EA005226B1 - Способ получения смазочного масла и газойля - Google Patents
Способ получения смазочного масла и газойля Download PDFInfo
- Publication number
- EA005226B1 EA005226B1 EA200300974A EA200300974A EA005226B1 EA 005226 B1 EA005226 B1 EA 005226B1 EA 200300974 A EA200300974 A EA 200300974A EA 200300974 A EA200300974 A EA 200300974A EA 005226 B1 EA005226 B1 EA 005226B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- base oil
- fischer
- carbon atoms
- compounds
- process according
- Prior art date
Links
- 239000002199 base oil Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 229940104869 fluorosilicate Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 39
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- IXKSXJFAGXLQOQ-XISFHERQSA-N WHWLQLKPGQPMY Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@@H](CCSC)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)C(O)=O)NC(=O)[C@@H](N)CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C1=CNC=N1 IXKSXJFAGXLQOQ-XISFHERQSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000002415 cerumenolytic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/02—Specified values of viscosity or viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
- C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M109/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a compound of unknown or incompletely defined constitution
- C10M109/02—Reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/17—Fisher Tropsch reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/17—Fisher Tropsch reaction products
- C10M2205/173—Fisher Tropsch reaction products used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/36—Release agents or mold release agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/50—Medical uses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Описывается способ получения двух или более сортов смазочного базового масла и газойлевой фракции, включающий стадии (а) гидрокрекинга/гидроизомеризации продукта реакции Фишера-Тропша, в котором весовое соотношение между количеством соединений, содержащих по меньшей мере 60 или более углеродных атомов, и количеством соединений, содержащих по меньшей мере 30 углеродных атомов, составляет по меньшей мере 0,2, и в котором по меньшей мере 30 мас.% соединений в продукте Фишера-Тропша содержат по меньшей мере 30 углеродных атомов, (b) разделения продукта со стадии (а) на одну или более газойлевых фракций и фракцию-предшественницу базового масла, (с) понижения температуры текучести фракции-предшественницы базового масла, полученной на стадии (b), и (d) разделения эффлюента со стадии (с) на два или более сортов базового масла.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения смазочного масла и газойля из продукта синтеза Фишера-Тропша.
Предшествующий уровень техники
Такой способ известен из ЕР-А-776959. В опубликованном документе описывается способ, в котором высококипящую фракцию продукта синтеза Фишера-Тропша вначале подвергают гидроизомеризации в присутствии нанесенного катализатора, представляющего собой Ρΐ/Ρά на оксиде кремния/оксида алюминия. Продукт изомеризации, содержащий более 80 мас.% нециклических изопарафинов, далее подвергают обработке с целью понижения температуры текучести. Стадия понижения температуры текучести, раскрытая в одном из примеров, представляет собой стадию депарафинизации, осуществляемую при 310° С в присутствии катализатора деалюминированного ΖδΜ-23 на оксиде кремния.
Недостаток такого способа состоит в том, что получают лишь один сорт базового масла. Другой недостаток заключается в том, что гидроизомеризации подвергают узкокипящую фракцию продукта синтеза Фишера-Тропша, причем такая стадия гидроизомеризации в основном направлена на получение фракциипредшественницы, обладающей желаемыми свойствами. Если сырье, подаваемое на стадию гидроизомеризации, также содержит значительное количество низкокипящих соединений, то после фракций-предшественниц базового масла также могут образовываться ценные средние дистилляты. Таким образом, желательно получать базовые масла из воскообразной парафиновой фракции, которая может быть получена на стадии гидроизомеризации, в ходе которой образуются такие средние дистилляты, как нафтеновая фракция, керосин и газойль, а также воскообразная парафиновая фракция с содержанием нециклических изопарафинов более 90 мас.%. Также желательно располагать гибким процессом, с помощью которого можно получать два или более высококачественных базовых масла различной вязкости.
В νθ-Α-0014184 раскрывается способ одновременного получения газойля и базового масла из воскообразного продукта синтеза Фишера-Тропша путем его гидроизомеризации с последующей каталитической депарафинизацией. Приведенные примеры иллюстрируют возможность использования в качестве сырья воскообразного продукта синтеза Фишера-Тропша, почти не содержащего молекул, имеющих более 60 углеродных атомов. Отличительной особенностью цитированного способа является возможность улучшения свойств холодной текучести газойлевой фракции.
В И8-А-6165949 описывается способ, в котором из того же сырья, полученного в синтезе
Фишера-Тропша, что проиллюстрировано в νθ-Α-0014184, путем проведения гидроизомеризации и каталитической депарафинизации получают базовое масло относительно низкой вязкости. Базовое масло с кинематической вязкостью при 100°С порядка 4,83 с8( можно использовать в износостойких смазочных рецептурах.
Раскрытие сущности изобретения
Цель настоящего изобретения заключается в разработке способа, обеспечивающего высокий выход газойля из воскообразного продукта синтеза Фишера-Тропша, и в котором получают два или более высококачественных базовых масла различной вязкости.
Поставленная цель достигается с помощью следующего способа. Предлагается способ получения двух или более сортов смазочного базового масла и газойля, включающий:
(a) гидрокрекинг/гидроизомеризацию продукта реакции Фишера-Тропша, в котором массовое соотношение между количеством соединений, содержащих по меньшей мере 60 или более углеродных атомов и количеством соединений, содержащих по меньшей мере 30 углеродных атомов в продукте реакции ФишераТропша, составляет по меньшей мере 0,2, и в котором по меньшей мере 30 мас.% соединений, входящих в состав продукта реакции ФишераТропша, содержат по меньшей мере 30 углеродных атомов, (b) разделение продукта со стадии (а) на одну или более газойлевых фракций, и фракцию-предшественницу базового масла, (c) проведение стадии понижения температуры текучести с использованием фракциипредшественницы базового масла, полученной на стадии (Ь), и (ά) разделение эффлюента со стадии (с) на два или более сорта базового масла.
Авторы изобретения установили, что при проведении стадии гидрокрекинга/гидроизомеризации относительно тяжелого сырья может быть достигнут повышенный выход газойля в расчете на сырье, подаваемое на стадию (а). Другое преимущество предлагаемого способа состоит в том, что оба топливных компонента, например, газойль и материал, подходящий для приготовления масел, получают в одну технологическую стадию гидрокрекинга/гидроизомеризации. Такая схема проще схемы, в которой стадию гидрокрекинга/гидроизомеризации масла осуществляют с использованием воскообразного продукта реакции Фишера-Тропша, главным образом, кипящего выше 370°С, как указывается, например, в νθ-Α-0014179. Другое преимущество состоит в том, что одновременно могут быть получены два или более сорта базовых масел с различными значениями кинематической вязкости при 100°С в интервале от 2 до 12 с81.
Дополнительным преимуществом является тот факт, что получают базовые масла с относительно высоким содержанием циклопарафинов, что способствует достижению желательных свойств, касающихся растворяющей способности. Содержание циклопарафинов во фракции насыщенных углеводородов полученного масла может составлять 5-40 мас.%. Было установлено, что масла, содержащие 12-20 мас.% циклопарафинов во фракции насыщенных углеводородов, являются отличным сырьем для получения моторных смазок.
Способ настоящего изобретения также обеспечивает получение средних дистиллятов с исключительно хорошими свойствами, касающимися холодной текучести. Исключительно хорошая холодная текучесть возможно является следствием относительно высокого соотношения изо/нормальные углеводороды и особенно относительно высоким содержанием ди- и/или триметилзамещенных соединений. Вместе с тем, полученная дизельная фракция характеризуется отличным цетановым числом, имеющим значение выше 60, часто около 70 или более. Кроме этого, она содержит чрезвычайно мало серы, всегда менее 50 мас., ч/млн., обычно менее 5 мас., ч/млн., и во многих случаях не содержит серы. Дизельная фракция имеет плотность менее 800 кг/м3, в большинстве случаев плотность составляет 765-790 кг/м3, обычно 780 кг/м3 (причем вязкость образца составляет 3 с81). Во фракции практически отсутствуют ароматические соединения, их содержание не превышает 50 мас.ч/млн., что обеспечивает низкую эмиссию макрочастиц. Содержание полиароматических соединений значительно ниже содержания ароматики и обычно составляет менее 1 мас.ч/млн. Т95, в комбинации с указанными свойствами, имеет значение менее 380°С, часто ниже 350°С.
С помощью описанного выше способа получают средние дистилляты с чрезвычайно хорошими свойствами холодной текучести. Так например, температура помутнения любой дизельной фракции обычно имеет значение -18°С, часто даже ниже -24°С. СБРР обычно имеет значение ниже -20°С, часто -28°С или ниже. Обычно, температура текучести имеет значение ниже -18°С, часто, ниже -24°С.
Относительно тяжелый продукт реакции Фишера-Тропша, используемый на стадии (а), содержит по меньшей мере 30 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 50 мас.% и более предпочтительно по меньшей мере 55 мас.% соединений, по меньшей мере из 30 углеродных атомов. Более того, массовое соотношение между количеством соединений, содержащих по меньшей мере 60 или более углеродных атомов и количеством соединений, содержащих по меньшей мере 30 углеродных атомов, в продукте реакции Фишера-Тропша, составляет по меньшей мере 0,2, предпочтительно по меньшей мере 0,4 и более предпочтительно по меньшей мере 0,55. Продукт реакции Фишера-Тропша содержит С20+ фракцию, имеющую значение Л8Б-альфа фактора (коэффициент роста цепи Андерсона- Шульца-Флори), по меньшей мере 0,925, предпочтительно по меньшей мере 0,935, более предпочтительно по меньшей мере 0,945 и еще более предпочтительно по меньшей мере 0,955. Начальная точка кипения продукта реакции Фишера-Тропша предпочтительно имеет значение ниже 200°С. Соединения, содержащие 4 или менее углеродных атомов и любые соединения с точкой кипения в указанном интервале, предпочтительно отделять от продукта синтеза Фишера-Тропша перед его использованием на стадии (а). В соответствии с настоящим изобретением, подробно описанный выше продукт синтеза Фишера-Тропша представляет собой продукт, не подвергнутый гидроконверсии. В связи с этим, содержание неразветвленных соединений в таком продукте синтеза ФишераТропша составляет около 80%. Помимо продукта синтеза Фишера-Тропша, на стадии (а) могут дополнительно обрабатываться другие фракции. Возможные другие фракции, подаваемые на стадию (а), могут представлять собой часть фракции-предшественницы базового масла, которую не удается обработать на стадии (с) и/или крес фракции базового масла, полученные на стадии (б).
Рассматриваемый продукт синтеза Фишера-Тропша может быть получен любым способом, обеспечивающим выход относительно тяжелого продукта Фишера-Тропша. Не все варианты синтеза Фишера-Тропша обеспечивают получение такого тяжелого продукта. Пример подходящего варианта процесса ФишераТропша описан в ХУО-А-9934917 и в АИ-А698392. Раскрытые варианты проведения синтеза Фишера-Тропша обеспечивают получение описанного выше продукта.
Продукт синтеза Фишера-Тропша не содержит сера- или азотсодержащих соединений, или включает их в очень малых количествах. Обычно, это характерно для продукта реакции Фишера-Тропша, в которой используют синтезгаз, почти не содержащий примесей. Обычно уровни содержания серы и азота составляют менее 1 ч/млн, соответственно.
Продукт реакции Фишера-Тропша необязательно может быть подвергнут мягкой гидроочистке с целью удаления оксигенатов и насыщения олефиновых соединений. Пример такой гидроочистки приведен в ЕР-В-668342. Мягкость стадии гидроочистки предпочтительно выражается в том, что степень конверсии на этой стадии составляет менее 20 мас.%, более предпочтительно менее 10 мас.%. В данном случае конверсия определяется массовым процентом сырья с температурой кипения выше 370°С, превращающегося во фракцию с точкой кипения ниже 370°С. После такой мягкой гид5 роочистки, низкокипящие соединения, состоящие из четырех или менее углеродных атомов, а также другие соединения, выкипающие в указанном интервале, предпочтительно удаляются из эффлюента перед его использованием на стадии (а), в качестве описанного выше продукта синтеза Фишера-Тропша.
Реакцию гидрокрекинга/гидроизомеризации на стадии (а) предпочтительно проводят в присутствии водорода и катализатора, который выбирают из числа известных катализаторов, подходящих для проведения указанных реакций. Катализаторы, используемые на стадии (а), обычно обладают кислотной функциональностью и гидрирующей/дегидрирующей активностью. Предпочтительной кислотной функциональностью обладают тугоплавкие металлооксидные носители. Подходящие для этой цели материалы-носители включают оксид кремния, оксид алюминия, алюмосиликат, оксид циркония, оксид титана и их смеси. Предпочтительные носители катализатора, используемого в способе настоящего изобретения, включают оксид кремния, оксид алюминия и алюмосиликат. Особенно предпочтительный катализатор представляет собой платину, нанесенную на алюмосиликатный носитель. Если желательно, то кислотность носителя катализатора может быть усилена путем введения в носитель галогена, особенно фтора, или фосфора.
Предпочтительной активностью в реакции гидрирования/дегидрирования обладают благородные металлы VIII группы, например, палладий и, более предпочтительно, платина. Рассматриваемый катализатор может включать компонент, обладающий гидрирующей/дегидрирующей активностью в количестве от 0,005 до 5 мас.ч., предпочтительно от 0,02 до 2 мас.ч. на 100 мас.ч. носителя. Особенно предпочтительный катализатор, используемый на стадии гидроконверсии, включает платину в количестве 0,1-1 мас.ч. на 100 мас.ч. материала-носителя. Катализатор также может содержать связующий компонент для повышения прочности катализатора. В качестве связующего вещества может использоваться некислотный материал. Примерами таких материалов могут служить глины и другие связующие, известные специалисту в данной области. Примеры подходящих процессов гидрокрекинга/гидроизомеризации и катализаторов для этих процессов приведены в \УОА-0014179, ЕР-А-532118, ЕР-А-666894 и в более ранних документах, ссылающихся на ЕР-А776959.
На стадии (а) сырье контактирует с водородом в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении. Используемые температуры обычно лежат в интервале 175380°С, предпочтительно, выше 250°С и более предпочтительно, в интервале 300-370°С. Давление обычно лежит в интервале 10-250 бар, предпочтительно 20-80 бар. Водород может по даваться со среднечасовой скоростью 100-10000 нл/л/ч, предпочтительно 500-5000 нл/л/ч. Среднечасовая скорость подачи углеводородного сырья может составлять 0,1-5 кг/л/ч, предпочтительно более 0,5 кг/л/ч и более предпочтительно, менее 2 кг/л/ч. Соотношение между количеством водорода и углеводородного сырья может составлять 100-5000 нл/кг, предпочтительно 250-2500 нл/кг.
Конверсия на стадии (а), определяемая, как массовый процент сырья, с температурой кипения выше 370°С, превращающегося за проход во фракцию с температурой кипения ниже 370°С, составляет по меньшей мере 20 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 25 мас.%, но предпочтительно не более 80 мас.%, более предпочтительно не более 70 мас.%. Сырье, которое использовалось выше, представляет собой все углеводородное сырье, подаваемое на стадию (а), включая, например, любые рециркулирующие потоки.
На стадии (Ь) продукт со стадии (а) разделяют на одну или более газойлевых фракций и фракцию-предшественницу базового масла. Предпочтительная начальная точка кипения фракции базового масла лежит в интервале 330400°С. Разделение предпочтительно осуществляют путем дистилляции при давлении, близком к атмосферному, предпочтительно при давлении 1,2-2 бар, при этом газойлевый продукт и такие низкокипящие фракции, как нафтеновая и керосиновая фракции, отделяются от высококипящей фракции продукта со стадии (а).
На стадии (с) фракцию-предшественницу базового масла, полученную на стадии (Ь), подвергают обработке для понижения температуры текучести. Под обработкой с целью снижения температуры текучести подразумевается любой процесс, с помощью которого температура текучести базового масла понижается белее, чем на 10°С, предпочтительно более, чем на 20°С, еще предпочтительнее более, чем на 25°С.
Обработка с целью снижения температуры текучести может осуществляться с использованием, так называемого, процесса депарафинизациии с растворителем или процесса каталитической депарафинизациии. Депарафинизация с растворителем хорошо известна специалистам в данной области и включает смешивание одного или более растворителей и/или осадителей воска с фракцией-предшественницей базового масла и охлаждение полученной смеси до температуры в интервале от -10 до -40°С, предпочтительно до температуры в интервале -20-35°С, с целью отделения воска от масла. Масло, содержащее воск, обычно фильтруют через фильтрующую ткань, изготовленную из таких текстильных волокон, как хлопок; пористую металлическую ткань; или ткань, изготовленную из синтетических материалов. Примерами растворителей, используемых в процессе депарафинизации с растворителем, могут служить С3005226
С6 кетоны (например, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и их смеси), С6-С10 ароматические углеводороды (например, толуол), смеси кетонов и ароматических углеводородов (например, метилэтилкетона с толуолом), такие самоохлаждающиеся растворители, как сжиженные, обычно газообразные С2-С4углеводороды, например, пропан, пропилен, бутан, бутилен и их смеси. Предпочтительными растворителями являются смеси метилэтилкетона с толуолом или метилэтилкетона с метилизобутилкетоном. Примеры описанных и других подходящих процессов депарафинизации с растворителем приведены в книге ЬиЬпсап! Ваке 011 апб \ах Ртосеккш, ΑνШпо Зесщена. 1т, Магсе1 Эессег 1пс., №\ν Уотк, 1994, Сйар1ет 7.
Стадию (с) предпочтительно проводят с помощью процесса каталитической депарафинизации. Установлено, что при использовании такого процесса могут быть получены базовые масла с температурой текучести даже ниже -40°С, применяя в качестве сырья фракциюпредшественницу, полученную на стадии (Ь) настоящего способа.
Каталитическая депарафинизация может проводиться с помощью любого процесса, осуществляемого в присутствии катализатора и водорода, когда температура текучести фракции-предшественницы понижается до указанных выше значений. Подходящими катализаторами депарафинизации могут служить гетерогенные катализаторы, включающие молекулярные сита иногда в комбинации с таким металлом, обладающим гидрирующей активностью, как металлы группы VIII. Было показано, что молекулярные сита, предпочтительно цеолиты с промежуточным размером пор, обладают хорошей каталитической активностью в понижении температуры текучести фракции-предшественницы базового масла в условиях процесса каталитической депарафинизации. Предпочтительные цеолиты с промежуточным размером пор имеют диаметр пор в интервале 0,35-0,8 нм. Подходящими цеолитами с промежуточным размером пор являются морденит, Ζ8Μ-5, Ζ8Μ12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, 88Ζ-32, Ζ8Μ-35 и Ζ8Μ-48. Другой предпочтительной группой молекулярных сит являются алюмосиликатофосфатные (ЗАР0) материалы, из которых наиболее предпочтительным является ЗАР0-11, описанный, например, в И8-А-4859311. Цеолиты Ζ8Μ-5 могут необязательно применяться в их ΗΖ8Μ-5 форме в отсутствие любого металла VIII группы. Другие молекулярные сита предпочтительно использовать в комбинации с добавленными металлами VIII группы. Подходящие для этой цели металлы VIII группы включают никель, кобальт, платину и палладий. Примеры возможных комбинаций включают Νί/ΖδΜ-5, Р1/ Ζ8Μ23, Рά/Ζ8Μ-23, Р1/ Ζ8Μ-48 и Р1/8АР0-11. Другие подробности и примеры подходящих молекулярных сит и условий депарафинизации описаны, например, в \0-А-9718278, И8-А5053373, И8-А-5252527 и И8-А-4574043.
Катализатор депарафинизации может также содержать связующее вещество. В качестве связующего вещества могут использоваться материалы природного происхождения (неорганические), например, глины, оксид кремния и/или оксиды металлов. Природные глины относятся к семейству монтмориллонитов и каолина. Предпочтительное связующее вещество представляет собой пористый связующий материал, например, тугоплавкий оксид, примерами которого могут служить: оксид алюминия, алюмосиликаты, магнийсиликаты, цирконийсиликаты, торийсиликаты, берилийсиликаты, титаносиликаты, а также тройные композиции, например, алюмоторийсиликат, алюмоцирконийсиликат, алюмомагнийсиликат и магнийцирконийсиликат. Более предпочтительно использовать низкокислотный огнеупорный оксидный связующий материал, практически не содержащий оксида алюминия. Примерами таких связующих материалов являются оксид кремния, оксид циркония, диоксид титана, диоксид германия, оксид бора и смеси из двух или более указанных выше материалов. Наиболее предпочтительным связующим веществом является оксид кремния.
Предпочтительный класс катализаторов депарафинизации включает цеолитные кристаллиты промежуточного размера, описанные выше, и низкокислотный огнеупорный оксидный связующий материал, который, как указано выше, не содержит оксида алюминия, в которых поверхность алюмосиликатных цеолитных кристаллитов модифицируют, в результате ее деалюминирования. Предпочтительное деалюминирование осуществляют контактированием экструдата из связующего вещества и цеолита с водным раствором фторосиликатной соли, как описано в примере И8-А-5157191 или \0-А0029511. Примерами подходящих катализаторов депарафинизации, в соответствии с описанным выше, могут служить деалюминированный Рί/Ζ8Μ-5 на оксиде кремния, деалюминированный Рί/Ζ8Μ-23 на оксиде кремния, деалюминированный Рί/Ζ8Μ-12 на оксиде кремния, деалюминированный Рί/Ζ8Μ-22 на оксиде кремния, причем примеры таких катализаторов приведены в \0-А-0029511 и ЕР-В-832171.
Условия каталитической депарафинизации известны из литературы и обычно включают рабочие температуры в интервале 200-500°С, предпочтительно 250-400°С, давления водорода в интервале 10-200 бар, предпочтительно, 40-70 бар, среднечасовые скорости подачи сырья (\Н8У) в интервале 0,1-10 кг масла на литр катализатора в час (кг/л/ч), предпочтительно, 0,2-5 кг/л/ч, более предпочтительно 0,5-3 кг/л/ч и соотношения количества водорода к количеству масла в интервале 100-20000 л водорода на литр масла. В результате варьирования температуры в области 275, предпочтительно в интер9 вале 315-375°С при давлении 40-70 бар, на стадии каталитической депарафинизации можно получать базовые масла с различными температурами текучести, изменяющимися в интервале от значений ниже -60°С вплоть до -10°С.
Эффлюент со стадии (с) необязательно подвергают дополнительному гидрированию перед проведением стадии (б) или после нее, на которую также ссылаются, как на стадию окончательной гидроочистки, которую осуществляют в том случае, если эффлюент содержит олефины, когда продукт чувствителен к окислению, или когда нужно улушить цветовые показатели продукта. Такую стадию удобно проводить при температуре 180-380°С, общем давлении 10-250 бар, предпочтительно, при 100 барах и более предпочтительно при 120-250 барах. Среднечасовая скорость подачи сырья (\УН8У) имеет значения в интервале 0,3-2 кг масла на литр катализатора в час (кг/л.ч).
Катализатор гидрирования предпочтительно представляет собой катализатор на носителе, включающий диспергированный металл VIII группы. Возможные металлы VIII группы включают кобальт, никель, палладий и платину. Катализаторы, содержащие кобальт и никель, могут также включать металл УЕВ группы, например, молибден и вольфрам. Подходящими материалами носителя или подложки катализатора служат низкокислотные тугоплавкие аморфные оксиды. Примеры подходящих аморфных, тугоплавких оксидов включают такие неорганические оксиды, как оксид алюминия, оксид кремния, оксид титана, оксид циркония, оксид бора, алюмосиликат, фторированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат и смеси из двух или более указанных веществ.
Примерами подходящих катализаторов гидрирования могут служить никельмолибденовый катализатор, например, КТ-847 и КТ-8010 (ΑΚΖΟ №Ье1), М-8-24 и М-8-25 (ВА8Р) и С-424, ΌΝ-190, ΗΌ8-3 и ΗΌ8-4 (Стйетюи); никель-вольфрамовые катализаторы, например, М-4342 и М-4352 (ЕпдеШатб), а также С-454 (Стйетюп); такие кобальт-молибденовые катализаторы, как КТ-330 (ΑΚΖΟ №Ье1), ΗΌ822 (Стйетюп) и НРС-601 (ЕпдеШатб). Предпочтительно использовать платина-содержащие и более предпочтительно, платина и палладийсодержащие катализаторы. Предпочтительными носителями для таких палладиевых и/или платиновых катализаторов являются аморфные алюмосиликаты. Примеры подходящих алюмосиликатных носителей приведены в ^О-А9410263. Предпочтительный катализатор включает сплав палладия с платиной, предпочтительно нанесенный на аморфный алюмосиликатный носитель, примером которого может служить коммерчески доступный катализатор С-624, выпускаемый Стйетюп Са1а1у§1 Сотрапу (Ноийоп, ТХ).
На стадии (б) вначале удаляют низкокипящие небазовые масляные фракции, предпочтительно с помощью дистилляции, необязательно в комбинации с отгонкой при пониженном давлении. После удаления таких низкокипящих соединений проводят дистилляционное разделение полученного депарафинизированного продукта на два или более сортов базового масла. Для достижения желаемой вязкости и летучести различных сортов базового масла, в качестве отдельных фракций также получают предпочтительно оПУрее фракции с промежуточным, более высоким и/или более низким интервалом кипения, чем желаемые сорта базовых масел. Такие фракции могут с успехом рециркулироваться на стадию (а), если они имеют начальную точку кипения выше 340°С. Любые полученные фракции с интервалом кипения газойля или более низким интервалом кипения могут рециркулироваться на стадию (Ь) или, напротив, непосредственно смешиваться с конечным газойлевым продуктом. Такое разделение на различные фракции удобно осуществлять в колонне вакуумной дистилляции, снабженной боковыми отпарными секциями, предназначенными для выделения фракции из указанной колонны.
На фиг. 1 изображено предпочтительное воплощение способа настоящего изобретения. В реактор гидрокрекинга (2) подают продукт реакции Фишера-Тропша (1). После отделения газообразных продуктов эффлюент (3) разделяют на нафтеновую фракцию (5), керосиновую фракцию (6), газойлевую фракцию (7) и фракцию-предшественницу базового масла (8). Часть этой фракции (8) рециркулируют по линии (10) и (21) в реактор (2), а часть подают по линии (9) в реактор депарафинизации (11), обычно представляющий собой кожухотрубный реактор с неподвижным слоем катализатора.
Промежуточный продукт (13) получают путем отделения газообразной фракции и части газойлевой фракции, а также соединений, с таким же интервалом кипения (12), которые образуются в ходе процесса каталитической депарафинизации, из эффлюента реактора (11). Промежуточный продукт (13) подают в колонну вакуумной дистилляции (14), которая снабжена средствами, например, боковыми отпарными секциями, для вывода по длине башни различных фракций с температурами кипения в интервале между температурами кипения легких фракций и остатка дистилляции. Как показано на фиг. 1, легкие фракции (15), газойлевую фракцию (19), фракцию легкого базового масла (16), промежуточную масляную фракцию (17) и тяжелую масляную фракцию (18) получают в виде продуктов дистилляции в колонне (17). С целью удовлетворения требованиям летучести, предъявляемым к фракциям (17) и (18), промежуточные фракции (20) выводят из колонны и рециркулируют по линии (21) в реактор гидро крекинга (2). Полученные газойлевые фракции (12) и (19) могут рециркулироваться в дистилляционную колонну (4). С другой стороны, имеется возможность не использовать остаток после дистилляции в колонне (14) в качестве базового масла. В таком случае остаток после дистилляции рециркулируют в реактор (2) (на рисунке не показано).
Способ согласно настоящему изобретению может применяться для получения следующих сортов базового масла, (ί) базовых масел с кинематической вязкостью при 100°С (νΚ@ 100) в интервале 2-4 с81, подходящих для электротехнического применения, (и) базовых масел с νΚ@ 100 2-15с81, используемых в качестве охладительных масел, и/или (ш) базовых масел с νΚ@ 100 2-30 с81, подходящих для применения в качестве технических масел или медицинских светлых масел. Могут быть получены базовые масла с νΚ@ 100 12-30 с81, имеющие значение VI выше 125 и потери при испарении через 1 ч при 250°С максимум 0,5 мас.%. Такие новые базовые масла могут находить применение в качестве пластификаторов или технических масел для пресс-форм. Подобные смазки, облегчающие выемку изделий из пресс-форм, выгодно применять при упаковке пищевых продуктов.
Базовое масло, получаемое способом настоящего изобретения, выгодно применять в качестве электротехнических и рефрижераторных масел, поскольку они имеют низкую температуру текучести. Для этой цели особенно подходят сорта масел, имеющие температуру текучести ниже -40°С. Базовые масла, получаемые способом настоящего изобретения, также можно применять в указанных целях из-за их высокой устойчивости к окислению по сравнению с применяемыми в настоящее время базовыми маслами нафтенового типа, имеющими низкую температуру текучести.
Светлые масла медицинского назначения, имеющие значение νΚ@ 100 в интервале 4-25 с81, предпочтительно 6-9 с81, могут смешиваться с базовыми маслами, полученными способом настоящего изобретения. Согласно данным УФспектроскопии, такие базовые масла обладают прекрасным потенциалом, удовлетворяющим требованиям И8 Рооб апб Эгид Лбт1ш81га1юи ΡΌΆ § 178.3620 Ь и ΡΌΆ §178.3620 с.
Технологические масла и, особенно, охлаждающие масла, предпочтительно содержат в качестве основы такие базовые масла, поскольку в этом случае для формирования технологического масла требуется меньшее количество присадок. В указанных применениях, насколько это возможно, следует избегать применения присадок, что связано с возможностью частого контакта с кожей персонала, обслуживающего машины, например холодильные агрегаты, в которых используют технологические масла.
При контакте возникает опасность раздражающего действия присадок на кожные покровы оператора.
Базовые масла также могут успешно применяться в качестве турбинных и гидравлических жидкостей. Чрезвычайно высокая окислительная стабильность, требующаяся для таких применений, может достигаться с использованием базовых масел, полученных способом настоящего изобретения в комбинации с дополнительными антиоксидантами. Предпочтительные антиоксиданты представляют собой вещества аминного типа или стерически затрудненные фенолы.
Другие масла, получаемые способом настоящего изобретения, включают базовые масла, используемые в качестве автоматических трансмиссионных жидкостей (ЛТР). Предпочтительно использовать базовое масло с низкой температурой текучести порядка -40°С, которое может быть получено на стадии (с) в результате каталитической депарафинизации. Базовые масла со значением νΚ@ 100 около 4 с81 можно необязательно смешивать с сортом, имеющим значение νΚ@ 100 около 2 с81 с целью получения базового масла, подходящего для использования в качестве ЛТР. Базовое масло с низкой вязкостью, имеющее кинематическую вязкость
2- 3 с8Т, может быть получено каталитической депарафинизацией подходящей газойлевой фракции, получаемой в ходе атмосферной и/или вакуумной дистилляции на стадии (Ь). Жидкость для автоматических трансмиссий содержит описанное выше базовое масло, предпочтительно имеющее значение νΚ@ 100 в интервале
3- 6 с81, а также одну или более эксплуатационных присадок. Примерами таких эксплуатационных присадок могут служить противоизносный агент, антиоксидант, беззольный дисперсант, депрессант температуры текучести, а также противовспениватель, модификатор трения, ингибитор коррозии и модификатор вязкости.
Базовые масла, получаемые способом настоящего изобретения, имеющие значение νΚ@ 100 2-9 с81, также могут использоваться в качестве автомобильных масел. Было установлено, что базовые масла с очень низкими температурами текучести, предпочтительно ниже -40°С, очень подходят для использования в таких смазочных рецептурах, как высококачественные масла для бензиновых двигателей спецификации Ον-χχ согласно классификации вязкости по 8ЛЕ 1-300, где хх имеет значения 20, 40, 50, 60. Было установлено, что такие высококачественные смазочные рецептуры могут быть приготовлены с использованием базовых масел, получаемых способом настоящего изобретения. Другие применения автомобильных масел относятся к рецептурам 5\У-хх и 10\ν-χχ. где хх имеет указанные выше значения. Рецептура автомобильного масла содержит одно или более указанных выше базовых масел и одну или бо лее присадок. Примерами присадок, образующих часть композиции, могут служить беззольные дисперсанты, детергенты, предпочтительно основного типа, полимерные модификаторы вязкости, противоизносные присадки для работы при высоких давлениях, предпочтительно дитиофосфат алкилцинка (ΖΌΤΡ), антиоксиданты, предпочтительно амины и стерически затрудненные фенолы, депрессанты температуры текучести, эмульгаторы, деэмульгаторы, ингибиторы коррозии, ингибиторы образования ржавчины, противоокрашивающие присадки и/или модификаторы трения. Специальные примеры таких присадок приведены, например, в К1тк-О1Ьтег Еисус1ореб1а о£ С11ет1са1 Тес1то1оду, третье издание, т. 14, стр. 477-526.
Светлые масла, разрешенные для пищевого применения, также могут иметь в качестве основы базовые масла, полученные способом настоящего изобретения. Базовые масла весьма подходят для таких применений, что связано с отсутствием в них ненасыщенных циклических молекул, или их присутствием в незначительных количествах.
Смазки также могут иметь в качестве основы такие базовые масла, что связано с возможностью использования большего количества мыльных загустителей по сравнению с использованием традиционных базовых масел с высоким индексом вязкости, с целью обеспечения такой же спецификации вязкости смазок. Включение большего количества загустителя является выгодным, поскольку оно приводит к получению смазок с высоким значением высокотемпературной механической стабильности. Так например, было обнаружено, что с использованием базовых масел, полученных способом настоящего изобретения, можно формировать смазки с низкой температурой текучести и улучшенным значением высокотемпературной механической стабильности. Кроме этого, такие смазки обладают повышенной устойчивостью к окислению.
Далее настоящее изобретение иллюстрируется примером, не ограничивающим его область.
Пример 1.
Фракцию С5-С750 °С+ продукта реакции Фишера-Тропша, полученную в примере VII, с использованием катализатора примера III \УОА-9934917, непрерывно подавали на стадию гидрокрекинга (стадия (а)). Используемое сырье содержало около 60 мас.% продукта С30+. Соотношение С60+/С30+ составляло 0,55. На стадии гидрокрекинга указанную фракцию приводили в контакт с катализатором гидрокрекинга примера 1 ЕР-А-532118. Эффлюент со стадии (а) подвергали непрерывной дистилляции с образованием легких углеводородов, топливной фракции и остатка «К» с температурой кипения 370°С и выше. Выход газойлевой фракции в расчете на свежее сырье, подаваемое на стадию гидрокрекинга, составил 43 мас.%. Свойства полученного таким образом газойля приведены в табл. 3.
Основную часть остатка К рециркулировали на стадию (а), а оставшуюся часть подавали на стадию каталитической депарафинизации (с). Условия стадии гидрокрекинга (а) были следующими: среднечасовая скорость подачи свежего сырья (^Ηδν) 0,8 кг/л.ч, ^Ηδν рециркулирующего сырья 0,25 кг/л.ч, скорость подачи газообразного водорода = 1000 нл/кг, общее давление = 40 бар, температура в реакторе 335°С.
На стадии депарафинизации описанную выше фракцию с интервалом кипения 370-750°С приводили в контакт с деалюминированном катализатором Ζ8Μ-5 на оксиде кремния, содержащим 0,7 мас.% Ρ1 и 30% Ζ8Μ-5, следуя методике, описанной в примере 9 \УО-А-0029511. Условия депарафинизации были следующими: 40 бар водорода, ^Ηδν = 1 кг/л.ч и температура 355°С.
В результате дистилляции обеспарафиненного масла получали три фракции базового масла: фракцию с температурой кипения в интервале 305-410°С (ее выход в расчете на сырье, подаваемое на стадию депарафинизации, составил 13,4 мас.%), фракцию с интервалом кипения 410-460°С (ее выход в расчете на сырье, подаваемое на стадию депарафинизации, составил 13,6 мас.%), и фракцию с температурой кипения выше 510°С (ее выход в расчете на сырье, подаваемое на стадию депарафинизации, составил
41,2 мас.%).
Фракцию базового масла, кипящую в интервале 410-460°С, и фракцию с интервалом кипения 305-410°С анализировали более подробно (см. табл. 1). Как следует из данных, представленных в табл. 1, получали базовое масло спецификации АΡI Сгоир III.
Таблица 1
| Сорт 3 | Сорт 4 | |
| Плотность при 20иС | 805,5 | 814,5 |
| Температура текучести, иС | -54 | -48 |
| Кинематическая вязкость при 40иС (с81) | 9,054 | 17,99 |
| Кинематическая вязкость при 100иС (с81) | 3,0 | 4,011 |
| VI | 103 | 122 |
| Содержание серы (% масс) | <0,001 | <0,001 |
| Содержание насыщенных соединений, % масс | >95 |
Пример 2.
Повторяли методику примера 1, за исключением того, что температура депарафинизации составляла 365°С. В результате дистилляции депарафинизированного масла получали три фракции базового масла: фракцию с температурой кипения в интервале 305-420°С (ее выход в расчете на сырье, подаваемое на стадию депарафинизации, составил 16,1 мас.%), фракцию с интервалом кипения 420-510°С (ее выход в расчете на сырье, подаваемое на стадию депарафинизации, составил 16,1 мас.%), и фракцию с температурой кипения выше 510°С (ее выход в расчете на сырье, подаваемое на стадию депарафинизации, составил 27,9 мас.%). Фракцию базового масла с температурой кипения в интервале 420-510°С и более тяжелую фракцию анализировали более подробно (см. табл. 2).
Таблица 2
| Сорт 3 | Сорт 4 | |
| Плотность при 20иС | 818,5 | 837 |
| Температура текучести, иС | -59 | +9 |
| Кинематическая вязкость при 40иС (с81) | 24,5 | |
| Кинематическая вязкость при 100иС (с81) | 4,9 | 22,92 |
| VI | 128 | 178 |
| Содержание серы (% масс) | <0,001 | <0,001 |
| Содержание насыщенных соединений, % масс | >95 |
Примеры 3-4
Повторяли методику примера 1, за исключением того, что варьировали температуру на стадии (а) (см. табл. 3). Проводили дополнительный анализ газойлевой фракции (см. табл. 3). Температуру помутнения, температуру текучести и СТРР определяли по А8ТМ Ό2500, А8ТМ Ό97 и 1Р 309-96, соответственно. Определение фракций С5+, С30+ и С30+ проводили методом газовой хроматографии.
Сравнительные эксперименты А и В
Повторяли методику примера 1 (Эксперимент А), используя в качестве исходного сырья продукт реакции Фишера-Тропша, полученный с применением кобальтцирконатносиликатного катализатора, описанного в ЕР-А-426223. Фракция С5+ содержала около 30% продукта С30+, соотношение С60+/С30+ составляло 0,19. Методика эксперимента В повторяла методику эксперимента А, за исключением того, что на стадии (а) использовали другую температуру (см. табл. 3). Свойства газойлевой фракции суммированы в табл. 3.
Claims (11)
1. Способ получения двух или более сортов смазочного базового масла и газойля, включающий стадии (а) гидрокрекинга/гидроизомеризации продукта реакции Фишера-Тропша, в котором весовое соотношением между количеством соединений, содержащих по меньшей мере 60 или более углеродных атомов, и количеством соединений, содержащих по меньшей мере 30 углеродных атомов, составляет по меньшей мере 0,2, и в котором по меньшей мере 30 мас.% соединений в продукте Фишера-Тропша содержат по меньшей мере 30 углеродных атомов, (b) разделения продукта со стадии (а) на одну или более газойлевых фракций и фракциюпредшественницу базового масла, (c) понижения температуры текучести фракции-предшественницы базового масла, полученной на стадии (Ь), и (б) разделения эффлюента со стадии (с) на два или более сортов базового масла.
2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере 50 мас.% соединений в продукте Фишера-Тропша содержат по меньшей мере 30 углеродных атомов.
3. Способ по любому из пп.1-2, в котором весовое соотношение между количеством соединений, содержащих по меньшей мере 60 или более углеродных атомов, и количеством соединений, содержащих по меньшей мере 30 углеродных атомов, в продукте синтеза Фишера-Тропша составляет по меньшей мере 0,4.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором конверсия на стадии (а) составляет 25-70 мас.%.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором фракция-предшественница базового масла имеет начальную температуру кипения в интервале 330400°С.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором стадию (с) проводят методом депарафинизации с растворителем.
7. Способ по любому из пп.1-5, в котором стадию (с) проводят методом каталитической депарафинизации.
8. Способ по п.7, в котором катализатор каталитической депарафинизации включает цеолит с диаметром пор 0,35-0,8 пт, металл VIII группы и связующее вещество.
9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором связующее вещество представляет собой низкокислотный тугоплавкий оксид, практически не содержащий оксида алюминия, и в котором катализатор получают путем контактирования экструдата смеси цеолита со связующим веществом с водным раствором фторосиликатной соли.
10. Способ по п.9, в котором стадию (с) осуществляют при температуре 275-375°С и давлении 40-70 бар с получением базовых масел с температурой текучести в интервале от температуры ниже 60°С до -10°С.
11. Способ по любому из пп.1-10, в котором один из сортов базового масла, полученный на стадии (б), представляет собой базовое масло, имеющее кинематическую вязкость при 100°С в интервале 12-30 с81, индекс вязкости выше 125 и максимальные потери при испарении через 1 ч при 250°С порядка 0,5 мас.%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01400563 | 2001-03-05 | ||
| PCT/EP2002/002451 WO2002070627A2 (en) | 2001-03-05 | 2002-03-05 | Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200300974A1 EA200300974A1 (ru) | 2004-02-26 |
| EA005226B1 true EA005226B1 (ru) | 2004-12-30 |
Family
ID=8182643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200300974A EA005226B1 (ru) | 2001-03-05 | 2002-03-05 | Способ получения смазочного масла и газойля |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7497941B2 (ru) |
| EP (9) | EP1632549A3 (ru) |
| JP (1) | JP4454935B2 (ru) |
| CN (1) | CN1276058C (ru) |
| AR (1) | AR032932A1 (ru) |
| AT (1) | ATE310065T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002247753B2 (ru) |
| BR (1) | BR0207888B1 (ru) |
| CA (1) | CA2440155A1 (ru) |
| DE (1) | DE60207386T3 (ru) |
| DK (1) | DK1366134T3 (ru) |
| EA (1) | EA005226B1 (ru) |
| ES (1) | ES2252439T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA03007977A (ru) |
| MY (1) | MY137259A (ru) |
| NO (1) | NO20033906L (ru) |
| NZ (1) | NZ527908A (ru) |
| SG (1) | SG152046A1 (ru) |
| WO (1) | WO2002070627A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200306768B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014127434A1 (en) | 2013-02-21 | 2014-08-28 | Kovachki Hristo Atanasov | Method and device for electrochemical-plasma purification of flue gases |
Families Citing this family (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ527127A (en) | 2001-02-13 | 2005-09-30 | Shell Int Research | Lubricant composition |
| AR032930A1 (es) | 2001-03-05 | 2003-12-03 | Shell Int Research | Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante y gas oil |
| AR032941A1 (es) | 2001-03-05 | 2003-12-03 | Shell Int Research | Un procedimiento para preparar un aceite base lubricante y aceite base obtenido, con sus diversas utilizaciones |
| MY137259A (en) * | 2001-03-05 | 2009-01-30 | Shell Int Research | Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil. |
| ES2261951T5 (es) | 2002-02-25 | 2011-12-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Un procedimiento para preparar un gasóleo del que se ha eliminado la cera catalíticamente o componente de mezcla de gasóleos. |
| ATE310066T1 (de) | 2002-07-18 | 2005-12-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung eines mirkokristallinen wachses und eines mitteldestillat-brennstoffs oder -kraftstoffs |
| US20040014877A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-22 | Null Volker Klaus | White oil as plasticizer in a polystyrene composition and process to prepare said oil |
| EP1382639B1 (en) * | 2002-07-19 | 2012-11-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Use of white oil as plasticizer in a polystyrene composition |
| JP2006502305A (ja) * | 2002-10-08 | 2006-01-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 重質潤滑剤基材として有用な重質炭化水素組成物 |
| US6846778B2 (en) | 2002-10-08 | 2005-01-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthetic isoparaffinic premium heavy lubricant base stock |
| US7141157B2 (en) | 2003-03-11 | 2006-11-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Blending of low viscosity Fischer-Tropsch base oils and Fischer-Tropsch derived bottoms or bright stock |
| WO2004092062A1 (en) | 2003-04-15 | 2004-10-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare synthesis gas |
| US20040256287A1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Miller Stephen J. | Fuels and lubricants using layered bed catalysts in hydrotreating waxy feeds, including fischer-tropsch wax, plus solvent dewaxing |
| US20040256286A1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Miller Stephen J. | Fuels and lubricants using layered bed catalysts in hydrotreating waxy feeds, including Fischer-Tropsch wax |
| CN100439475C (zh) * | 2003-07-04 | 2008-12-03 | 国际壳牌研究有限公司 | 由费-托合成产品制备基础油的方法 |
| US7727378B2 (en) | 2003-07-04 | 2010-06-01 | Shell Oil Company | Process to prepare a Fischer-Tropsch product |
| EP1548088A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-06-29 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process to prepare a haze free base oil |
| CN1926221B (zh) * | 2004-03-02 | 2010-04-21 | 国际壳牌研究有限公司 | 连续制备两种或多种基础油级分和中间馏分的方法 |
| JP4818909B2 (ja) * | 2004-03-23 | 2011-11-16 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油基油及びその製造方法 |
| WO2006040328A1 (en) * | 2004-10-11 | 2006-04-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a haze free base oil |
| EP1812538A1 (en) * | 2004-10-11 | 2007-08-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a haze free base oil |
| US8556400B2 (en) | 2004-10-22 | 2013-10-15 | Seiko Epson Corporation | Inkjet recording ink |
| WO2006053893A1 (en) * | 2004-11-18 | 2006-05-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a base oil |
| EP1851290A1 (en) * | 2005-02-24 | 2007-11-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Metal working fluid |
| US7708878B2 (en) * | 2005-03-10 | 2010-05-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Multiple side draws during distillation in the production of base oil blends from waxy feeds |
| US7674364B2 (en) | 2005-03-11 | 2010-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydraulic fluid compositions and preparation thereof |
| US7655605B2 (en) | 2005-03-11 | 2010-02-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Processes for producing extra light hydrocarbon liquids |
| US20070293408A1 (en) | 2005-03-11 | 2007-12-20 | Chevron Corporation | Hydraulic Fluid Compositions and Preparation Thereof |
| DE602006020420D1 (de) | 2005-04-11 | 2011-04-14 | Shell Int Research | Verfahren zum mischen eines aus mineralien gewonnenen und eines aus der fischer-tropsch-synthese gewonnenen produkts an bord eines schiffs |
| CN101175813A (zh) * | 2005-05-20 | 2008-05-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 含有费-托法得到的白油的聚苯乙烯组合物 |
| CN101175812A (zh) * | 2005-05-20 | 2008-05-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 费-托法得到的白油在食品接触应用中的用途 |
| US7851418B2 (en) | 2005-06-03 | 2010-12-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Ashless detergents and formulated lubricating oil containing same |
| US20090203835A1 (en) | 2005-07-01 | 2009-08-13 | Volker Klaus Null | Process To Prepare a Mineral Derived Residual Deasphalted Oil Blend |
| TW200720418A (en) * | 2005-07-18 | 2007-06-01 | Shell Int Research | Process for reducing the cloud point of a base oil |
| US20070093398A1 (en) | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Habeeb Jacob J | Two-stroke lubricating oils |
| EP2006365B1 (en) * | 2006-03-31 | 2018-02-21 | Nippon Oil Corporation | Use of a polyfunctional hydrocarbon oil composition |
| JP2007270052A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | 液状炭化水素組成物の製造方法、並びに自動車用燃料及び潤滑油 |
| US8299005B2 (en) | 2006-05-09 | 2012-10-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating oil composition |
| US7863229B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-01-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating compositions |
| US20090036333A1 (en) | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof |
| US20090036338A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof |
| US20090062166A1 (en) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Slideway Lubricant Compositions, Methods of Making and Using Thereof |
| AU2008297217B2 (en) | 2007-09-10 | 2011-04-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for hydrocracking and hydro-isomerisation of a paraffinic feedstock |
| US8221614B2 (en) | 2007-12-07 | 2012-07-17 | Shell Oil Company | Base oil formulations |
| EP2075314A1 (en) | 2007-12-11 | 2009-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Grease formulations |
| EP2072610A1 (en) | 2007-12-11 | 2009-06-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Carrier oil composition |
| WO2009080681A2 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a gas oil fraction and a residual base oil |
| CN101910378B (zh) | 2007-12-20 | 2013-10-23 | 国际壳牌研究有限公司 | 燃料组合物 |
| WO2009080679A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a gas oil and a base oil |
| US8152868B2 (en) | 2007-12-20 | 2012-04-10 | Shell Oil Company | Fuel compositions |
| EP2100946A1 (en) | 2008-09-08 | 2009-09-16 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Oil formulations |
| US8455406B2 (en) | 2010-10-28 | 2013-06-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Compressor oils having improved oxidation resistance |
| CN103102956B (zh) * | 2011-11-10 | 2015-02-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高粘度指数润滑油基础油的加氢生产方法 |
| CN103102947B (zh) * | 2011-11-10 | 2016-01-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 高粘度指数润滑油基础油的生产工艺方法 |
| JP2015502445A (ja) | 2011-12-22 | 2015-01-22 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ | 高圧コンプレッサーの潤滑に関する改善 |
| JP6266606B2 (ja) | 2012-06-21 | 2018-01-24 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ | 重質フィッシャー・トロプシュ由来及びアルキル化芳香族基油を含む潤滑油組成物 |
| RU2662825C2 (ru) * | 2012-06-28 | 2018-07-31 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ получения фракции газойля и остаточного базового масла |
| CA2877044A1 (en) * | 2012-06-28 | 2014-01-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare middle distillates and base oils |
| WO2014001550A1 (en) * | 2012-06-28 | 2014-01-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare middle distillates and base oils |
| JP6049522B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2016-12-21 | Ｊｘエネルギー株式会社 | 潤滑油基油及びその製造方法、電気絶縁油 |
| CN104560179B (zh) * | 2013-10-22 | 2016-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产优质白油料的加氢组合工艺 |
| WO2016074985A1 (en) * | 2014-11-12 | 2016-05-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Lubricating oil composition |
| US20170369794A1 (en) * | 2014-12-31 | 2017-12-28 | Shell Oil Company | Process for preparing a base oil having a reduced cloud point |
| EP3394215B1 (en) | 2015-12-23 | 2021-11-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a residual base oil |
| CN108473884A (zh) | 2015-12-23 | 2018-08-31 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于制备浊点降低的基础油的方法 |
| WO2018115284A1 (en) | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fischer-tropsch feedstock derived haze-free base oil fractions |
| WO2018115288A1 (en) | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Haze-free base oils with high paraffinic content |
| CN109913258B (zh) * | 2017-12-13 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备高粘度指数润滑油基础油的方法 |
| RU2717687C1 (ru) * | 2018-10-03 | 2020-03-25 | Публичное акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" (ПАО "Славнефть-ЯНОС") | Арктическое дизельное топливо |
| RU2726619C1 (ru) * | 2019-08-06 | 2020-07-15 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка" (ООО "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка") | Способ получения средневязких белых масел |
| WO2021255145A1 (en) | 2020-06-17 | 2021-12-23 | Shell Oil Company | Process to prepare fischer-tropsch derived middle distillates and base oils |
| US11873455B2 (en) * | 2020-12-30 | 2024-01-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Process having improved base oil yield |
Family Cites Families (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1351150A (en) * | 1919-04-11 | 1920-08-31 | Battle Richard | Device for attaching electric-light fixtures to outlet-boxes |
| US2603589A (en) | 1950-03-31 | 1952-07-15 | Shell Dev | Process for separating hydrocarbon waxes |
| GB713910A (en) | 1951-08-14 | 1954-08-18 | Bataafsche Petroleum | Improvements in or relating to the isomerisation of paraffin wax |
| US3965018A (en) | 1971-12-07 | 1976-06-22 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing a concentrate of a polyalpha-olefin in a lubricating oil base stock |
| US3876522A (en) | 1972-06-15 | 1975-04-08 | Ian D Campbell | Process for the preparation of lubricating oils |
| JPS5624493A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-09 | Nippon Oil Co Ltd | Central system fluid composition for automobile |
| US4343692A (en) | 1981-03-27 | 1982-08-10 | Shell Oil Company | Catalytic dewaxing process |
| GB2133035A (en) | 1982-12-31 | 1984-07-18 | Exxon Research Engineering Co | An oil composition |
| JPS6044593A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 汎用グリ−ス組成物 |
| US4574043A (en) | 1984-11-19 | 1986-03-04 | Mobil Oil Corporation | Catalytic process for manufacture of low pour lubricating oils |
| US4919788A (en) | 1984-12-21 | 1990-04-24 | Mobil Oil Corporation | Lubricant production process |
| US4859311A (en) | 1985-06-28 | 1989-08-22 | Chevron Research Company | Catalytic dewaxing process using a silicoaluminophosphate molecular sieve |
| IN168775B (ru) | 1985-12-24 | 1991-06-01 | Shell Int Research | |
| US5157191A (en) | 1986-01-03 | 1992-10-20 | Mobil Oil Corp. | Modified crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and its use in the production of lubes of high viscosity index |
| JPH0631174B2 (ja) | 1987-11-19 | 1994-04-27 | 日本特殊陶業株式会社 | 網目状シリカウィスカー・セラミックス多孔質体複合体の製造方法 |
| US5059299A (en) | 1987-12-18 | 1991-10-22 | Exxon Research And Engineering Company | Method for isomerizing wax to lube base oils |
| US4943672A (en) | 1987-12-18 | 1990-07-24 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax to produce lubricating oil (OP-3403) |
| EP0323092B1 (en) | 1987-12-18 | 1992-04-22 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization of fischer-tropsch wax to produce lubricating oil |
| US5053373A (en) | 1988-03-23 | 1991-10-01 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-32 |
| US5252527A (en) | 1988-03-23 | 1993-10-12 | Chevron Research And Technology Company | Zeolite SSZ-32 |
| US5082986A (en) * | 1989-02-17 | 1992-01-21 | Chevron Research Company | Process for producing lube oil from olefins by isomerization over a silicoaluminophosphate catalyst |
| JP2907543B2 (ja) | 1989-02-17 | 1999-06-21 | シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー | シリコアルミノフオスフェイト・モレキュラーシープ触媒を用いるワックス状潤滑油および石油ワックスの異性化 |
| US5456820A (en) | 1989-06-01 | 1995-10-10 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process for producing lubricating oils |
| US4983273A (en) † | 1989-10-05 | 1991-01-08 | Mobil Oil Corporation | Hydrocracking process with partial liquid recycle |
| IT218931Z2 (it) | 1989-10-31 | 1992-11-10 | Adler | Valvola di non ritorno di tipo lamellare a concentrazione di flusso |
| DE69011829T2 (de) | 1989-12-26 | 1995-04-13 | Nippon Oil Co Ltd | Schmieröle. |
| CA2047923C (en) | 1990-08-14 | 2002-11-19 | Heather A. Boucher | Hydrotreating heavy hydroisomerate fractionator bottoms to produce quality light oil upon subsequent refractionation |
| GB9119504D0 (en) | 1991-09-12 | 1991-10-23 | Shell Int Research | Process for the preparation of naphtha |
| US5306416A (en) * | 1992-06-15 | 1994-04-26 | Mobil Oil Corporation | Process for making a blended lubricant |
| DE69307915T3 (de) | 1992-10-28 | 2001-03-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage | Verfahren zur herstellung von basisschmierölen |
| US5362378A (en) | 1992-12-17 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corporation | Conversion of Fischer-Tropsch heavy end products with platinum/boron-zeolite beta catalyst having a low alpha value |
| US5370818A (en) | 1993-05-28 | 1994-12-06 | Potters Industries, Inc. | Free-flowing catalyst coated beads for curing polyester resin |
| US5447621A (en) | 1994-01-27 | 1995-09-05 | The M. W. Kellogg Company | Integrated process for upgrading middle distillate production |
| EP0668342B1 (en) | 1994-02-08 | 1999-08-04 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Lubricating base oil preparation process |
| GB9404191D0 (en) | 1994-03-04 | 1994-04-20 | Imperial College | Preparations and uses of polyferric sulphate |
| WO1996016142A1 (en) | 1994-11-22 | 1996-05-30 | Exxon Research & Engineering Company | A method for upgrading waxy feeds using a catalyst comprising mixed powdered dewaxing catalyst and powdered isomerization catalyst formed into a discrete particle |
| MY125670A (en) | 1995-06-13 | 2006-08-30 | Shell Int Research | Catalytic dewaxing process and catalyst composition |
| NO313086B1 (no) | 1995-08-04 | 2002-08-12 | Inst Francais Du Petrole | Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator, katalysator som kan oppnås derved, katalysatorblanding oppnådd derved samtfremgangsmåte for syntese av hydrokarboner |
| US5693598A (en) | 1995-09-19 | 1997-12-02 | The Lubrizol Corporation | Low-viscosity lubricating oil and functional fluid compositions |
| JP2002502436A (ja) | 1995-11-14 | 2002-01-22 | モービル・オイル・コーポレイション | 潤滑剤の品質を向上させる統合的方法 |
| EP1365005B1 (en) | 1995-11-28 | 2005-10-19 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for producing lubricating base oils |
| DE69632920T3 (de) † | 1995-12-08 | 2011-05-12 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Verfahren zur herstellung von biologisch abbaubare hochleistungs-kohlenwasserstoff-basisöle |
| CA2259539A1 (en) | 1996-07-15 | 1998-01-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Layered catalyst system for lube oil hydroconversion |
| US5935417A (en) | 1996-12-17 | 1999-08-10 | Exxon Research And Engineering Co. | Hydroconversion process for making lubricating oil basestocks |
| GB9716283D0 (en) | 1997-08-01 | 1997-10-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricating oil compositions |
| US7214648B2 (en) | 1997-08-27 | 2007-05-08 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Lubricant and additive formulation |
| US6090989A (en) | 1997-10-20 | 2000-07-18 | Mobil Oil Corporation | Isoparaffinic lube basestock compositions |
| NZ504988A (en) | 1997-12-30 | 2001-08-31 | Shell Int Research | Cobalt and titania based fisher-tropsch catalyst |
| US6059955A (en) | 1998-02-13 | 2000-05-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Low viscosity lube basestock |
| JP4037515B2 (ja) * | 1998-04-17 | 2008-01-23 | 出光興産株式会社 | プロセスオイル及びその製造方法 |
| US6008164A (en) | 1998-08-04 | 1999-12-28 | Exxon Research And Engineering Company | Lubricant base oil having improved oxidative stability |
| US6103099A (en) | 1998-09-04 | 2000-08-15 | Exxon Research And Engineering Company | Production of synthetic lubricant and lubricant base stock without dewaxing |
| US6475960B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-11-05 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Premium synthetic lubricants |
| US6165949A (en) | 1998-09-04 | 2000-12-26 | Exxon Research And Engineering Company | Premium wear resistant lubricant |
| US6080301A (en) | 1998-09-04 | 2000-06-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins |
| US6179994B1 (en) * | 1998-09-04 | 2001-01-30 | Exxon Research And Engineering Company | Isoparaffinic base stocks by dewaxing fischer-tropsch wax hydroisomerate over Pt/H-mordenite |
| US6332974B1 (en) * | 1998-09-11 | 2001-12-25 | Exxon Research And Engineering Co. | Wide-cut synthetic isoparaffinic lubricating oils |
| US6576120B1 (en) | 1998-11-16 | 2003-06-10 | Shell Oil Company | Catalytic dewaxing process |
| US6485794B1 (en) * | 1999-07-09 | 2002-11-26 | Ecolab Inc. | Beverage container and beverage conveyor lubricated with a coating that is thermally or radiation cured |
| ITFO990015A1 (it) | 1999-07-23 | 2001-01-23 | Verdini Antonio | "dendrimeri polipeptidici quali trasportatori unimolecolari di farmaci e sostanze biologicamente attive". |
| JP4860861B2 (ja) | 1999-07-26 | 2012-01-25 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 潤滑基油を製造する方法 |
| FR2798136B1 (fr) | 1999-09-08 | 2001-11-16 | Total Raffinage Distribution | Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve |
| US6642189B2 (en) | 1999-12-22 | 2003-11-04 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Engine oil compositions |
| US7067049B1 (en) | 2000-02-04 | 2006-06-27 | Exxonmobil Oil Corporation | Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons |
| US6776898B1 (en) | 2000-04-04 | 2004-08-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for softening fischer-tropsch wax with mild hydrotreating |
| NZ527127A (en) | 2001-02-13 | 2005-09-30 | Shell Int Research | Lubricant composition |
| AR032930A1 (es) | 2001-03-05 | 2003-12-03 | Shell Int Research | Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante y gas oil |
| MY137259A (en) | 2001-03-05 | 2009-01-30 | Shell Int Research | Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil. |
| DE10126516A1 (de) | 2001-05-30 | 2002-12-05 | Schuemann Sasol Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mikrokristallinen Paraffinen |
| US6627779B2 (en) | 2001-10-19 | 2003-09-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Lube base oils with improved yield |
| US8160977B2 (en) * | 2006-12-11 | 2012-04-17 | Poulin Christian D | Collaborative predictive model building |
| US20110313900A1 (en) * | 2010-06-21 | 2011-12-22 | Visa U.S.A. Inc. | Systems and Methods to Predict Potential Attrition of Consumer Payment Account |
-
2002
- 2002-03-01 MY MYPI20020734A patent/MY137259A/en unknown
- 2002-03-01 AR ARP020100756A patent/AR032932A1/es unknown
- 2002-03-05 EP EP05110607A patent/EP1632549A3/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 JP JP2002570655A patent/JP4454935B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-05 WO PCT/EP2002/002451 patent/WO2002070627A2/en not_active Ceased
- 2002-03-05 EP EP05110645A patent/EP1626080A3/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 ES ES02716826T patent/ES2252439T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 MX MXPA03007977A patent/MXPA03007977A/es active IP Right Grant
- 2002-03-05 CA CA002440155A patent/CA2440155A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-05 EP EP05110603A patent/EP1627906A1/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 DE DE60207386T patent/DE60207386T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 AT AT02716826T patent/ATE310065T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-03-05 NZ NZ527908A patent/NZ527908A/en unknown
- 2002-03-05 EP EP05104954A patent/EP1568755A3/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 AU AU2002247753A patent/AU2002247753B2/en not_active Ceased
- 2002-03-05 SG SG200505255-0A patent/SG152046A1/en unknown
- 2002-03-05 EP EP05110649A patent/EP1630222A1/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 EP EP02716826A patent/EP1366134B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 CN CNB028071816A patent/CN1276058C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-05 DK DK02716826T patent/DK1366134T3/da active
- 2002-03-05 BR BRPI0207888-0A patent/BR0207888B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-03-05 EP EP05110632A patent/EP1630221A1/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 EA EA200300974A patent/EA005226B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-03-05 EP EP05110605A patent/EP1632548A3/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 EP EP05110598A patent/EP1624040A3/en not_active Withdrawn
- 2002-03-05 US US10/471,038 patent/US7497941B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-08-29 ZA ZA200306768A patent/ZA200306768B/en unknown
- 2003-09-04 NO NO20033906A patent/NO20033906L/no not_active Application Discontinuation
-
2008
- 2008-01-15 US US12/014,223 patent/US20080116110A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014127434A1 (en) | 2013-02-21 | 2014-08-28 | Kovachki Hristo Atanasov | Method and device for electrochemical-plasma purification of flue gases |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4454935B2 (ja) | 潤滑基油及びガス油の製造方法 | |
| KR100603081B1 (ko) | 우수한 합성 윤활제 기제 원료 | |
| EA005089B1 (ru) | Способ получения смазочного масла и газойля | |
| JP4671689B2 (ja) | 高品質潤滑基油を製造するためのフィッシャー・トロプシュ法による低粘度基油の混合 | |
| KR100621286B1 (ko) | 고급 합성 윤활제 | |
| AU2002247753A1 (en) | Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil | |
| EA008662B1 (ru) | Способ получения базового смазочного масла | |
| JP2002527530A (ja) | フィッシャー−トロプシュワックスの水素異性化油をＰｔ／Ｈ−モルデナイトにより脱ロウして製造されるイソパラフィン基油 | |
| AU2002256645A1 (en) | Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil | |
| WO2004081145A2 (en) | Blending of low viscosity fischer-tropsch base oils and fischer-tropsch derived bottoms or bright stock | |
| ZA200306767B (en) | Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| QB4A | Registration of a licence in a contracting state | ||
| QZ4A | Registered corrections and amendments in a licence | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |