EA007773B1 - Motor fuel production method - Google Patents
Motor fuel production method Download PDFInfo
- Publication number
- EA007773B1 EA007773B1 EA200501396A EA200501396A EA007773B1 EA 007773 B1 EA007773 B1 EA 007773B1 EA 200501396 A EA200501396 A EA 200501396A EA 200501396 A EA200501396 A EA 200501396A EA 007773 B1 EA007773 B1 EA 007773B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- diesel
- fraction
- hydrocarbons
- zsm
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 49
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N alumane;iron Chemical compound [AlH3].[Fe] KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения моторного топлива, а именно к каталитическому способу переработки углеводородного сырья, соответствующего по составу дизельной фракции, в дизельное топливо с низкой температурой застывания.The invention relates to a method for producing motor fuel, namely, to a catalytic method for processing hydrocarbon feedstocks corresponding to the composition of a diesel fraction into diesel fuel with a low pour point.
Дизельное топливо предназначено для быстроходных дизельных двигателей наземной техники. Одним из основных эксплуатационных показателей дизельного топлива являются его низкотемпературные свойства, определяющие функционирование системы питания двигателей при отрицательных температурах окружающей среды. В соответствии с условиями эксплуатации различают несколько марок дизельного топлива:Diesel fuel is intended for high-speed diesel engines of ground equipment. One of the main operational indicators of diesel fuel is its low-temperature properties, which determine the functioning of the engine power system at low ambient temperatures. In accordance with operating conditions, several types of diesel fuel are distinguished:
летнее, применяемое при температурах окружающего воздуха выше 0°С;summer used at ambient temperatures above 0 ° C;
зимнее, применяемое при температурах до -20°С (с температурой застывания < -35°С) или применяемое при температурах до -30°С (с температурой застывания < -45°С);winter, used at temperatures up to -20 ° C (with pour point <-35 ° C) or used at temperatures up to -30 ° C (with pour point <-45 ° C);
арктическое, применяемое при температурах до -50°С.arctic, used at temperatures up to -50 ° С.
Существует ряд каталитических способов получения дизельного топлива с низкими температурами застывания. Основной задачей этих способов является уменьшение в исходной дизельной фракции содержания н-парафинов, т.н. депарафинизация. Компоненты дизельной фракции, особенно представляющие собой длинноцепочечные н-парафины, имеют нежелательные температурные характеристики и, следовательно, должны быть удалены, например, каталитической депарафинизацией, для получения качественного товарного продукта, представляющего собой дизельное топливо с низкой температурой застывания. В частности, дизельное топливо с высоким содержанием н-парафинов имеет значительно более высокую температуру застывания, чем дизельное топливо с малым содержанием таких углеводородов. Однако для многих климатических районов оказывается необходимым использовать дизельные топлива с улучшенными температурными характеристиками, которые бы позволяли топливу оставаться в жидком состоянии при очень низких температурах и без специального внешнего разогрева.There are a number of catalytic methods for producing diesel fuel with low pour points. The main objective of these methods is to reduce the content of n-paraffins in the initial diesel fraction, the so-called dewaxing. The components of the diesel fraction, especially long-chain n-paraffins, have undesirable temperature characteristics and, therefore, must be removed, for example, by catalytic dewaxing, to obtain a high-quality commercial product, which is diesel fuel with a low pour point. In particular, diesel fuel with a high content of n-paraffins has a significantly higher pour point than diesel fuel with a low content of such hydrocarbons. However, for many climatic regions it is necessary to use diesel fuels with improved temperature characteristics, which would allow the fuel to remain in a liquid state at very low temperatures and without special external heating.
Таким образом, возможность получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками, в основном, обусловлена уменьшением содержания в составе топлива н-парафинов. Существует несколько способов превращения н-парафинов с помощью технологий, основанных на превращении исходных фракций углеводородов, содержащих н-парафины, с использованием цеолитных катализаторов. Основными чертами этих технологий является то, что применяемые цеолитные катализаторы должны содержать в своем составе благородный металл, чаще всего платину или палладий, а процесс переработки исходных дизельных фракций требует наличия водорода для поддержания активности катализатора. Основными реакциями превращения н-парафинов являются гидрокрекинг и гидроизомеризация.Thus, the possibility of producing diesel fuel with improved temperature characteristics is mainly due to a decrease in the content of n-paraffins in the fuel composition. There are several ways to convert n-paraffins using technologies based on the conversion of the initial hydrocarbon fractions containing n-paraffins using zeolite catalysts. The main features of these technologies is that the zeolite catalysts used must contain a noble metal, most often platinum or palladium, and the process of processing the initial diesel fractions requires the presence of hydrogen to maintain the activity of the catalyst. The main reactions for the conversion of n-paraffins are hydrocracking and hydroisomerization.
Известны множество процессов превращения парафинов, основанных на гидрокрекинге н-парафинов с использованием цеолитных катализаторов, имеющих размер пор, который позволяет прохождение н-парафинов, но препятствует доступу для разветвленных парафинов, циклопарафинов и ароматических углеводородов. В основном, для этой цели используют цеолиты следующих структурных типов: Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35 и Ζ8Μ-38, а процессы, основанные на использовании этих цеолитов в превращении парафинов, описаны в ряде патентов (пат. США № 3894938, С10О 37/00, 15.07.75; № 4176050, С10О 013/02, 27.11.79; № 4181598, С10О 013/04, 01.01.80; № 3849290, С10О 37/10, 19.11.74; № 4222855, С10О 011/05, 16.09.80; № 4247388, С10О 035/095, 27.01.81).There are many known processes for the conversion of paraffins based on the hydrocracking of n-paraffins using zeolite catalysts having a pore size that allows passage of n-paraffins, but prevents access for branched paraffins, cycloparaffins and aromatic hydrocarbons. Basically, zeolites of the following structural types are used for this purpose: Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35 and Ζ8Μ-38, and processes based on the use of these zeolites in the conversion of paraffins are described in a number of patents (US Pat. No. 3894938, С10О 37/00, 07.15.75; No. 4176050, С10О 013/02, 11.27.79; No. 4181598, С10О 013/04, 01.01.80; No. 3849290, С10О 37/10, 11.19.74; No. 4222855, С10О 011/05, 09.16.80; No. 4247388, С10О 035/095, 01/27/81).
Кроме того, известны способы гидроизомеризации парафинов при контакте исходного сырья с цеолитом, содержащим благородный металл. В таких процессах чаще всего используют цеолиты типа морденит (пат. США № 3673267, С07С 13/08, 27.06.72), ВЕТА (пат. США № 4419220, С10О 047/16, 06.12.83) или алюмофосфаты цеолитного строения (пат. США № 4710485, В0И 027/18, 01.12.87). В этих процессах уменьшение содержания н-парафинов в исходном сырье достигается не за счет их крекинга, а в результате их изомеризации с образованием разветвленных продуктов.In addition, methods for hydroisomerization of paraffins by contacting the feedstock with a zeolite containing a noble metal are known. In such processes, mordenite type zeolites (US Pat. No. 3673267, C07C 13/08, 06/27/72), BETA (US Pat. No. 4419220, C10O 047/16, 12/06/83) or zeolite aluminophosphates (pat. USA No. 4710485, В0И 027/18, 12/01/08). In these processes, a decrease in the content of n-paraffins in the feedstock is achieved not due to their cracking, but as a result of their isomerization with the formation of branched products.
Основными недостатками всех перечисленных способов уменьшения содержания н-парафинов в исходной углеводородной фракции являются необходимость использования водорода для поддержания активности катализатора и необходимость введения в состав цеолитного катализатора гидрирующего компонента - благородного металла, платины или палладия. Эти недостатки делают процессы получения дизельных топлив с улучшенными температурными характеристиками возможными только на предприятиях нефтепеработки, оснащенных источниками водорода, в основном, на крупных нефтеперерабатывающих заводах. Кроме того, использование благородных металлов в составе катализатора существенно удорожает стоимость производства дизельного топлива, следовательно, для повышения рентабельности производства требуется создание больших установок.The main disadvantages of all these methods of reducing the content of n-paraffins in the initial hydrocarbon fraction are the need to use hydrogen to maintain the activity of the catalyst and the need to introduce a hydrogenating component, a noble metal, platinum or palladium, into the composition of the zeolite catalyst. These shortcomings make the production of diesel fuels with improved temperature characteristics possible only at oil refineries equipped with hydrogen sources, mainly at large oil refineries. In addition, the use of noble metals in the composition of the catalyst significantly increases the cost of diesel production, therefore, to increase the profitability of production requires the creation of large plants.
Известен способ получения дизельного топлива с низкой температурой застывания, известный как «Процесс каталитической депарафинизации», описанный в пат. США № 4419220, С10О 047/16, 06.12.1983. В соответствии с этим способом каталитическую депарафинизацию проводят в присутствии цеолита ВЕТА с введенным в состав цеолитного катализатора гидрирующим компонентом - благородным металлом. Таким образом, недостатком данного способа является необходимость введения в состав катализатора гидрирующего компонента - благородного металла, а проведение процесса депарафинизации по данному способу подразумевает необходимость использования водорода.A known method of producing diesel fuel with a low pour point, known as the "Process of catalytic dewaxing" described in US Pat. USA No. 4419220, С10О 047/16, 12/06/1983. In accordance with this method, catalytic dewaxing is carried out in the presence of BETA zeolite with a hydrogenation component — a noble metal — introduced into the composition of the zeolite catalyst. Thus, the disadvantage of this method is the need to introduce a hydrogenating component, a noble metal, into the composition of the catalyst, and the dewaxing process in this method implies the need to use hydrogen.
- 1 007773- 1 007773
Поэтому актуальной становится необходимость создания способа получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками из углеводородов дизельных фракций, который бы не предполагал использование в процессе водородсодержащего газа, а также катализатора, содержащего благородные металлы.Therefore, it becomes urgent to create a method for producing diesel fuel with improved temperature characteristics from hydrocarbons of diesel fractions, which would not involve the use of a hydrogen-containing gas in the process, as well as a catalyst containing noble metals.
Наиболее близким к заявляемому способу получения дизельного топлива с низкой температурой застывания является способ получения моторных топлив, описанный в пат. РФ № 2216569, С10С 35/095, 20.11.2003. В соответствии с этим способом переработку углеводородных дистиллятов с концом кипения не выше 400°С проводят в присутствии пористого катализатора, при этом образуется дизельное топливо с температурой застывания не выше -35°С. В описании этого способа отмечается, что процесс получения бензина и дизельного топлива проводят при температуре 250-500°С, давлении не более 2,5 МПа, массовых расходах углеводородов не более 10 ч-1, а в качестве катализаторов используют цеолиты или алюмофосфаты цеолитного строения. При этом, как следует из примеров, приведенных в описании данного способа, выход дизельной фракции на пропущенное исходное сырье не превышает 25-26 мас.%.Closest to the claimed method for producing diesel fuel with a low pour point is the method for producing motor fuels described in US Pat. RF №2216569, С10С 35/095, 11/20/2003. In accordance with this method, the processing of hydrocarbon distillates with a boiling point of not higher than 400 ° C is carried out in the presence of a porous catalyst, while diesel fuel is formed with a pour point of not higher than -35 ° C. In the description of this method, it is noted that the process of producing gasoline and diesel fuel is carried out at a temperature of 250-500 ° C, a pressure of not more than 2.5 MPa, a mass flow of hydrocarbons of not more than 10 h -1 , and zeolite zeolites or aluminophosphates are used as catalysts . Moreover, as follows from the examples given in the description of this method, the yield of the diesel fraction on the missed feedstock does not exceed 25-26 wt.%.
Таким образом, основным недостатком указанного способа, взятого за прототип, является невысокий выход дизельной фракции с низкой температурой застывания.Thus, the main disadvantage of this method, taken as a prototype, is the low yield of the diesel fraction with a low pour point.
Данное изобретение решает задачу создания способа производства дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками из углеводородов дизельных фракций с температурой кипения не выше 360°С. При этом изобретение характеризуется упрощением производства дизельного топлива с низкой температурой застывания, что выражается в отсутствии использования водородсодержащего газа и отказе от необходимости присутствия благородных металлов в составе катализатора, а также улучшением показателей процесса, что выражается в повышении выхода дизельной фракции с низкой температурой застывания.This invention solves the problem of creating a method for the production of diesel fuel with improved temperature characteristics from hydrocarbons of diesel fractions with a boiling point of not higher than 360 ° C. Moreover, the invention is characterized by a simplification of the production of diesel fuel with a low pour point, which is expressed in the absence of the use of hydrogen-containing gas and the elimination of the need for the presence of precious metals in the catalyst, as well as an improvement in the process performance, which is reflected in an increase in the yield of a diesel fraction with a low pour point.
Задача решается способом переработки углеводородов исходной дизельной фракции с температурой кипения не выше 360°С путем контактирования указанной фракции с твердым пористым катализатором, предварительно обработанным раствором органической либо неорганической кислоты, при температурах реакции не менее 200°С и давлении не более 3,0 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 20 ч-1.The problem is solved by the method of processing hydrocarbons of the initial diesel fraction with a boiling point not higher than 360 ° C by contacting the specified fraction with a solid porous catalyst pre-treated with a solution of organic or inorganic acid, at reaction temperatures of at least 200 ° C and a pressure of not more than 3.0 MPa, the mass flow rate of the mixture of hydrocarbons is not more than 20 h -1 .
В качестве пористого катализатора используют цеолит алюмосиликатного, галлосиликатного, галлоалюмосиликатного, железоалюмосиликатного, хромалюмосиликатного состава, выбранный из ряда: Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35, Ζ8Μ-48, морденит, ВЕТА.As a porous catalyst, zeolite of aluminosilicate, gallosilicate, galloaluminosilicate, iron aluminosilicate, chromoaluminosilicate composition is used, selected from the series: Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35, Ζ8Μ-35, , VETA.
Предварительная обработка пористого катализатора растворами органических либо неорганических кислот приводит к удалению активных центров с внешней поверхности пористого катализатора. Это приводит к тому, что содержание н-парафинов в исходной углеводородной смеси уменьшается вследствие их взаимодействия с активными центрами преимущественно в порах катализатора, при этом наблюдается или крекинг н-парафинов с образованием легких углеводородов, или изомеризация н-парафинов с образованием разветвленных продуктов. Однако парафины разветвленного строения, которые являются ценной составной частью дизельного топлива, не проникают в поры и не взаимодействуют с активными центрами. Следовательно, использование пористого катализатора, предварительно обработанного растворами органических или неорганических кислот, приводит к сохранению активности катализатора в отношении селективного крекинга (превращения н-парафинов), но существенно снижает долю неселективного крекинга (превращения разветвленных парафинов). Это приводит к значительному повышению выхода дизельной фракции с низкой температурой застывания в пересчете на пропущенное исходное сырье.Pretreatment of the porous catalyst with solutions of organic or inorganic acids leads to the removal of active sites from the outer surface of the porous catalyst. This leads to the fact that the content of n-paraffins in the initial hydrocarbon mixture decreases due to their interaction with active centers mainly in the pores of the catalyst, while either cracking of n-paraffins with the formation of light hydrocarbons or isomerization of n-paraffins with the formation of branched products is observed. However, branched paraffins, which are a valuable component of diesel fuel, do not penetrate into the pores and do not interact with active centers. Therefore, the use of a porous catalyst pretreated with solutions of organic or inorganic acids leads to the preservation of the activity of the catalyst with respect to selective cracking (conversion of n-paraffins), but significantly reduces the proportion of non-selective cracking (conversion of branched paraffins). This leads to a significant increase in the yield of diesel fraction with a low pour point in terms of the missed feedstock.
Исходный цеолит, предварительно обработанный растворами кислот, дополнительно может обрабатываться соединениями металлов ΙΙ-ΙΙΙ группы Периодической системы.The initial zeolite, pre-treated with acid solutions, can additionally be treated with metal compounds of the ΙΙ-ΙΙΙ group of the Periodic system.
В процессе переработки исходных углеводородов дизельной фракции в присутствии указанных катализаторов происходит селективное превращение н-парафинов с образованием как изомерных углеводородов, так и легких углеводородов вследствие крекинга. Из-за уменьшения содержания н-парафинов в дизельной фракции температура застывания дизельного топлива понижается вплоть до -60°С.In the process of processing the initial hydrocarbons of the diesel fraction in the presence of these catalysts, the selective conversion of n-paraffins occurs with the formation of both isomeric hydrocarbons and light hydrocarbons due to cracking. Due to the decrease in the content of n-paraffins in the diesel fraction, the pour point of diesel fuel is reduced down to -60 ° C.
Основным отличительным признаком предлагаемого способа является то, что используемый катализатор предварительно обрабатывают растворами органических или неорганических кислот, что позволяет получать дизельное топливо с улучшенными температурными характеристиками, причем выход целевой дизельной фракции достигает 93 мас.% в пересчете на исходное пропущенное сырье.The main distinguishing feature of the proposed method is that the catalyst used is pretreated with solutions of organic or inorganic acids, which allows to obtain diesel fuel with improved temperature characteristics, and the yield of the target diesel fraction reaches 93 wt.% In terms of the original missed feedstock.
Способ осуществляют следующим образом.The method is as follows.
В качестве исходного материала для приготовления катализатора используют один из цеолитов, выбранный из ряда: алюмосиликаты, галлосиликаты, галлоалюмосиликаты, железоалюмосиликаты, хромалюмосиликаты со структурой Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35, Ζ8Μ-48, морденит, ВЕТА.As a starting material for the preparation of the catalyst, one of the zeolites selected from the series is used: aluminosilicates, gallosilicates, haloaluminosilicates, iron aluminosilicates, chromoaluminosilicates with the structure Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-23, , Ζ8Μ-48, mordenite, BETA.
Далее исходный цеолит обрабатывают растворами органических или неорганических кислот. После обработки полученный катализатор сушат и прокаливают при температурах не более 600°С.Further, the initial zeolite is treated with solutions of organic or inorganic acids. After processing, the resulting catalyst is dried and calcined at temperatures not exceeding 600 ° C.
Кроме того, исходный цеолит, предварительно обработанный растворами кислот, дополнительно может обрабатываться соединениями металлов 11-111 группы Периодической системы.In addition, the initial zeolite, pre-treated with acid solutions, can additionally be treated with metal compounds of the 11-111 group of the Periodic system.
- 2 007773- 2 007773
Катализатор помещают в проточный реактор, продувают либо азотом, либо инертным газом, либо их смесью при температурах не более 600°С, после чего подают углеводородное сырье при массовых расходах не более 20 ч-1, температурах не менее 200°С, давлении не более 3,0 МПа.The catalyst is placed in a flow reactor, purged with either nitrogen or an inert gas, or a mixture thereof at temperatures of not more than 600 ° C, after which hydrocarbon feed is supplied at mass flow rates of not more than 20 h -1 , temperatures of not less than 200 ° C, pressure not more than 3.0 MPa.
Преимущества данного метода:The advantages of this method:
сырьем может служить смесь углеводородов дизельной фракции с высокой температурой застывания (не ниже -20°С);the raw material may be a mixture of hydrocarbons of a diesel fraction with a high pour point (not lower than -20 ° C);
в процессе получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками не используют водородсодержащий газ;in the process of obtaining diesel fuel with improved temperature characteristics do not use hydrogen-containing gas;
при приготовлении катализаторов не используют благородные металлы;noble metals are not used in the preparation of catalysts;
выход дизельной фракции с низкой температурой застывания (не выше -30°С) может достигать 93 мас.%.the yield of the diesel fraction with a low pour point (not higher than -30 ° C) can reach 93 wt.%.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
Техническая характеристика исходной углеводородной смеси дизельной фракции:Technical characteristics of the initial hydrocarbon mixture of the diesel fraction:
цетановое число - 54, температура начала кипения - 200°С, температура конца кипения - 360°С, температура застывания - -14°С.the cetane number is 54, the boiling point is 200 ° C, the boiling point is 360 ° C, and the pour point is -14 ° C.
Компонентный состав исходной углеводородной фракции проводят с помощью хроматографического анализа. В соответствии с анализом содержание н-парафинов в исходной фракции - 21,9 мас.%, содержание остальных углеводородов - 78,1 мас.%.The component composition of the initial hydrocarbon fraction is carried out using chromatographic analysis. According to the analysis, the content of n-paraffins in the initial fraction is 21.9 wt.%, The content of the remaining hydrocarbons is 78.1 wt.%.
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой Ζ8Μ-22 кипятят в водном растворе щавелевой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of an aluminosilicate zeolite powder with a Ζ8Μ-22 structure is boiled in an aqueous solution of oxalic acid for 6 hours. The resulting sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 300°С и при давлении 0,8 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 8 ч-1. Через 5 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 88 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -46°С.g of the specified fraction is placed in a flow reactor, purged with nitrogen (5 l / h) for 1 h at 550 ° C, after which the nitrogen supply is stopped and at a temperature of 300 ° C and at a pressure of 0.8 MPa, the specified fraction of hydrocarbons with a weight feed rate of 8 h -1 . 5 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction based on the supplied feed is 88 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -46 ° C.
Пример 2.Example 2
г порошка алюмосиликата со структурой Ζ8Μ-5 кипятят в присутствии водного раствора сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of an aluminosilicate powder with a Ζ8Μ-5 structure is boiled in the presence of an aqueous solution of sulfosalicylic acid for 6 hours. The resulting sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 3300 ч-1 в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 280°С и при давлении 1,5 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 12 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 89 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -49°С.g of the obtained catalyst is placed in a flow reactor, purged with nitrogen at a space velocity of 3300 h -1 for 1 h at 550 ° C, after which the nitrogen supply is stopped at a temperature of 280 ° C and at a pressure of 1.5 MPa, the flow of the specified hydrocarbon fraction begins weight feed rate of 12 h -1 . 3 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, calculated on the supplied feed, is 89 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -49 ° C.
Пример 3.Example 3
г порошка хромалюмосиликата со структурой Ζ8Μ-11 кипятят в присутствии водного раствора азотной кислоты в течение 4 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of a chromosilicate powder with a Ζ8Μ-11 structure is boiled in the presence of an aqueous solution of nitric acid for 4 hours. The obtained sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 2500 ч-1 в течение 1 ч при 520°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 320°С и при давлении 1,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 15 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 86 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -55°С.g of the obtained catalyst is placed in a flow reactor, purged with nitrogen at a space velocity of 2500 h -1 for 1 h at 520 ° C, after which the nitrogen supply is stopped at a temperature of 320 ° C and at a pressure of 1.0 MPa, the flow of the specified hydrocarbon fraction begins weight feed rate of 15 h -1 . 3 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, calculated on the supplied raw material, is 86 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -55 ° C.
Пример 4.Example 4
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой Ζ8Μ-48 кипятят в водном растворе щавелевой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of a powder of aluminosilicate zeolite with a structure of Ζ8Μ-48 is boiled in an aqueous solution of oxalic acid for 6 hours. The resulting sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 250°С и при давлении 1,2 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 3 ч-1. Через 5 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 92 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -39°С.g of the specified fraction is placed in a flow reactor, purged with nitrogen (5 l / h) for 1 h at 550 ° C, after which the flow of nitrogen is stopped and at a temperature of 250 ° C and at a pressure of 1.2 MPa, the flow of the specified fraction of hydrocarbons begins with a weight feed rate 3 h -1 . 5 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction based on the supplied feed is 92 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -39 ° C.
Пример 5.Example 5
г порошка алюмосиликата со структурой ВЕТА перемешивают в присутствии водного раствора азотной кислоты при температуре 60°С в течение 3 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of an aluminum silicate powder with a BETA structure is stirred in the presence of an aqueous solution of nitric acid at a temperature of 60 ° C for 3 hours. The resulting sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 2500 ч-1 в течение 1 ч при 520°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 240°С и при давлении 2,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачиg of the obtained catalyst is placed in a flow reactor, purged with nitrogen at a space velocity of 2500 h -1 for 1 h at 520 ° C, after which the flow of nitrogen is stopped at a temperature of 240 ° C and at a pressure of 2.0 MPa, the flow of the specified hydrocarbon fraction begins with feed rate
- 3 007773 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 84 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -51°С.- 3 007773 h -1 . 3 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, calculated on the supplied feed, is 84 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -51 ° C.
Пример 6.Example 6
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой морденит кипятят в водном растворе сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of aluminosilicate zeolite powder with mordenite structure is boiled in an aqueous solution of sulfosalicylic acid for 6 hours. The resulting sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (6 л/ч) в течение 1 ч при 500°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 300°С и при давлении 2,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 10 ч-1. Через 4 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 87 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -47°С.g of the specified fraction is placed in a flow reactor, purged with nitrogen (6 l / h) for 1 h at 500 ° С, after which the nitrogen supply is stopped and at a temperature of 300 ° С and at a pressure of 2.0 MPa the flow of the specified fraction of hydrocarbons begins with a weight feed rate 10 h -1 . 4 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, based on the feed, was 87 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -47 ° C.
Пример 7.Example 7
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой Ζ8Μ-23 кипятят в водном растворе азотной кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of an aluminosilicate zeolite powder with a Ζ8Μ-23 structure is boiled in an aqueous solution of nitric acid for 6 hours. The resulting sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают аргоном (6 л/ч) в течение 3 ч при 520°С, после чего прекращают подачу аргона и при температуре 290°С и при давлении 1,5 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 6 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 90 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -41°С.g of this fraction is placed in a flow reactor, purged with argon (6 l / h) for 3 hours at 520 ° C, after which the flow of argon is stopped at a temperature of 290 ° C and at a pressure of 1.5 MPa, the flow of the specified fraction of hydrocarbons with a weight feed rate of 6 h -1 . 3 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, calculated on the supplied feed, is 90 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -41 ° C.
Пример 8.Example 8
г порошка галлийалюмосиликата со структурой Ζ8Μ-5 кипятят в присутствии водного раствора азотной кислоты в течение 6 ч, а затем в водном растворе нитрата лантана в течение 8 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of gallium aluminosilicate powder with a Ζ8Μ-5 structure is boiled in the presence of an aqueous solution of nitric acid for 6 hours, and then in an aqueous solution of lanthanum nitrate for 8 hours. The resulting sample is dried at 100 ° С, calcined at 550 ° С, after which a fraction is prepared 0.2-0.8 mm.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 2500 ч-1 в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 320°С и при давлении 1,8 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 16 ч-1. Через 7 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 87 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -57°С.g of the obtained catalyst is placed in a flow reactor, purged with nitrogen at a space velocity of 2500 h -1 for 1 h at 550 ° C, after which the flow of nitrogen is stopped at a temperature of 320 ° C and at a pressure of 1.8 MPa, the flow of the specified hydrocarbon fraction begins weight feed rate of 16 h -1 . 7 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction based on the supplied feed was 87 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -57 ° C.
Пример 9.Example 9
г порошка железоалюмосиликата со структурой Ζ8Μ-5 кипятят в присутствии водного раствора сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч, после чего обрабатывают водным раствором ацетата магния из расчета 1,5 мас.% магния в составе катализатора. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 500°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of iron-aluminum silicate powder with a Ζ8Μ-5 structure is boiled in the presence of an aqueous solution of sulfosalicylic acid for 6 hours, after which it is treated with an aqueous solution of magnesium acetate at the rate of 1.5 wt.% magnesium in the composition of the catalyst. The resulting sample was dried at 100 ° C, calcined at 500 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction was prepared.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 3300 ч-1 в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 250°С и при давлении 1,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 3 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 92 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -40°С.g of the obtained catalyst is placed in a flow reactor, purged with nitrogen at a space velocity of 3300 h -1 for 1 h at 550 ° C, after which the nitrogen supply is stopped at a temperature of 250 ° C and at a pressure of 1.0 MPa, the flow of the specified hydrocarbon fraction begins weight feed rate of 3 h -1 . 3 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, calculated on the supplied raw material, is 92 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -40 ° C.
Пример 10.Example 10
г порошка алюмосиликата со структурой Ζ8Μ-35 кипятят в присутствии водного раствора сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч.g of powder of aluminosilicate with a structure of Ζ8Μ-35 is boiled in the presence of an aqueous solution of sulfosalicylic acid for 6 hours
Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.The resulting sample was dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction was prepared.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают аргоном (6 л/ч) в течение 1 ч при 500°С, после чего прекращают подачу аргона и при температуре 330°С и при давлении 1,3 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 6 ч-1. Через 6 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 90 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -57°С.g of the specified fraction is placed in a flow reactor, purged with argon (6 l / h) for 1 h at 500 ° C, after which the flow of argon is stopped at a temperature of 330 ° C and at a pressure of 1.3 MPa, the flow of the specified fraction of hydrocarbons with a weight feed rate of 6 h -1 . 6 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, calculated on the supplied feed, is 90 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -57 ° C.
Пример 11.Example 11
г порошка алюмосиликата со структурой Ζ8Μ-12 кипятят в присутствии водного раствора соляной кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.g of an aluminosilicate powder with a structure of Ζ8Μ-12 is boiled in the presence of an aqueous solution of hydrochloric acid for 6 hours. The resulting sample is dried at 100 ° C, calcined at 550 ° C, after which a 0.2-0.8 mm fraction is prepared.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (6 л/ч) в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 350°С и при давлении 1,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 5 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 93 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -53°С.g of this fraction is placed in a flow reactor, purged with nitrogen (6 l / h) for 1 h at 550 ° C, after which the flow of nitrogen is stopped at a temperature of 350 ° C and at a pressure of 1.0 MPa, the flow of the specified fraction of hydrocarbons begins with a weight feed rate of 5 h -1 . 3 hours after the start of the reaction, the yield of hydrocarbons of the diesel fraction, calculated on the feedstock, is 93 wt.%. The pour point of the diesel fraction is -53 ° C.
Таким образом, преимущество данного способа по сравнению с известным заключается в том, что получение дизельного топлива с низкой температурой застывания на цеолитных катализаторах осуществляется с высоким выходом вплоть до 93 мас.%.Thus, the advantage of this method compared with the known one is that the production of diesel fuel with a low pour point on zeolite catalysts is carried out with a high yield up to 93 wt.%.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004109994/04A RU2261266C1 (en) | 2004-04-01 | 2004-04-01 | Diesel fuel production process |
| PCT/RU2005/000137 WO2005095550A1 (en) | 2004-04-01 | 2005-03-28 | Motor fuel production method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200501396A1 EA200501396A1 (en) | 2006-04-28 |
| EA007773B1 true EA007773B1 (en) | 2007-02-27 |
Family
ID=35063755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501396A EA007773B1 (en) | 2004-04-01 | 2005-03-28 | Motor fuel production method |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA007773B1 (en) |
| RU (1) | RU2261266C1 (en) |
| UA (1) | UA81166C2 (en) |
| WO (1) | WO2005095550A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2303448B1 (en) * | 2006-08-01 | 2009-06-22 | Universidad Politecnica De Valencia | CATALITICAL CHECK OF ORGANIC COMPOUNDS USING THE ZEOLITA ITQ-33. |
| RU2681949C1 (en) * | 2018-12-13 | 2019-03-14 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) | Method for preparing a catalyst and method for obtaining diesel fuel using this catalyst |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229282A (en) * | 1979-04-27 | 1980-10-21 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing of hydrocarbon oils |
| US4419220A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process |
| RU2216569C1 (en) * | 2002-10-30 | 2003-11-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Method of production of motor fuel (alternatives) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743354A (en) * | 1979-10-15 | 1988-05-10 | Union Oil Company Of California | Process for producing a product hydrocarbon having a reduced content of normal paraffins |
| RU2141503C1 (en) * | 1999-04-16 | 1999-11-20 | Кастерин Владимир Николаевич | Method of preparing low-solidifying petroleum products |
-
2004
- 2004-04-01 RU RU2004109994/04A patent/RU2261266C1/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-03-28 UA UAA200512854A patent/UA81166C2/en unknown
- 2005-03-28 WO PCT/RU2005/000137 patent/WO2005095550A1/en not_active Ceased
- 2005-03-28 EA EA200501396A patent/EA007773B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229282A (en) * | 1979-04-27 | 1980-10-21 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing of hydrocarbon oils |
| US4419220A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process |
| RU2216569C1 (en) * | 2002-10-30 | 2003-11-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Method of production of motor fuel (alternatives) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2005095550A1 (en) | 2005-10-13 |
| EA200501396A1 (en) | 2006-04-28 |
| UA81166C2 (en) | 2007-12-10 |
| RU2261266C1 (en) | 2005-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG65430B1 (en) | Method for production of n-alkanes from high aromatic mineral oil fractions and catalyst for carrying out said method | |
| FI100248B (en) | Manufacture of middle distillate | |
| EP3050625B1 (en) | Hydroconversion process and catalyst used therein | |
| TWI466996B (en) | Dewaxing catalysts and processes | |
| EP2253608B2 (en) | Method for the manufacture of branched saturated hydrocarbons | |
| US20030166452A1 (en) | Zeolite zsm-48 catalyst and method for improving paraffinic feedstock flow point | |
| JPWO2009001572A1 (en) | Hydroisomerization catalyst, hydrocarbon oil dewaxing method, base oil production method, and lubricating oil base oil production method | |
| EA028397B1 (en) | Process for producing a hydrotreating catalyst and use thereof in a process for producing a hydrocarbon oil | |
| CN112189046A (en) | Method for producing bio-jet fuel | |
| CN116685399A (en) | Selective Hydrocracking of Normal Paraffins | |
| EP3595810A1 (en) | Hydroisomerization catalyst | |
| US8772560B2 (en) | Modified zeolite catalyst useful for the conversion of paraffins, olefins and aromatics in a mixed feedstock into isoparaffins and a process thereof | |
| JP2007533807A (en) | Naphthene ring opening method and catalyst | |
| CN104334271A (en) | Method for producing hydroisomerization catalyst and method for producing lubricant base oil | |
| RU2535213C1 (en) | Catalyst and method for hydroisomerisation of diesel distillates using said catalyst | |
| RU2261266C1 (en) | Diesel fuel production process | |
| RU2616003C1 (en) | Method for producing low-sulphur, low pour-point diesel fuel | |
| RU2548572C9 (en) | Catalyst, method of preparing thereof and method of single-stage manufacturing of components for jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw material | |
| CN106669817B (en) | The method of in-situ one-step synthesis MCM-22 and ZSM-35 molecular sieve catalyst | |
| CN116745394A (en) | Selective Hydrocracking of Normal Paraffins | |
| RU2216569C1 (en) | Method of production of motor fuel (alternatives) | |
| RU2681949C1 (en) | Method for preparing a catalyst and method for obtaining diesel fuel using this catalyst | |
| CN105038844A (en) | Processes for production of liquid fuel | |
| RU2225433C1 (en) | Method of producing waxy petroleum fractions | |
| CN120648499A (en) | Method for producing aviation kerosene by using medium distillate oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY MD TJ RU |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ |