EA007716B1 - Синергетические инсектицидные композиции - Google Patents

Синергетические инсектицидные композиции Download PDF

Info

Publication number
EA007716B1
EA007716B1 EA200100923A EA200100923A EA007716B1 EA 007716 B1 EA007716 B1 EA 007716B1 EA 200100923 A EA200100923 A EA 200100923A EA 200100923 A EA200100923 A EA 200100923A EA 007716 B1 EA007716 B1 EA 007716B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
group
alkyl
optionally substituted
denotes
halogen
Prior art date
Application number
EA200100923A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200100923A1 (ru
Inventor
Майкл Фрэнк Триси
Реймонд Фрэнк Борисевич
Курт Аллен Шуингхаммер
Пол Эрик Ренснер
Хассан Олоуми-Садегхи
Original Assignee
Америкэн Цианамид Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Америкэн Цианамид Компани filed Critical Америкэн Цианамид Компани
Publication of EA200100923A1 publication Critical patent/EA200100923A1/ru
Publication of EA007716B1 publication Critical patent/EA007716B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N63/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing microorganisms, viruses, microbial fungi, animals or substances produced by, or obtained from, microorganisms, viruses, microbial fungi or animals, e.g. enzymes or fermentates
    • A01N63/50—Isolated enzymes; Isolated proteins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

В изобретении описаны синергетическая инсектицидная композиция, включающая в качестве основного действующего вещества антагонист нейронных натриевых каналов в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, включающей пиретроиды, соединения пиретроидного типа, рекомбинантные вирусы ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, фосфорорганические инсектициды, карбаматы, формамидины, макроциклические лактоны, амидиногидразоны, антагонисты ГАМК и лиганды ацетилхолинового рецептора. Также описаны способы синергетически усиленной борьбы с насекомыми и защиты культурных растений.

