DK3083655T3 - Fremgangsmåde til fremstilling af 19-norpregn-4-en-3,20-dion-17.alpha.-ol (gestonoron) og mellemprodukter dertil - Google Patents

Fremgangsmåde til fremstilling af 19-norpregn-4-en-3,20-dion-17.alpha.-ol (gestonoron) og mellemprodukter dertil Download PDF

Info

Publication number
DK3083655T3
DK3083655T3 DK14833541.7T DK14833541T DK3083655T3 DK 3083655 T3 DK3083655 T3 DK 3083655T3 DK 14833541 T DK14833541 T DK 14833541T DK 3083655 T3 DK3083655 T3 DK 3083655T3
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
process according
formula
compound
temperature
ether
Prior art date
Application number
DK14833541.7T
Other languages
English (en)
Inventor
János Csörgei
Anita Horváth
Csaba Sánta
Sándor Mahó
Zoltán Béni
János Horváth
Original Assignee
Richter Gedeon Nyrt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Richter Gedeon Nyrt filed Critical Richter Gedeon Nyrt
Application granted granted Critical
Publication of DK3083655T3 publication Critical patent/DK3083655T3/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J1/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
    • C07J1/0051Estrane derivatives
    • C07J1/0059Estrane derivatives substituted in position 17 by a keto group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J1/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
    • C07J1/0051Estrane derivatives
    • C07J1/0081Substituted in position 17 alfa and 17 beta
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J41/00Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
    • C07J41/0033Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
    • C07J41/0094Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 containing nitrile radicals, including thiocyanide radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J51/00Normal steroids with unmodified cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton not provided for in groups C07J1/00 - C07J43/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J7/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
    • C07J7/0005Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21
    • C07J7/001Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21 substituted in position 20 by a keto group
    • C07J7/004Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21 substituted in position 20 by a keto group substituted in position 17 alfa
    • C07J7/005Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21 substituted in position 20 by a keto group substituted in position 17 alfa substituted in position 16
    • C07J7/006Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21 substituted in position 20 by a keto group substituted in position 17 alfa substituted in position 16 by a hydroxy group free esterified or etherified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J75/00Processes for the preparation of steroids in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (20)

FREMGANGSMÅDE TIL FREMSTILLING AF 19-NORPREGN-4-EN-3,20-DION-17.ALPHA.-0L (GESTONORON) OG MELLEMPRODUKTER DERTIL
1. Fremgangsmåde til syntese af (17a)-17-acetyl-17-hydoxy-estr-4-en-3-on med formlen (I)
kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen (II)
(II) omsættes med 1,5-10 mol ækvivalent af methyllithium i nærværelse af substitueret 1,2-diamino-ethan i et opløsningsmiddel af ether- eller formaldehyddiacetaltypen eller en blanding deraf ved en temperatur på mellem -78 °C og -10 °C, og dernæst omsættes det beskyttede iminderivat, der blev opnået som mellemprodukt, med uorganiske syrer eller stærke organiske syrer ved en temperatur på mellem 0 °C og kogepunktet for det anvendte organiske opløsningsmiddel.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen (II) syntetiseres på følgende måde: i) omsætning af forbindelsen med formlen (IV) med 1,5-10 mol ækvivalent af alkalicyanid i et opløsningsmiddel af kortkædet alifatisk alkohol-typen i nærværelse afen mild organisk syre, dernæst ii) omsætning af den opnåede forbindelse med formlen (III)
med 2-10 mol ækvivalent af trimethylchlorosilan i nærværelse af imidazol i et opløsningsmiddel af ethertypen ved en temperatur på mellem 0 og +40 °C.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at reaktionen i trin i) udføres i ethanol.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der anvendes kaliumcyanid eller natriumcyanid som reagens i trin i).
5. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der fortrinsvis anvendes 2-4 mol overskud af cyanidreagens i trin i).
6. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der fortrinsvis anvendes eddikesyre som mild organisk syre i trin i).
7. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der fortrinsvis anvendes 1,5- 3 mol overskud af eddikesyre i trin i).
8. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at reaktionen i trin ii) fortrinsvis udføres ved en temperatur på mellem 0 og +10 °C.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at reaktionen i trin ii) udføres i methyl-tert-butyl-ether eller tetrahyd rof uran.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der fortrinsvis anvendes 2,5- 4 mol overskud af reagens i trin ii).
11. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der anvendes 2,5-5 mol overskud af methyllithium.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der anvendes Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethylethylendiamin som substitueret 1,2-diamino-ethan.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionen udføresved en temperatur på mellem -40 og -20 °C.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der anvendes saltsyre i transformationen af den beskyttede imin, der blev opnået som mellemprodukt, til forbindelsen med formlen (I).
15. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at transformationen af den beskyttede imin, der blev opnået som mellemprodukt, til forbindelsen med formlen (I) udføres i en blanding afvand og tert-butyl-methyl-etherellerdiethoxymethan som opløsningsmiddel.
16. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at hydrolysen og syreomlejringen udføres ved en temperatur på mellem +5 og +40 °C.
17. (17a)-3-methoxy-17-[(trimethylsilyl)-oxy]-estr-2,5(10)-dien-17-carbonitril med formlen (II)
(IT)
18. Fremgangsmåde til syntese af (17a)-3-methoxy-17-[(trimethylsilyl)-oxy]-estr-2,5(10)-dien-17-carbonitril med formlen (II), kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen (III)
(HI) omsættes med 2-10 mol ækvivalent af trimethylchlorosilan i nærværelse af imidazol i et opløsningsmiddel af ethertypen ved en temperatur på mellem 0 og +40 °C.
19. (17a)-17-hydroxy-3-methoxyestra-2,5(10)-dien-17-carbonitril med formlen (III).
(ΠΙ)
20. Fremgangsmåde til syntese af (17a)-17-hydroxy-3-methoxyestra-2,5(10)-dien-17-carbonitril med formlen (III), kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen (IV)
(iV) omsættes med 1,5-10 mol ækvivalent af alkalicyanid i et opløsningsmiddel af kortkædet alifatisk alkohol-typen i nærværelse afen mild organisk syre.
DK14833541.7T 2013-12-16 2014-12-15 Fremgangsmåde til fremstilling af 19-norpregn-4-en-3,20-dion-17.alpha.-ol (gestonoron) og mellemprodukter dertil DK3083655T3 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU1300722A HU230788B1 (en) 2013-12-16 2013-12-16 Norsteroid intermediates and process for their preparation
PCT/IB2014/066907 WO2015092647A1 (en) 2013-12-16 2014-12-15 A process for the production of of 19-norpregn-4-en-3,20-dione-17.alpha.-ol (gestonorone) and intermediates therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DK3083655T3 true DK3083655T3 (da) 2018-05-28

Family

ID=89991356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK14833541.7T DK3083655T3 (da) 2013-12-16 2014-12-15 Fremgangsmåde til fremstilling af 19-norpregn-4-en-3,20-dion-17.alpha.-ol (gestonoron) og mellemprodukter dertil

Country Status (22)

Country Link
US (1) US9562067B2 (da)
EP (1) EP3083655B1 (da)
JP (1) JP6453337B2 (da)
CN (1) CN105829335B (da)
BR (1) BR112016013759B1 (da)
CA (1) CA2932145C (da)
CY (1) CY1120153T1 (da)
DK (1) DK3083655T3 (da)
EA (1) EA030789B1 (da)
ES (1) ES2668461T3 (da)
HR (1) HRP20180681T1 (da)
HU (2) HU230788B1 (da)
IL (1) IL245812B (da)
LT (1) LT3083655T (da)
MX (1) MX366421B (da)
NO (1) NO3083655T3 (da)
PL (1) PL3083655T3 (da)
PT (1) PT3083655T (da)
RS (1) RS57156B1 (da)
SI (1) SI3083655T1 (da)
UA (1) UA118572C2 (da)
WO (1) WO2015092647A1 (da)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2781365A (en) * 1953-04-25 1957-02-12 Syntex Sa 17alpha-hydroxy-19-norprogesterone, process therefor and intermediates obtained thereby
GB762308A (en) 1953-04-25 1956-11-28 Syntex Sa New cyclopentanophenanthrene derivative and process for its preparation
US3381003A (en) * 1965-06-01 1968-04-30 Merck & Co Inc 3-keto-13beta-alkyl-17beta-acetyl-gona-4-ene-17alpha-ol compounds and processes of preparing them
US3423435A (en) 1965-06-30 1969-01-21 Searle & Co Process and intermediates for manufacture of 3-hydroxy-17-keto steroids
BE787242A (fr) 1971-08-06 1973-02-05 Schering Ag Procede de preparation de derives du pregnane, et produits obtenus
DD289540A5 (de) 1985-09-20 1991-05-02 Veb Jenapharm,De Verfahren zur herstellung von steroid-c17-cyanhydrinsilylethern
US5929262A (en) * 1995-03-30 1999-07-27 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Method for preparing 17α-acetoxy-11β-(4-N, N-dimethylaminophyl)-19-Norpregna-4,9-diene-3, 20-dione, intermediates useful in the method, and methods for the preparation of such intermediates
HUP0501132A2 (en) * 2005-12-05 2007-06-28 Richter Gedeon Nyrt 17-alpha-cyanomethyl-17betha-hydroxyestra-4,9-diene-3-one of high purity and process for its production
CN101993468A (zh) * 2009-08-27 2011-03-30 杭州容立医药科技有限公司 一种改进地诺孕素的合成方法
CN103130862B (zh) * 2011-11-30 2016-04-13 成都伊诺达博医药科技有限公司 醋酸乌利司他关键中间体3,20-双(亚乙二氧基)-19-去甲孕甾-5,9-二烯-17-醇的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
US9562067B2 (en) 2017-02-07
CY1120153T1 (el) 2018-12-12
JP6453337B2 (ja) 2019-01-16
JP2017501159A (ja) 2017-01-12
LT3083655T (lt) 2018-06-25
MX2016007990A (es) 2017-03-08
CN105829335B (zh) 2018-05-29
EP3083655B1 (en) 2018-02-07
UA118572C2 (uk) 2019-02-11
HUE036726T2 (hu) 2018-07-30
NO3083655T3 (da) 2018-07-07
RS57156B1 (sr) 2018-07-31
MX366421B (es) 2019-07-08
IL245812A0 (en) 2016-08-02
US20160297848A1 (en) 2016-10-13
HUP1300722A2 (en) 2015-06-29
IL245812B (en) 2018-10-31
SI3083655T1 (en) 2018-06-29
EA201691241A1 (ru) 2016-10-31
PT3083655T (pt) 2018-05-09
EP3083655A1 (en) 2016-10-26
BR112016013759A2 (pt) 2017-08-08
CA2932145A1 (en) 2015-06-25
ES2668461T3 (es) 2018-05-18
HRP20180681T1 (hr) 2018-06-01
PL3083655T3 (pl) 2018-07-31
WO2015092647A1 (en) 2015-06-25
BR112016013759B1 (pt) 2021-11-30
HU230788B1 (en) 2018-05-02
EA030789B1 (ru) 2018-09-28
CN105829335A (zh) 2016-08-03
CA2932145C (en) 2021-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2835981C (en) Process for the production of estetrol intermediates
KR101957937B1 (ko) 에스테트롤 중간체의 제조 방법
EP3052513B1 (en) Industrial process for the synthesis of ulipristal acetate and its 4'-acetyl analogue
DK3083655T3 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af 19-norpregn-4-en-3,20-dion-17.alpha.-ol (gestonoron) og mellemprodukter dertil
JP2020152663A (ja) グリコシドの製造方法
EP0115965A2 (en) Process for converting 17-keto-steroids to 16-beta-methyl-17-keto-steroids
CN101676296A (zh) 制备21位羧酸酯甾体化合物的方法及使用该方法制备的甾体化合物
US9683010B2 (en) Process for the production of 21-methoxy-11-beta-phenyl-19-nor-pregna-4,9-diene-3,20-dione derivatives
US20060111332A1 (en) Process and intermediates to prepare17beta-hydroxy-7alpha-methyl-19-nor-17alpha-pregn -5(10)-en-20-yn-3-one
HK1223105B (en) Industrial process for the synthesis of ulipristal acetate and its 4'-acetyl analogue
NZ717638B2 (en) Industrial process for the synthesis of ulipristal acetate and its 4'-acetyl analogue