifferent, og den bør være landbrugsmæssigt acceptabel, især med hensyn til de behandlede planter. Bærestoffet kan være fast (lerarter, naturlige eller syntetiske silikater, siliciumdioxid, harpikser, voksarter, faste gødningsstoffer osv.) eller flydende (vand, alkoholer, ketoner, jordoliefraktioner, aromatiske eller paraffiniske carbonhydri-35 der, chlorerede carbonhydrider, fortættede gasser osv.).

3 DK 176435 B1

Det overfladeaktive middel kan være en emulgator, et dispergeringsmiddel eller et befugtningsmiddel af ionisk eller ikke-ionisk type. Der kan f.eks. nævnes salte af polyacrylsyrer, salte af lignosulfonsyrer, salte af phenolsulfon- eller naphthalensul-fonsyrer, polykondensater af ethylenoxid med fedtalkoholer eller fedtsyrer eller fede 5 aminer, substituerede phenoler (især alkylphenoler eller arylphenoler), salte af estere af sulforavsyrer, derivater af taurin (især alkyltaurater), phosphorsyreestere af polyoxyethylerede alkoholer eller phenoler. Tilstedeværelsen af mindst ét overfladeaktivt middel er ønskelig for at fremme dispergeringen af de aktive stoffer i vand og en god udbringning af disse på planterne.

10 Dette præparat kan også indeholde enhver art af andre bestanddele, f.eks.

beskyttelseskolloider, klæbestoffer, fortykningsmidler, thixotropimidler, penetreringsmidler, stabilisatorer, sekvestreringsmidler, pigmenter, farvestoffer og polymerer.

Mere generelt kan præparatet ifølge opfindelsen indeholde alle de faste eller flydende tilsætningsstoffer, som er almindeligt anvendt ved formuleringen af plantebe-15 skyttelsesprodukter.

Præparatet ifølge opfindelsen kan have fast, gelagtig eller flydende form, og det kan i det sidstnævnte tilfælde være i form af opløsninger, suspensioner, emulsioner eller emulgerbare koncentrater. De flydende præparater foretrækkes, både på grund af deres bekvemme anvendelse og på grund af deres simple fremstilling.

20 Som faste præparatformer kan der nævnes pulvere til pudring eller disperge- ring (med et indhold af aktive forbindelser på op til 100%), befugtelige pulvere og granulater til tør udbringning samt dispergerbare eller opløselige granulater.

Befugtelige pulvere (eller pulvere til forstøvning) indeholder ligesom dispergerbare granulater sædvanligvis 20-95% aktive stoffer, og ud over det faste bærestof 25 0-5% af et befugtningsmiddel, 3-10% af et dispergeringsmiddel og om fornødent 0-10% af én eller flere stabilisatorer og/eller andre tilsætningsstoffer, såsom pigmenter, farvestoffer, penetreringsmidler, klæbestoffer eller antiklumpningsmidler, farvestoffer osv. Det vil forstås, at visse af disse præparater, såsom befugtelige pulvere eller dispergerbare granulater, er beregnet til at danne flydende præparater ved an-30 vendeisen.

Som flydende præparatformer kan der nævnes opløsninger, især vandopløselige koncentrater, emulgerbare koncentrater, emulsioner, koncentrerede suspensioner, aerosoler og pastaer.

De emulgerbare eller opløselige koncentrater indeholder oftest 10-80% aktive 35 stoffer, og de anvendelsesklare emulsioner eller opløsninger indeholder 0,01-20% ak- 4 DK 176435 B1 tive stoffer. Ud over opløsningsmidlet kan de emulgerbare koncentrater om fornødent indeholde 2-20% af passende tilsætningsstoffer, såsom stabilisatorer, overfladeaktive midler, penetreringsmidler, korrosionsinhibitorer, farvestoffer eller klæbestoffer som nævnt ovenfor. Ud fra disse koncentrater kan der ved fortynding med vand dannes 5 emulsioner med enhver ønsket koncentration, som især er egnede til påføring på de overjordiske dele af planten, som skal behandles. Som allerede anført er de vandige dispersioner og emulsioner, f.eks. præparater opnået ved fortynding med vand af et befugteligt pulver eller et emulgerbart koncentrat ifølge opfindelsen, omfattet af den foreliggende opfindelse. Emulsionerne kan være af vand-i-olie-typen eller olie-i-vand-10 typen, og de kan have en tyk konsistens, ligesom mayonnaise.

De koncentrerede suspensioner, som ligeledes kan anvendes til forstøvning, er stabile flydende produkter, som ikke fortykkes eller danner et bundfald ved oplagring, og de indeholder sædvanligvis 10-75% aktive stoffer, 0,5-15% overfladeaktive midler, 0,1-10% thixotropimidler og 0-10% passende tilsætningsstoffer, såsom pig-15 menter, farvestoffer, skumdæmpende midler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetreringsmidler og klæbestoffer og, som bærestof, vand eller en organisk væske, hvori de aktive stoffer er tungtopløselige eller uopløselige. Visse faste organiske stoffer eller uorganiske salte kan være opløst i bærestoffet for at bidrage til at forhindre bundfældning eller som midler til at forhindre, at vandet fryser.

20 Præparatet ifølge opfindelsen fremstilles ifølge i og for sig kendte metoder.

Til fremstilling af pulvere til forstøvning eller befugtelige pulvere blandes de aktive stoffer således intimt i passende blandere med de yderligere stoffer, og der formales i møller eller andre formalingsapparater. Der fås derved pulvere til forstøvning, hvis befugtelighed og suspenderbarhed er fordelagtig. De kan suspenderes med vand 25 i enhver ønsket koncentration, og suspensionerne er meget fordelagtige at anvende, især til påføring på de overjordiske dele af planter.

I stedet for befugtelige pulvere kan der fremstilles pastaer eller koncentrerede suspensioner. Der anvendes lignende betingelser og nærmere omstændigheder med hensyn til fremstilling og anvendelse af disse pastaer som for befugtelige pulvere eller 30 pulvere til forstøvning, idet en del af den nødvendige formalingsproces blot gennemføres i flydende medium.

De dispergerbare granulater fremstilles sædvanligvis ved agglomerering eller ekstrudering eller komprimering i egnede granuleringssystemer af præparater af den befugtelige pulver-type. Granulater til tør udbringning fås sædvanligvis ved imprægne-35 ring af et granuleret bærestof med en opløsning eller emulsion af de aktive stoffer.

5 DK 176435 B1

Opfindelsen angår endelig også en behandlingsfremgangsmåde, som er beregnet til at bekæmpe eller forebygge svampeangreb på kulturplanter, og som er karakteriseret ved, at der på planternes overjordiske dele påføres en effektiv og ikke-fytotoksisk dosis af et præparat ifølge opfindelsen.

5 Dette præparat anvendes fordelagtigt således, at den anvendte dosis af bromuconazol er mellem 100 og 300 g/ha, fortrinsvis mellem 150 og 250 g/ha, og dosen af triazol A er mellem 50 og 250 g/ha, fortrinsvis mellem 75 og 200 g/ha. Denne dosis er afhængig af sygdommens natur, de behandlede planters udviklingsstadie, angrebsgraden og de klimatiske forhold.

10 Når forbindelse A ifølge en foretrukken variant af præparatet ifølge opfindel sen er tebuconazol, er dosen af tebuconazol mellem 75 og 250 g/ha, fortrinsvis mellem 100 og 150 g/ha.

Svampeangrebene er først og fremmest sådanne forårsaget af septorioser (Septoria tritici, Septoria nodorum), rust (Puccinia striiformis, Puccinia recondita) og 15 aks-fusarioser (Fusarium culmorum, Microdochium nivale).

Afgrøder, som egner sig til behandlingsfremgangsmåden ifølge opfindelsen, er kornarter, især byg, hvede, rug og triticale, fortrinsvis hvede.

De følgende eksempler tjener til at illustrere de fordelagtige egenskaber af præparaterne ifølge opfindelsen.

20 I de vedføjede tegningsfigurer er dosen af hvert aktivt stof, som er nødvendig til at kontrollere den fytopatogene svamp på det anførte niveau, sammenlignet med dosen af de to aktive stoffer i blanding. Den effektive dosis af hvert aktivt stof taget isoleret er anført på abscissen og ordinaten, og der er trukket en ret linie, som skærer disse to akser og forbinder disse to doser. Hvad angår de to aktive stoffer taget som 25 blanding, er dosen af blandingen ved et givet forhold anført ved et punkt.

6 DK 176435 B1

Eksempel 1: Forsøg under glas med et præparat indeholdende en blanding af bromuconazol og tebuconazol på Puccinia recondita, som er ansvarlig for brunrust hos hvede.

Der anvendes enten et præparat indeholdende bromuconazol i form af en 5 koncentreret suspension med 200 g/l, et præparat indeholdende tebuconazol i form af et emulgerbart koncentrat med 250 g/l eller også et præparat ifølge opfindelsen opnået ved blanding af de to foregående præparater.

Når der er tale om en blanding af aktive stoffer, er vægtforholdet mellem bromuconazol og tebuconazol 1, 1,5, 2, 2,5 og 3.

10 Hvedeplanter (varietet Talent) dyrkes i potter. Når planterne har en alder på 14 dage, hvilket svarer til Zadocks-stadiet 11, behandles de ved forstøvning af hvert af de ovenfor anførte præparater.

Skalaen ifølge Zadoks er defineret i en artikel i Phytiatrie phytopharmacie 1977, 26, side 129-140, med titlen “Un code decimal pour les stades de croissance 15 des céréales”, af J.C. Zadoks, T.T. Chang, C.F. Konzak.

24 timer efter behandlingen podes hver plante ved forstøvning af en vandig sporesuspension (100.000 sporer/cm3) af Puccinia recondita.

Efter denne podning inkuberes hvedeplanteme ved 20°C og 100% relativ fugtighed i 24 timer, hvorefter de anbringes under glas ved 18°C og 70% relativ fugtighed.

20 12 dage efter podningen foretages en bestemmelse af den procentiske kon- taminerede bladoverflade. Ved sammenligning med en kontrol-hvedeplante, som ikke er behandlet med et aktivt stof, men er blevet podet med Puccinia recondita, beregnes den procentiske ødelæggelse af den fytopatogene svamp.

De opnåede resultater er angivet i form af punkter, svarende til 80%’s øde-25 læggelse af mikroorganismen og placeret i et Tammes-diagram, hvori der ad abscissen er anført doserne af tebuconazol udtrykt i g/ha og ad ordinaten er anført doserne af bromuconazol, ligeledes i g/ha.

Der fås diagrammet i fig. 1, hvoraf det fremgår, at tilsætning af en dosis af tebuconazol på under 28 g/ha (som svarer til den dosis af tebuconazol alene, som det 30 er nødvendigt at anvende for at opnå en 80%’s ødelæggelse af mikroorganismen) ganske uventet gør det muligt at nedsætte den dosis af bromuconazol, som er nødvendig til 80%’s ødelæggelse af mikroorganismen, til godt under 337 g/ha (denne værdi svarer til den dosis af bromuconazoi alene, som det er nødvendigt at anvende for at opnå den samme 80%'s ødelæggelse).

7 DK 176435 B1

Den opnåede placering af punkterne viser således en tosidet virkning, som på engelsk ifølge den ovennævnte Tammes-metode betegnes “two sided effect”. Denne placering svarer til en isobol af type III ifølge den nævnte metode (side 75 i den allerede anførte litteraturreference) og er karakteristisk for en synergi.

5

Eksempel 2: Forsøg under glas med et præparat indeholdende en blanding af bromuconazol og epoxiconazol på Septoria tritici, som er ansvarlig for septoriose i hvede.

Der anvendes enten et præparat indeholdende bromuconazol i form af en 10 koncentreret suspension med 200 g/l, et præparat indeholdende epoxiconazol i form af en koncentreret suspension med 125 g/l eller også et præparat ifølge opfindelsen opnået ved blanding af de to foregående præparater.

Når der er tale om en blanding af aktive stoffer, er vægtforholdet mellem bromuconazol og epoxiconazol 1, 3, 4, 5 og 6.

15 Hvedeplanter (varietet Darius) dyrkes i potter. Når planterne har en alder på 14 dage, hvilket svarer til Zadocks-stadiet 11, behandles de ved forstøvning af hvert af de ovenfor anførte præparater.

24 timer efter behandling podes hver plante ved forstøvning af en vandig sporesuspension (250.000 sporer/cm3) af Septoria tritici.

20 Efter denne podning inkuberes hvedeplanterne ved 18°C og 100% relativ fug tighed i 4 dage, hvorefter de anbringes under glas ved 18°C og 90% relativ fugtighed.

20 dage efter podningen foretages en bestemmelse af den procentiske kon-taminerede bladoverflade. Ved sammenligning med en kontrol-hvedeplante, som ikke er behandlet med et aktivt stof, men er blevet podet med Septoria tritici, beregnes den 25 procentiske udryddelse af den fytopatogene svamp.

De opnåede resultater er angivet i form af punkter, svarende til 50% udryddelse af mikroorganismen og placeret i et Tammes-diagram, hvori der ad abscissen er anført doserne af epoxiconazol udtrykt i g/ha og ad ordinaten doserne af bromuconazol, ligeledes i g/ha.

30 Der fås diagrammet i fig. 2, hvoraf det fremgår, at tilsætning af en dosis af epoxiconazol på under 7 g/ha (hvilket svarer til den dosis af epoxiconazol alene, som det er nødvendigt at anvende for at opnå en 50%’s udryddelse af mikroorganismen) ganske uventet gør det muligt at nedsætte dosen af bromuconazol, som er nødvendig for 50%’s udryddelse af mikroorganismen, til godt under 101 g/ha (denne værdi svarer DK 176435 B1 8 til den dosis af bromuconazot alene, som det er nødvendigt at anvende for at opnå den samme procentiske udryddelse på 50%).

Placeringen af de opnåede punkter, især placeringen svarende til forholdene 3, 4, 5 og 6, viser en tosidet virkning, som er karakteristisk for en synergi.

Claims (9)

1. Fungicidt præparat, kendetegnet ved, at det indeholder bromucona-zol (B) og en anden triazol (A) valgt blandt tebuconazol og epoxiconazol.

2. Fungicidt præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at vægtforhoidet 5 B/A er mellem 0,1 og 20, fortrinsvis mellem 0,5 og 10.

3. Fungicidt præparat ifølge ét af kravene 1 eller 2, kendetegnet ved, at triazolen A er tebuconazol, og vægtforholdet B/A er mellem 0,5 og 5, fortrinsvis mellem 1 og 3.

4. Fungicidt præparat ifølge ét af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det 10 indeholder 0,05-95% af blandingen af bromuconazol og triazol A.

5. Behandlingsfremgangsmåde beregnet til at. bekæmpe eller forebygge svampeangreb på kulturplanter, kendetegnet ved, at der på kulturplanternes overjordiske dele påføres en effektiv og ikke-fytotoksisk dosis af et præparat ifølge ét af kravene 1-4.

6. Behandlingsfremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at do sen af præparatet er en sådan, at den anvendte dosis af bromuconazol er mellem 100 og 300 g/ha, fortrinsvis mellem 150 og 250 g/ha, og dosen af triazol A er mellem 50 og 250 g/ha, fortrinsvis mellem 75 og 200 g/ha.

7. Behandlingsfremgangsmåde ifølge ét af kravene 5 eller 6, kendeteg-20 net ved, at forbindelse A er tebuconazol, og dosen af præparatet indeholdende blandingen af A og B er en sådan, at dosen af tebuconazol er mellem 75 og 250 g/ha, fortrinsvis mellem 100 og 150 g/ha.

8. Behandlingsfremgangsmåde ifølge ét af kravene 5-7, kendetegnet ved, at svampeangrebene er forårsaget af septorioser (Septoria tritici, Septoria no- 25 dorum), rust (Puccinia striiformis, Puccinia recondita) og aks-fusarioser (Fusarium culmorum, Microdochium nivale).

9. Behandlingsfremgangsmåde ifølge ét af kravene 5-8, kendetegnet ved, at afgrøderne er kornarter, især byg, hvede, rug og triticale, fortrinsvis hvede.