Description

Предпосылки создания изобретения
Для борьбы с насекомыми-вредителями, такими как сельскохозяйственные вредители и вредители садов, насекомые, имеющие санитарно-гигиеническое значение, или вредители древесины, разработаны инсектицидные агенты и композиции, которые применяются на практике в виде индивидуальных веществ или в виде смесей. Однако экономическая эффективность и экологическая безопасность композиций для борьбы с насекомыми пока не является полностью удовлетворительной. Наиболее перспективными являются инсектицидные композиции, которые позволяют снизить уровень эффективных доз, обладают меньшей опасностью для окружающей среды и препятствуют развитию у насекомых устойчивости к ним. Хотя для более эффективного контроля численности вредителей можно использовать систему ротации инсектицидных средств с разными механизмами действия, этот подход не обязательно обеспечивает требуемое уничтожение вредителей. Кроме того, были изучены комбинации средств для уничтожения насекомых, однако высокое синергетическое действие обнаруживалось не всегда. Разработка инсектицидной композиции, отличающейся отсутствием перекрестной устойчивости к входящим в ее состав инсектицидным агентам, высоким синергетическим действием, которая не имела бы проблем, связанных с токсичностью, и оказывала бы минимальное отрицательное воздействие на окружающую среду, является очень трудной задачей.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является синергетическая инсектицидная композиция, которая отличается высокой целевой эффективностью в сочетании с пониженной стоимостью возделывания сельскохозяйственной культуры при ее применении и пониженной нагрузкой на окружающую среду.
Еще одним объектом изобретения являются способы, обеспечивающие более эффективную в результате синергизма борьбу с насекомыми и повышенную защиту сельскохозяйственных культур.
Краткое изложение сущности изобретения
Настоящее изобретение относится к синергетической инсектицидной композиции, включающей в качестве основного действующего вещества обладающее синергетической активностью количество (синергетически эффективное количество) антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, включающей пиретроиды, соединения пиретроидного типа, рекомбинантные вирусы ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, фосфорорганические инсектициды, карбаматы, формамидины, макроциклические лактоны, амидиногидразоны, антагонисты ГАМК (гамма-аминомасляная кислота) и лиганды ацетилхолинового рецептора.
Настоящее изобретение также относится к способу, обеспечивающему синергетически усиленную борьбу с насекомыми, который предусматривает контактирование насекомого с синергетически эффективным количеством антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, включающей пиретроиды, соединения пиретроидного типа, рекомбинантные вирусы ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, фосфорорганические инсектициды, карбаматы, формамидины, макроциклические лактоны, амидиногидразоны, антагонисты ГАМК и лиганды ацетилхолинового рецептора.
Настоящее изобретение также относится к способу более эффективной защиты растений от поражения и нападения насекомых.
Подробное описание изобретения
Определения
Лиганд ацетилхолинового рецептора в контексте настоящего описания обозначает соединение, которое обладает способностью связываться с сайтом ацетилхолинового рецептора.
Под инсектицидами, относящимися к группе А, в контексте настоящего описания понимают следующие инсектициды:
1) пиретроиды;
2) соединения пиретроидного типа;
3) рекомбинантный вирус ядерного полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать инсектицидный токсин;
4) фосфорорганические соединения;
5) карбаматы;
6) формамидины;
7) макроциклические лактоны;
8) аминогидразоны;
9) антагонисты ГАМК; и
10) соединения, являющиеся лигандами ацетилхолинового рецептора.
Галоалкил в контексте настоящего описания обозначает алкильную группу СхН2х+1, включающую от 1 до 2х+1 одинаковых или различных атомов галогена. Аналогично этому понятия галоалкенил, галоалкинил, галоалкокси, галофенил и т.п. обозначают моно- - пергалозамещенные группы, где атомы галогена могут быть одинаковыми или различными.
- 1 007716
Галоген в контексте настоящего описания обозначает С1, Вг, I или Г. Антагонист нейронных натриевых каналов в контексте настоящего описания обозначает соединение, которое нарушает способность нервной клетки переносить ионы натрия через клеточную мембрану.
Понятие соединения пиретроидного типа в контексте настоящего описания обозначает соединения, отличающиеся наличием не связанного сложноэфирной связью арилфеноксибензильного фрагмента.
Синергизм в контексте настоящего описания обозначает совместное действие, характерное для комбинации двух или большего количества биологически активных компонентов, которое отличается тем, что общая активность двух или большего количества компонентов превышает сумму активностей каждого компонента по отдельности.
При создании изобретения неожиданно установлено, что композиция, которая включает комбинацию антагониста нейронных натриевых каналов и второго инсектицидного ингредиента, обладает более высокой эффективностью в отношении насекомых при более низких концентрациях суммы действующих веществ по сравнению с индивидуальным применением антагониста нейронных натриевых каналов или второго инсектицидного ингредиента.
Как указывалось выше, понятие антагонист нейронных натриевых каналов обозначает соединение, которое нарушает способность нервной клетки переносить ионы натрия через клеточную мембрану. Нервная клетка, подвергшаяся такому воздействию, теряет способность возбуждаться, что приводит к параличу и в конце концов к гибели хозяина-мишени. Описания антагонистов нейронных натриевых каналов и их механизм действия можно найти в Резйсйбе Вюсйегшзйу апс! Рйу8ю1о§у, 60: 177-185 или АгсЫуез оПпзес! Вюсйегшзйу апс! Рйу8ю1о§у, 37: 91-103.
Антагонисты нейронных натриевых каналов включают соединения, описанные среди прочего в патентах США 5543537, 5708170, 5324837 и 5462938. Примерами антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения, имеющие структурную формулу
где А обозначает СК4К5 или N1%;
XV обозначает О или 8;
X, Υ, Ζ, X', У и Ζ', каждый независимо друг от друга, обозначает Н; галоген; ОН; ΟΝ; ΝΟ2; Сх-С6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С1-С3алкокси, Сх-С3галоалкокси, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенилокси или сульфонилокси; Сх-Сбалкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, Сх-С3алкокси или С3-С6циклоалкил; С1-С6алкоксикарбонил, С3-С6циклоалкилкарбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, Сх-С4алкил или Сх-С4алкокси; аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими С1-С3алкильными группами; Сх-Свалкоксикарбонилокси; Сх-Свалкилсульфонилокси; С2-Сбалкенил; или
ΝΚ12Κ13;
т, р и ц, каждый независимо друг от друга, обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;
η обозначает целое число 0, 1 или 2;
г обозначает целое число 1 или 2;
ΐ обозначает целое число 1,2,3 или 4;
К, Κι, К2, К3, К4 и К5 каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С4алкил;
Кб обозначает Н, Сх-Свалкил, СгСвгалоалкил, Сх-Свалкоксиалкил, Сх-Свалкокси, СгСвгалоалкокси, С2-Сбалкенил, С2-Сбалкинил, Сх-Свалкилкарбонил, Сх-Свалкоксикарбонил, Сх-Свалкилтио или СщСб галоалкилтио;
К7 и К8, каждый независимо друг от друга, обозначает Н; галоген; Сх-Сбалкил; Сх-Сб алкилкарбонилокси; или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, ΝΟ2, Сх-С6алкил, С2-С6галоалкил, Сх-С6алкокси или Сх-С6галоалкокси;
К9 и Кхо, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или Сх-С4алкил;
Ки обозначает Н, Сх-Свалкил, Сх-Свгалоалкил, Сх-С4алкилкарбонил, Сх-Свалкоксикарбонил или Сх-Сбгалоалкоксикарбонил;
К12 и К13, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или Сх-С6алкил;
О обозначает Н; Сх-Сбалкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, Сц-С4алкокси, Сх-С6галоалкокси, ΟΝ, ΝΟ2, 8(О)иК14, СОК15,
-2007716
СО2К16, фенил или С3-С]6циклоалкил; С1-С6алкокси; С1-С6галоалкокси; ί’Ν: ΝΟ2; 8(О)иК17; СОК18, СО2К19, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, С]-С3галоалкил или С]-С3галоалкокси; С3-С6циклоалкил; или фенилтио;
Р обозначает фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, 8ί’Ν. ΝΟ2, §(О)иК20, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С]-С4 алкоксиалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галоалкокси или ΝΚ21Κ22; и обозначает целое число 0, 1 или 2;
К14, К15, К16, К18, К19, К21 и К22, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С]-С6алкил;
К; 7 и К20, каждый независимо друг от друга, обозначает С]-С6алкил или С]-С6галоалкил;
К33 обозначает СО2К34;
К34 обозначает Н, С]-С6алкил, С]-С6галоалкил, фенил или галофенил; и пунктирная линия конфигурации С-.Ν обозначает двойную связь или простую связь (т.е. С-Ν или ϋ=Ν); или их стереоизомеры.
Предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I, в которых пунктирная линия конфигурации С-.Ν обозначает двойную связь.
Более предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I, в которых пунктирная линия конфигурации обозначает двойную связь.
Особенно предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I, в которых XV обозначает О; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Υ обозначает трифторметил и находится в положении 3; Ζ обозначает ί’Ν и находится в положении 4; А обозначает СН2; η обозначает 0: т. р и с| каждый обозначает 1; К и К; каждый обозначает Η; Ζ' обозначает К33 и О каждый обозначает СО2СН3; ф обозначает пара-(трифторметокси) фенил; и пунктирная линия конфигурации С-.Ν обозначает двойную связь; или их стереоизомеры.
Дополнительная группа соединений, являющихся антагонистами нейронных натриевых каналов, включает соединения, описанные среди прочего в патентах ΙΊ8 5116850 и 5304573. Примерами антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения, имеющие структурную формулу
М К
I (V) где XV обозначает О или 8;
X и Υ, каждый независимо друг от друга, обозначает Н; галоген; ί’Ν: 8ί’Ν: С]-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΝΟ2, ΟΝ, С]-С4алкокси, С]-С4алкилтио, фенил, галофенил, С1-С4алкилсульфонил, С1-С4галоалкилсульфонил или С1-С4алкоксикарбонил; С2-С4алкенил; С2-С4галоалкенил; С2-С4алкинил; С2-С4галоалкинил; С3-СбЦиклоалкил; С3-Сбгалоциклоалкил; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С]-С4алкил, С]-С4галоалкил, С]-С4 алкокси, С]-С4галоалкокси, С]-С4алкилтио, С1-С4алкилсульфонил или С1-С4галоалкилсульфонил; С]-С4 алкилкарбонил; С]-С4галоалкилкарбонил; или ΝΚ28Κ29; т обозначает целое число, равное 1, 2, 3, 4 или 5;
О' обозначает фенил, необязательно замещенный одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X;
5- членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атома азота, где указанное 5-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X; или
6- членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атома азота, где указанное 6-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X;
()' обозначает Н; С]-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΌΝ, С]-С3алкокси, С1-С6алкоксикарбонил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С]-С4алкил, С]-С4галоалкил, С]-С4алкилсульфонил или С1-С4алкилсульфинил; С2-С6алкенил; С2-С6алкинил; или фенил, необязательно замещенный 1-3 одинаковыми или различными группами, выбранными из X;
К23, К24, К25, К26, К27, К28 и К29, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С4алкил; и пунктирная линия конфигурации СК обозначает двойную связь или простую связь (т.е. С-Ν или С=И); или их стереоизомеры.
Дополнительной группой предпочтительных антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы V, в которых пунктирная линия конфигурации С--Ν обозначает двойную связь.
Еще одной группой предпочтительных антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы V, в которых обозначает О; X и Υ, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С6галоалкил; т равно 1; К23, К24, К25, К,26 и К27 каждый обозначает Н; О' обозначает фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена; Р' обозначает галофенил или С1-С4алкил, необязательно замещенный фенильной или галофенильной группой; и пунктирная линия конфигурации С--Ν обозначает двойную связь;
или их стереоизомеры.
Вторым действующим веществом инсектицидной композиции по изобретению является одно или несколько соединений, выбранных из группы А, включающей:
1) пиретроиды, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, перметрин или т.п.;
2) соединения пиретроидного типа, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как этофенпрокс, силафлуофен или т.п.;
3) рекомбинантные вирусы ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, такой как инсектицидный токсин Лп6гос1опи8 аиЖаИк (Аа1Т), например, ΗζΝΡνАаГГ;
4) фосфорорганические соединения, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как профенофос, ацефат, сулпрофос, малатион, диазинон, паратион-метил, тербуфос или т. п.;
5) карбаматы, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как метомил, тиодикарб, фенотиокарб или т.п.;
6) формамидины, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как амитраз, хлордимеформ, гидраметилнон, хлорфенамидин или т.п.;
7) макроциклические лактоны, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как спиносад, авермектин, эмамектин, милбемектин, немадектин, моксидектин или т.п.;
8) амидиногидразоны, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как гидраметилнон;
9) антагонисты ГАМК, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как фипронил, эндосульфан или т.п.;
10) соединения, являющиеся лигандами ацетилхолинового рецептора, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, тиаметоксам или т.п.
Описания перечисленных выше имеющихся в продаже соединений среди прочего можно найти в Т11С Рс511С1бс Мапиа1, 11-е изд., ΒτίΙίδΗ Сгор Рто1сс1юи СиоисН (1997). Описания рекомбинантных вирусов ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, можно найти у Тгеасу и др., Ргосссбшдк Вс11\\16с СоИоп СопГегспсе (1999), стр. 1076-1083.
Предпочтительными композициями по изобретению являются композиции, включающие антагонист нейронных натриевых каналов формулы I в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы А.
Более предпочтительными композициями по изобретению являются композиции, включающие соединения формулы I, в которых обозначает О; Х обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Υ обозначает трифторметил и находится в положении 3; Ζ обозначает ΟΝ и находится в положении 4; А обозначает СН2; п обозначает 0; т, р и с.| каждый независимо друг от друга обозначает 1; К и К! каждый независимо друг от друга обозначает Н; Ζ' обозначает С1; К33 и О каждый независимо друг от друга обозначает СО2СН3; О обозначает пара-(трифторметокси) фенил; и пунктирная линия конфигурации С--Ν обозначает двойную связь, в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы А.
Каждое из соединений формул I и V имеет асимметричные центры, вследствие чего они могут присутствовать в виде стереоизомерной К-формы или 8-формы. Настоящее изобретение также включает Кформу, 8-форму или смесь, содержащую К-форму и 8-форму в произвольном соотношении.
Целесообразно, чтобы соединение, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов формулы I и V, было включено в композицию совместно с другим обладающим инсектицидной активностью ингредиентом, и необязательно с другими адъювантами, обычно применяемыми в препаративных формах. Такая композиция может быть диспергирована в твердом или жидком разбавителе для нанесения на насекомых, для внесения в корм для насекомых, место их расплода или место обитания в виде разбавленного раствора для опрыскивания или в виде твердого дуста или порошкообразного концентрата.
- 4 007716
На основе действующих веществ, входящих в композицию по изобретению, также могут быть приготовлены препаративные формы индивидуальных действующих веществ, такие как смачивающийся порошок, эмульгирующийся концентрат, водная или жидкая текучая форма, суспензионный концентрат или любая из общепринятых препаративных форм, в которой применяются агенты, предназначенные для борьбы с насекомыми, и в полевых условиях смешаны в резервуаре с водой или другой недорогой жидкостью для применения в виде жидкой смеси для опрыскивания. Приготовленные композиции индивидуальных действующих веществ также могут применяться последовательно.
Композиция по изобретению предпочтительно может применяться в виде приманки, включающей синергетически эффективное количество комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и одного или нескольких соединений, выбранных из группы А, и твердую или жидкую съедобную пищевую субстанцию. Предпочтительная композиция в виде приманки может содержать примерно от 0,01 мас.% до 20 мас.% действующих веществ, предпочтительно антагониста нейронных натриевых каналов в комбинации с гидраметилноном.
Согласно существующей практике композиция по изобретению может наноситься на листья или стебли растений или в места обитания насекомого или в естественную среду насекомого, имеющего санитарно-гигиеническое значение, в виде разбавленного раствора для опрыскивания, приготовленного из любой из перечисленных выше препаративных форм. Соотношение основных действующих веществ в композиции по изобретению составляет примерно 1 мас./ч. антагониста нейронных натриевых каналов примерно на 0,01-100 мас./ч. одного или нескольких соединений, выбранных из группы А.
Композиции по изобретению представляют собой инсектицидные композиции с увеличенной инсектицидной активностью, и они особенно предпочтительны для борьбы с сельскохозяйственными вредителями и вредителями садов, насекомыми, имеющими санитарно-гигиеническое значение, или вредителями древесины. Эти композиции обладают высокой эффективностью в отношении защиты от поражения насекомыми выращиваемых и дающих урожай растений, включая бобовые культуры, такие как соя, лущильные сорта фасоли, горох, фасоль стручковая восковая и т. п., а также хлопчатник, кормовые культуры, капустные культуры, зеленые овощные культуры, табак, хмель, томаты, картофели, цветущие декоративные растения, такие как хризантемы, лозные культуры, такие как виноград, тыква крупноплодная, тыква обыкновенная или дыня, и фруктовые деревья, такие как вишня, персик, яблоня или цитрусовые.
Установлено, что синергетическая инсектицидная композиция по изобретению обладает высокой активностью в отношении широкого спектра насекомых, относящихся к отрядам чешуекрылых и жесткокрылых, таких как Нейсоуегра хеа (коробочный червь), Не1ю11п5 упексепк (совка), Ьер1шо1аг8а бесет11иеа1а (колорадский жук), Э|аЬго11са §рр. (блошка длинноусая) и т.п.
Предпочтительно композиция по изобретению может применяться в профилактических целях и для уничтожения насекомых, имеющих санитарно-гигиеническое или медицинское значение, таких как, представители отрядов Э|р1ега (двукрылые), например, комнатные мухи, комары или т.п.; Нутеиор1ега (перепончатокрылые), например, муравьи, паразитирующие осы, осы или т.п.;
В1айапа (таракановые), например, тараканы или т.п.
Кроме того, композиции по изобретению предпочтительно могут применяться в профилактических целях и для уничтожения питающихся древесиной насекомых, таких как термиты (НорТега), муравейдревоточец (Нутеиор1ега), разрушающие древесину жуки (Со1еор1ега) или т.п.
Эти и другие преимущества изобретения могут стать очевидными из приведенных ниже примеров. Эти примеры даны исключительно с целью иллюстрации изобретения и не направлены на ограничение его объема.
Пример 1. Оценка синергетического инсектицидного действия комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и второго инсектицида.
В этом эксперименте применяли гусениц Нейсоуегра хеа (коробочный червь), Не1ю11п5 упексепк (совка) и устойчивых к пиретроидам гусениц Не1ю11п5 уйехещ лабораторного разведения. Устойчивая к пиретроидам линия Н.упексеик была получена из РЕО-ЛИНИИ [Сатраппо1а и Р1а11, Ргосеебшдк о! Ве11\\тбе Сойоп СопГегепсе (1988)].
Листья хлопчатника погружают на 3 с в водно-ацетоновые растворы 1:1 (об./об.) тестируемого соединения или растворы, включающие комбинацию тестируемых соединений. После погружения листьям дают высохнуть на воздухе в течение 2-3 ч. В качестве арен для проведения опытов используют пластиковые планшеты для биологического анализа, содержащие ряд открытых лунок (4,0х4,0х2,5 см). В каждую лунку помещают отрезанный кусочек обработанного листа, увлажненный ватный стоматологический тампон и одну гусеницу третьего возраста, накрывают прилипающим, имеющим отверстия для вентиляции, прозрачным пластиковым полотном и выдерживают при постоянном флуоресцентном освещении при температуре примерно 27°С в течение заранее определенного периода времени. Гибель/смертность гусениц оценивают через 5 дней после обработки. Все эксперименты повторяют 4-5 раз, используя 16-32 гусеницы на обработку согласно рандомизированной полной схеме эксперимента. С помощью общепринятого пробит-логарифмического анализа определяют значение ЬС50 для каждой обработки.
- 5 007716
С использованием описанного выше протокола антагонист нейронных натриевых каналов (соединение А) может быть оценен индивидуально в дозах 0,1 част./млн, 1,0 част./млн и 10,0 част./млн и в сочетании с 1,0 част./млн второго инсектицида. В табл. I представлены применяемые варианты обработок.
Таблица I
Второе действующее вещество Дозы (част./млн) Соединение А1
Дозы
част./млн част./млн част./млн част./млн
циперметрин 0 0 од 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
амитраз 0 0 од 1,0 10,0
1,0 0 о,1 1,0 10,0
фипронил 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
ацетамиприд 0 0 од 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
спиносад 0 0 од 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
тиодикарб 0 0 0,1 1,0 10,0
1,0 0 0,1 1,0 10,0
Соединение А. Соединение формулы 1а, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов
(1а)
Пример 2. Оценка синергетического инсектицидного действия комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и амидиногидразона.
В этом эксперименте используют взрослых самцов рыжего таракана (В1а11е11а §егшашса). Для каждого опыта по 4,0 г измельченного корма для собак Риппа ϋο§ Οΐιονν (Ηΐ-Рго О1о®) обрабатывают ацетоновым раствором тестуемого соединения индивидуально или в сочетании со вторым тестируемым соединением. После обработки ацетон выпаривают и обработанный собачий корм помещают в пластмассовую чашку вместимостью 3/4 унции, которую помещают в убежище, сделанное из сложенных листов промокательной бумаги, в пластмассовом ящике (16 длиной х 11 шириной х 6 высотой). В пластмассовый ящик (арена для проведения опытов) также вносят флакон с узким горлом вместимостью 1 унция, в отверстие которого помещают 2 стоматологических тампона. Таким же образом готовят контрольный ящик, в котором используют такой же собачий корм, обработанный только чистым, применяемым в качестве реагента ацетоном. Каждый опыт повторяют трижды. На каждую арену для проведения опытов запускают по 20 здоровых взрослых самцов тараканов, выращенных в инсектарии. Арены для проведения опытов хранят при температуре 76°Р и методом визульной оценки ежедневно определяют смертность. Полученные данные приведены в таблице II.
Таблица II
Тестируемое соединение Концентрация действующего вещества в % Смертность, %
Количество дней с после обработки
3 4 5 6 7 8
А1 0,05 0 0 0 0 0 0
А 0,10 1,7 И,7 11,7 11,7 18,3 18,3
А 0,50 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Б2 1,00 0 5,0 28,3 71,7 90,0 93,3
А + Б 0,05 + 1,0 0 20,0 41,7 81,7 95,0 98,3
А + Б 0,10 + 1,0 0 21,7 51,7 88,3 95,0 95,0
А + Б 0,50 + 1,0 16,7 58,3 80,0 95,0 98,3 100,0
контроль 0 0 1,7 3,3 3,3 3,3 5,0
Соединение А - соединение формулы 1а, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов Соединение Б обозначает гидраметилнон
-6007716
(1а)
Как видно из данных, представленных в табл. II, комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса амидиногидразонов обладают синергетическим инсектицидным действием.
Пример 3. Оценка синергетического инсектицидного действия комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и рекомбинантного вируса ядерного полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать инсектицидный токсин.
В этом опыте используют гусениц НеИсоуегра геа (коробочный червь) лабораторного разведения. Тестируемые соединения растворяют в смеси ацетон/вода 1:1 (об./об.). В качестве арены для проведения опытов используют пластиковые планшеты (фирма С-ϋ 1п1егпайопа1, Питман, штат Нью-Джерси). Каждый планшет имеет по 32 открытые лунки размером 4,0 х 4,0 х2,5 см. В каждую лунку вносят порцию (5 мл) искусственной среды на основе проростков пшеницы-соевой муки (фирма 8ои!111апб Ргобис1з, ЛейкВилладж, штат Арканзас). После затвердевания среды 0,4 мл раствора тестируемого соединения наносят с помощью пипетки на поверхность среды в каждую лунку. Тестируемые растворы равномерно распределяют по поверхности среды, подняв планшет и осторожно покачивая его из стороны в сторону. Затем планшеты держат в вентилируемом помещении в течение примерно 2 ч до тех пор, пока вода не перестает собираться в капли на поверхности планшетов. Затем на поверхность среды в каждую лунку помещают по 1 гусенице Н. геа 4-дневного возраста. После внесения гусениц каждую лунку накрывают прилипающим прозрачным пластиковым полотном, имеющим отверстия для вентиляции.
Все арены для проведения опытов выдерживают при постоянном флуоресцентном облучении и температуре примерно 27°С в течение всего времени опыта. Смертность гусениц определяют через 2, 3, 4 и 7 дней после обработки. Гусеница считается погибшей, если она не передвигается вообще или практически не передвигается даже после встряхивания планшета со средой. Для каждой обработки используют всего по 32 насекомых. Полученные данные приведены в табл. III.
Таблица III
Тестируемое соединение Концентрация действующего вещества Смертность, %
Количество дней после обработки
2 3 4 7
А1 0,1 част./млн 43,8 46,9 53,1 53,1
Б2 1000 ОБ3/мл 3,1 34,4 50,0 62,5
Б 500 ОБ/мл 0,0 9,4 18,8 40,6
Б 100 ОБ/мл 3,1 3,1 3,1 15,6
А + Б 0,1 + 1000 87,5 90,6 93,8 96,9
А + Б 0,1 + 500 75,0 78,1 84,4 87,5
А + Б 0,1 + 100 62,5 75,0 75,0 78,1
контроль 0 3,1 3,1 3,1 3,1
Соединение А - соединение формулы 1а, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов
Соединение Б обозначает НгИРУ-АаШ, вирус ядерного полиэдроза НеНсоуегра геа, который экспрессирует инсектицидный токсин из Апйгос!опи8 аиЛгаНз 3ОБ обозначает включенные вирусные тельца
Из представленных в табл. III данных видно, что комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и рекомбинантного вируса ядерного полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать инсектицидный токсин, обладают синергетическим инсектицидным действием.

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Инсектицидная композиция, включающая антагонист нейронных натриевых каналов формулы I или V
    К26 и К27
    С' где А обозначает СК4К5 или ΝΚ6;
    V/ обозначает О или 8;
    X, Υ и Ζ, каждый независимо друг от друга, обозначает И, галоген, ОН, ΟΝ, ΝΟ2, С1-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С1-С3алкокси, С1-С3галоалкокси, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенилокси или сульфонилокси; С1-С6 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С1-С3алкокси или С3-С6циклоалкил; С1-С6алкоксикарбонил, С3-С6циклоалкилкарбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С1-С4алкил или С1-С4алкокси; аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими С1-С3алкильными группами;
    С1-С6алкоксикарбонилокси; С1-С6алкилсульфонилокси; С2-С6алкенил; или ΝΚι2Κη;
    ш, р и ς, каждый независимо друг от друга, обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;
    η обозначает целое число 0, 1 или 2;
    К, Κι, К2, К3, К4 и К5, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С4алкил;
    К6 обозначает Н, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С1-С6алкоксиалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галоалкокси, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио или С1-С6галоалкилтио;
    Кй и К13, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С6алкил;
    Υ обозначает Н; галоген; ΟΝ; 8ΟΝ; С1-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΝΟ2, ΟΝ, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио, фенил, галофенил, С 1-С4алкилсульфонил, Сф-Сщалоалкилсульфонил или С1-С4алкоксикарбонил; С2-С4 алкенил; С2-С4галоалкенил; С2-С4алкинил; С2-С4галоалкинил; С3-С6циклоалкил; С3-С6галоциклоалкил; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С1-С4алкил, Сф-Сщалоалкил, С1-С4алкокси, Сф-Сщалоалкокси, С1-С4алкилтио, С 1-С4алкилсульфонил или Сф-Сщалоалкилсульфонил; С1-С4алкилкарбонил; Сф-Сщалоалкилкарбонил; или νκ28κ29;
    О’ обозначает фенил, необязательно замещенный одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Υ;
    5- членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атомов азота, где указанное 5-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Υ; или
    6- членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атомов азота, где указанное 6-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Υ;
    обозначает Н; С1-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, С1-С3алкокси, С1-С6алкоксикарбонил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, ΟΝ, ΝΟ2, С1-С4алкил, Сф-Сщалоалкил, С1-С4алкилсульфонил или С1-С4алкилсульфинил; С2-С6алкенил; С2-С6алкинил; или фенил, необязательно замещенный 1-3 одинаковыми или различными группами, выбранными из X;
    К-26, К27, К28 и К29, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или СгС4алкил; и пунктирная линия конфигурации обозначает двойную связь или простую связь; или его стереоизомер, и соединение, выбранное из группы А, включающей:
    1) пиретроиды, выбранные из группы, включающей циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, перметрин;
    -8007716
  2. 2) соединения пиретроидного типа, выбранные из группы, включающей этофенпрокс и силафлуофен;
  3. 3) рекомбинантный вирус ядерно го полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать токсин для насекомых ΗζΝΡν-Α;ιΙΤ:
  4. 4) фосфорорганические соединения, выбранные из группы, включающей профенофос, ацефат, сулпрофос, малатион, диазинон, паратион-метил и тербуфос;
  5. 5) соединения из класса карбаматов, выбранные из группы, включающей метомил, тиодикарб и фенотиокарб;
  6. 6) соединения из класса формамидинов, выбранные из группы, включающей амитраз, хлордимеформ, гидраметилнон и хлорфенамидин;
  7. 7) соединения из класса макроциклических лактонов, выбранные из группы, включающей спиносад, авермектин, эмамектин, милбемектин, немадектин или моксидектин;
  8. 8) аминогидразоновое соединение гидраметилнон;
  9. 9) антагонисты ГАМК (гамма-аминомасляной кислоты), выбранные из группы, включающей фипронил и эндосульфан;
  10. 10) соединения, являющиеся лигандами ацетилхолинового рецептора, выбранные из группы, включающей имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам и тиаметоксам, в количествах, обладающих синергетической активностью.
    2. Композиция по π. 1, в которой антагонист нейронных натриевых каналов представляет собой соединение формулы I и пунктирная линия конфигурации С—Ν обозначает двойную связь.
    3. Композиция по п.2, в которой
    XV обозначает О;
    X обозначает 4-трифторметокси;
    Υ обозначает 3-трифторметил;
    Ζ обозначает 4-СЫ;
    А обозначает СН2;
    и обозначает 0;
    ίη. р и с| каждый обозначает 1;
    К и Κι каждый обозначает Н;
    Ζ' обозначает С1.
    4. Композиция по пи. 1-3, в которой соединение, выбранное из группы А, представляет собой гидраметилнон.
    5. Композиция в виде приманки, содержащая от 0,01 до 20 мас.% антагониста нейронных натриевых каналов формулы I по пи. 1-3 в сочетании с гидраметилноном.
    6. Композиция по пи. 1-5, в которой действующие вещества присутствуют в следующем массовом соотношении: 1 часть антагониста нейронных натриевых каналов формулы I по пи.1-3 и 0,01-100 частей соединения из группы А по π. 1.
    7. Способ борьбы с насекомыми, предусматривающий контактирование насекомого с композицией по пи. 1-6.
    8. Способ защиты растения от поражения и нападения насекомых, предусматривающий обработку листьев или стебля растения обладающим синергетической активностью количеством композиции по любому из пи. 1-6.
    9. Способ по и.7 или 8, где насекомых выбирают из представителей отрядов 01р(сга (двукрылые), Нутеиор!ега (перепончатокрылые), В1а11апа (таракановые), ГорЮга (термиты) и Со1еор!ега (жесткокрылые).
EA200100923A 1999-03-12 2000-03-07 Синергетические инсектицидные композиции EA007716B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12430699P 1999-03-12 1999-03-12
US15820199P 1999-10-07 1999-10-07
PCT/US2000/005879 WO2000054591A2 (en) 1999-03-12 2000-03-07 Synergistic insecticidal compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200100923A1 EA200100923A1 (ru) 2002-04-25
EA007716B1 true EA007716B1 (ru) 2006-12-29

Family

ID=26822413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200100923A EA007716B1 (ru) 1999-03-12 2000-03-07 Синергетические инсектицидные композиции

Country Status (24)

Country Link
US (11) US6479543B1 (ru)
EP (1) EP1198170B1 (ru)
JP (1) JP2003517455A (ru)
KR (1) KR100696328B1 (ru)
CN (1) CN1279822C (ru)
AR (2) AR022900A1 (ru)
AT (1) ATE312511T1 (ru)
AU (1) AU765767B2 (ru)
BR (7) BR0017617B1 (ru)
CA (1) CA2367984C (ru)
CZ (1) CZ303846B6 (ru)
DE (1) DE60024826T2 (ru)
DK (1) DK1198170T3 (ru)
EA (1) EA007716B1 (ru)
ES (1) ES2250117T3 (ru)
HU (1) HUP0200278A3 (ru)
IL (2) IL145255A0 (ru)
MX (1) MXPA01009191A (ru)
MY (1) MY133289A (ru)
NZ (1) NZ514000A (ru)
PL (1) PL199694B1 (ru)
SK (1) SK286647B6 (ru)
TW (1) TWI256289B (ru)
WO (1) WO2000054591A2 (ru)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5095887B2 (ja) * 1999-03-12 2012-12-12 ワイス・ホールディングズ・コーポレイション 相乗的殺虫組成物
DE60024826T2 (de) * 1999-03-12 2006-06-14 Basf Ag Synergistische insektizide zusammensetzungen
AR034097A1 (es) 1999-09-14 2004-02-04 Aventis Cropscience Sa Composiciones y metodos para reprimir insectos que deterioran cultivos de arroz y otros
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GR1003957B (el) * 2000-08-28 2002-08-06 Syngenta Participations Ag Ελεγχος ζιζανιων που καταστρεφουν το ξυλο με thiamethoxam.
IN2001MU01216A (ru) * 2001-01-19 2005-03-04 Bayer Cropscience Ag
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
CA2414656C (en) 2001-12-19 2010-09-21 W. Neudorff Gmbh Kg Pesticidal composition
TWI301400B (en) * 2002-02-22 2008-10-01 Ishihara Sangyo Kaisha Composition for controlling house insect pest and method for controlling house insect pest
US7906128B2 (en) * 2002-10-21 2011-03-15 Wyeth Llc Use of neuronal sodium channel antagonists for the control of ectoparasites in homeothermic animals
AU2004206964B8 (en) * 2003-01-23 2009-12-24 Nippon Soda Co., Ltd Termiticide compositions
CN101703067A (zh) * 2003-12-12 2010-05-12 拜尔农作物科学股份公司 协同杀虫混合物
US7531186B2 (en) * 2003-12-17 2009-05-12 Merial Limited Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz
US7445791B2 (en) * 2004-07-12 2008-11-04 United Phosphorus, Ltd. Synergistic insecticidal composition containing Chloronicotynyle and Organosphosphorus compounds
TWI350728B (en) 2004-10-08 2011-10-21 Wyeth Corp Amitraz compositions
JP2006282618A (ja) * 2005-04-01 2006-10-19 Nippon Nohyaku Co Ltd 農園芸用毒餌剤
WO2006124507A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-23 Fmc Corporation Composition for control of flies
TWI368505B (en) 2005-05-24 2012-07-21 Wyeth Corp Versatile high load concentrate compositions for control of ecto-parasites
WO2007017502A2 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Basf Aktiengesellschaft Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone
KR20080033382A (ko) * 2005-08-11 2008-04-16 바스프 에스이 페닐세미카르바존을 포함하는 살충제 혼합물
EP1937072B1 (en) * 2005-08-11 2009-10-14 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone
JP2007137807A (ja) * 2005-11-16 2007-06-07 Nippon Nohyaku Co Ltd 白蟻類防除組成物及び防除方法
AR063699A1 (es) * 2006-08-31 2009-02-11 Syngenta Participations Ag Inoxacarb y mezclas neonicotinoides del mismo
PL396375A1 (pl) 2008-11-19 2012-04-23 Merial Limited Kompozycje obejmujące arylopirazol i/lub formamidynę, sposoby i zastosowania je obejmujące
US9173728B2 (en) 2008-11-19 2015-11-03 Merial Inc. Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids
CN103109835B (zh) * 2010-01-05 2014-08-27 海南正业中农高科股份有限公司 含有氰氟虫腙和虫酰肼的杀虫组合物
CN102657203B (zh) * 2010-03-18 2013-12-25 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含氰氟虫腙的杀虫剂组合物
WO2012045680A2 (de) * 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2012129142A2 (en) * 2011-03-18 2012-09-27 Ateris Technologies, Llc Stereoselective process for preparing asymmetric malathion and analogs for pharmaceutical and agricultural use
AU2012278286B2 (en) 2011-06-30 2016-01-21 Hansen-Ab Gmbh Agents for the control of parasites on animals
CN103283773A (zh) * 2012-03-03 2013-09-11 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含敌敌畏的杀虫组合物
CN102792962A (zh) * 2012-08-28 2012-11-28 利尔化学股份有限公司 一种杀虫组合物及杀虫农药
CN104322540A (zh) * 2014-09-30 2015-02-04 青岛康和食品有限公司 一种含有噻虫嗪、氟氯氰菊酯和氟虫脲的高效杀虫剂
CN105360157A (zh) * 2015-11-06 2016-03-02 南宁邃丛赋语科技开发有限责任公司 一种含啶虫脒和溴氰菊酯的农药颗粒剂
CN106070333A (zh) * 2016-08-31 2016-11-09 湖南泽丰农化有限公司 一种含有氰氟虫腙的病毒杀虫剂
CN109061158B (zh) * 2018-09-21 2021-09-03 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种检测啶虫脒的时间分辨荧光免疫层析试纸条及其制备方法和应用
EP3815677B1 (en) 2019-10-30 2023-08-30 KRKA, d.d., Novo mesto Stable veterinary composition comprising moxidectin and imidacloprid
RU2769131C1 (ru) * 2021-10-06 2022-03-28 Акционерное общество "Щелково Агрохим" Агрохимическая смесь для защиты растений от насекомых

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4163102A (en) * 1977-05-02 1979-07-31 American Cyanamid Co. 1,5-BIS(α,α,α-TRIFLUORO-P-TOLYL)-1,4-PENTADIEN-3-ONE (1,4,5,6-TETRAHYDRO-2-PYRIMIDINYL)HYDRAZONES
GB2178318A (en) * 1983-05-30 1987-02-11 Ciba Geigy Ag Pesticidal compositions
WO1993000009A1 (en) * 1991-06-26 1993-01-07 Schering Aktiengesellschaft Pesticidal compositions comprising amitraz and imidacloprid
WO1996001055A1 (en) * 1994-07-05 1996-01-18 The Regents Of The University Of California Insect control method with genetically engineered biopesticides
WO1996003048A1 (en) * 1994-07-27 1996-02-08 American Cyanamid Company Mixtures of genetically modified insect viruses with chemical and biological insecticides for enhanced insect control
US5543573A (en) * 1990-06-16 1996-08-06 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazinecarboxyamide derivatives, a process for production thereof and uses thereof
WO1997033476A1 (en) * 1996-03-15 1997-09-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal mixtures
WO1997040692A1 (en) * 1996-04-29 1997-11-06 Novartis Ag Pesticidal compositions
WO2000002453A1 (en) * 1998-07-07 2000-01-20 Novartis Ag Pesticidal composition comprising emamectin

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3506556A (en) * 1968-02-28 1970-04-14 Ppg Industries Inc Sputtering of metal oxide films in the presence of hydrogen and oxygen
FR2532522B1 (fr) * 1982-09-03 1986-02-28 Agronomique Inst Nat Rech Procede de lutte biologique contre les insectes ravageurs des cultures et compositions insecticides
US4636341A (en) * 1983-07-19 1987-01-13 Co-Ex Pipe Company, Inc. Method for handling and cooling injection molded polymeric articles
US4663341A (en) 1984-02-16 1987-05-05 Rohm And Haas Company Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides
ATE67493T1 (de) * 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
US4731385A (en) * 1985-10-26 1988-03-15 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Insecticidal and fungicidal composition for agricultural and horticultural use
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8822936D0 (en) * 1988-09-30 1988-11-09 Nc Dev Inc Pesticidal control
US5116850A (en) 1987-11-30 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Heterocyclic pyrazoline carboxanilides
GB8902324D0 (en) 1989-02-02 1989-03-22 Ici Plc Insecticidal compounds
AU7145591A (en) 1990-01-31 1991-08-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal pyrazolines, pyrazolidines and hydrazines
JP2805255B2 (ja) * 1990-06-16 1998-09-30 日本農薬株式会社 ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法
EP0553284A1 (en) 1990-10-05 1993-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Semicarbazone arthropodicides
EP0486937B1 (en) 1990-11-17 1995-03-22 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazone derivatives, processes for production thereof, and uses thereof
US5462938A (en) 1990-12-21 1995-10-31 Annus; Gary D. Arthropodicidal oxadiazinyl, thiadiazinyl and triazinyl carboxanilides
NZ241574A (en) 1991-02-22 1993-08-26 Ishihara Sangyo Kaisha Substituted phenyl derivatives of hydrazone and pesticidal compositions
US5250532A (en) 1991-04-11 1993-10-05 Dowelanco 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
US5246936A (en) 1991-12-20 1993-09-21 American Cyanamid Company Methods and compositions containing pesticides and stilbene compounds for enhanced pesticidal activity
US5338846A (en) * 1992-08-26 1994-08-16 Pfizer Inc. Process for preparing aryl piperazinyl-heterocyclic compounds with a piperazine salt
EP0705160A1 (de) * 1993-06-21 1996-04-10 Bayer Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
JPH07165697A (ja) 1993-10-04 1995-06-27 Nissan Chem Ind Ltd セミカルバゾン化合物及び有害生物防除剤
US5843981A (en) * 1994-04-12 1998-12-01 Miller; Jeffery D. Method for killing dust mites and preventing associated allergies
US5422907A (en) * 1994-05-20 1995-06-06 Bhargava; Rameshwar N. Pumped solid-state lasers comprising doped nanocrystal phosphors
US5662897A (en) * 1994-07-27 1997-09-02 U. Of Ga Research Foundation Insect viruses, sequences, insecticidal compositions and methods of use
US6156309A (en) * 1994-07-27 2000-12-05 University Of Georgia Research Foundation Insecticidal compositions and methods
NZ308772A (en) 1995-05-17 1999-04-29 Du Pont Recombinant baculovirus insecticides
US5978671A (en) * 1995-12-21 1999-11-02 At&T Middletown Method for updating a caller database in a communication system
US5662879A (en) * 1996-04-29 1997-09-02 Northrop Grumman Corporation Method for preparation of ferrite powders at room temperature
US6057355A (en) 1997-08-05 2000-05-02 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal combination
KR100264953B1 (ko) 1998-04-03 2001-03-02 박현우 재조합 베큘로바이러스, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 미생물 살충제
JP4200557B2 (ja) * 1998-09-24 2008-12-24 住友化学株式会社 殺虫、殺ダニ剤組成物
JP5095887B2 (ja) * 1999-03-12 2012-12-12 ワイス・ホールディングズ・コーポレイション 相乗的殺虫組成物
DE60024826T2 (de) * 1999-03-12 2006-06-14 Basf Ag Synergistische insektizide zusammensetzungen
EG22187A (en) 1999-04-15 2002-10-31 Aventis Cropscience Sa New composition
JP4626731B2 (ja) 1999-07-05 2011-02-09 日本農薬株式会社 防蟻剤及びその使用方法
US6673340B1 (en) * 1999-07-13 2004-01-06 Iowa State University Research Foundation, Inc. Basement membrane degrading proteases as insect toxins and methods of use for same
US6506556B2 (en) * 2000-01-07 2003-01-14 Basf Aktiengesellschaft Synergistic insect control
JP5093429B2 (ja) * 2000-10-18 2012-12-12 日本農薬株式会社 動物用外部寄生性害虫防除剤及びその使用方法
US6579543B1 (en) * 2002-02-22 2003-06-17 Jackie H. McClung Composition for topical application to skin
US8929434B2 (en) * 2006-10-14 2015-01-06 Ubiquity Broadcasting Corporation Video enhancement internet media experience in converting high definition formats to video formats

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4163102A (en) * 1977-05-02 1979-07-31 American Cyanamid Co. 1,5-BIS(α,α,α-TRIFLUORO-P-TOLYL)-1,4-PENTADIEN-3-ONE (1,4,5,6-TETRAHYDRO-2-PYRIMIDINYL)HYDRAZONES
GB2178318A (en) * 1983-05-30 1987-02-11 Ciba Geigy Ag Pesticidal compositions
US5543573A (en) * 1990-06-16 1996-08-06 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazinecarboxyamide derivatives, a process for production thereof and uses thereof
WO1993000009A1 (en) * 1991-06-26 1993-01-07 Schering Aktiengesellschaft Pesticidal compositions comprising amitraz and imidacloprid
WO1996001055A1 (en) * 1994-07-05 1996-01-18 The Regents Of The University Of California Insect control method with genetically engineered biopesticides
WO1996003048A1 (en) * 1994-07-27 1996-02-08 American Cyanamid Company Mixtures of genetically modified insect viruses with chemical and biological insecticides for enhanced insect control
WO1997033476A1 (en) * 1996-03-15 1997-09-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal mixtures
WO1997040692A1 (en) * 1996-04-29 1997-11-06 Novartis Ag Pesticidal compositions
WO2000002453A1 (en) * 1998-07-07 2000-01-20 Novartis Ag Pesticidal composition comprising emamectin

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"MIXTURES OF ARTHROPODICIDES AND FUNGICIDES", RESEARCH DISCLOSURE, GB, INDUSTRIAL OPPORTUNITIES LTD. HAVANT, no. 397, 1 May 1997 (1997-05-01), pages 361-363, XP000726479, ISSN: 0374-4353, the whole document *
B.F. MCCUTCHEN ET AL.: "Interactions of Recombinant and Wild-Type Baculovirus with Classical Insecticides and Pyrethroid-Resistant Tobacco Budworm (Lepidoptera: Noctuidae)", JOURNAL OF ECONOMIC ENTOMOLOGY, vol. 90, no. 5. October 1997 (1997-10), pages 1170-80, XP002142478, COLLEGE PARK, MD, US, page 1170, the abstract page 1170, last paragraph -page 1171, paragraph 2; table 1, page 1177, paragraph 1 -page 1178, line 2 page 1179, last paragraph *
HARDER, H. H. ET AL.: "DPX-MP062: A novel broad-spectrum, environmentally soft, insect control compound", BRIGHTON CROP PROT. CONF.-PESTS DIS. (1996), (VOL. 2). 449-454, XP000925283, the whole document *

Also Published As

Publication number Publication date
EA200100923A1 (ru) 2002-04-25
BR0017616B1 (pt) 2013-03-05
US20080132498A1 (en) 2008-06-05
NZ514000A (en) 2003-04-29
DE60024826T2 (de) 2006-06-14
ES2250117T3 (es) 2006-04-16
US8362074B2 (en) 2013-01-29
CA2367984C (en) 2009-05-12
AR022900A1 (es) 2002-09-04
US20080125421A1 (en) 2008-05-29
US20080139543A1 (en) 2008-06-12
MY133289A (en) 2007-10-31
US7772282B2 (en) 2010-08-10
KR20020021370A (ko) 2002-03-20
JP2003517455A (ja) 2003-05-27
SK12612001A3 (sk) 2002-09-10
CA2367984A1 (en) 2000-09-21
IL145255A0 (en) 2002-06-30
AR081807A2 (es) 2012-10-24
PL199694B1 (pl) 2008-10-31
WO2000054591A2 (en) 2000-09-21
HUP0200278A2 (hu) 2002-07-29
WO2000054591A3 (en) 2001-01-18
US7838559B2 (en) 2010-11-23
US20080139643A1 (en) 2008-06-12
PL351551A1 (en) 2003-05-05
IL145255A (en) 2006-12-31
HUP0200278A3 (en) 2003-03-28
US7842728B2 (en) 2010-11-30
AU765767B2 (en) 2003-09-25
KR100696328B1 (ko) 2007-03-21
US6479543B1 (en) 2002-11-12
AU3617500A (en) 2000-10-04
EP1198170A2 (en) 2002-04-24
DK1198170T3 (da) 2006-03-13
US20080139658A1 (en) 2008-06-12
CZ20013298A3 (cs) 2002-08-14
US20020177597A1 (en) 2002-11-28
US20080139542A1 (en) 2008-06-12
BR0017614B1 (pt) 2013-04-02
US20080125420A1 (en) 2008-05-29
TWI256289B (en) 2006-06-11
US20080132470A1 (en) 2008-06-05
BR0017605B1 (pt) 2013-01-22
MXPA01009191A (es) 2004-06-03
US20080108639A1 (en) 2008-05-08
CZ303846B6 (cs) 2013-05-29
BR0008930B1 (pt) 2012-10-02
BR0017604B1 (pt) 2013-03-05
EP1198170B1 (en) 2005-12-14
US7772281B2 (en) 2010-08-10
DE60024826D1 (de) 2006-01-19
CN1351469A (zh) 2002-05-29
BR0008930A (pt) 2001-12-18
US7772283B2 (en) 2010-08-10
SK286647B6 (sk) 2009-03-05
BR0017618B1 (pt) 2013-04-09
ATE312511T1 (de) 2005-12-15
CN1279822C (zh) 2006-10-18
BR0017617B1 (pt) 2013-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA007716B1 (ru) Синергетические инсектицидные композиции
JP5095887B2 (ja) 相乗的殺虫組成物
UA71953C2 (en) Insecticidal composition and a composition as an attractant

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU