EA007773B1 - Способ получения моторного топлива - Google Patents
Способ получения моторного топлива Download PDFInfo
- Publication number
- EA007773B1 EA007773B1 EA200501396A EA200501396A EA007773B1 EA 007773 B1 EA007773 B1 EA 007773B1 EA 200501396 A EA200501396 A EA 200501396A EA 200501396 A EA200501396 A EA 200501396A EA 007773 B1 EA007773 B1 EA 007773B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- diesel
- fraction
- hydrocarbons
- zsm
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 49
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N alumane;iron Chemical compound [AlH3].[Fe] KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Описан способ получения моторного топлива, преимущественно дизельного топлива с низкой температурой застывания, из углеводородов дизельной фракции, заключающийся в превращении углеводородов с температурой кипения 160-360°С в присутствии пористого катализатора при температуре не менее 200°С, давлении не более 3 МПа, путем подачи углеводородов дизельной фракции в реактор, содержащий неподвижный слой катализатора, в качестве катализатора используют цеолит алюмосиликатного, галлоалюмосиликатного, галлосиликатного, железоалюмосиликатного, хромалюмосиликатного состава, выбранный из ряда ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, морденит, BETA, предварительно обработанный растворами органических или неорганических кислот. Технический результат - высокий выход дизельного топлива.
Description
Изобретение относится к способу получения моторного топлива, а именно к каталитическому способу переработки углеводородного сырья, соответствующего по составу дизельной фракции, в дизельное топливо с низкой температурой застывания.
Дизельное топливо предназначено для быстроходных дизельных двигателей наземной техники. Одним из основных эксплуатационных показателей дизельного топлива являются его низкотемпературные свойства, определяющие функционирование системы питания двигателей при отрицательных температурах окружающей среды. В соответствии с условиями эксплуатации различают несколько марок дизельного топлива:
летнее, применяемое при температурах окружающего воздуха выше 0°С;
зимнее, применяемое при температурах до -20°С (с температурой застывания < -35°С) или применяемое при температурах до -30°С (с температурой застывания < -45°С);
арктическое, применяемое при температурах до -50°С.
Существует ряд каталитических способов получения дизельного топлива с низкими температурами застывания. Основной задачей этих способов является уменьшение в исходной дизельной фракции содержания н-парафинов, т.н. депарафинизация. Компоненты дизельной фракции, особенно представляющие собой длинноцепочечные н-парафины, имеют нежелательные температурные характеристики и, следовательно, должны быть удалены, например, каталитической депарафинизацией, для получения качественного товарного продукта, представляющего собой дизельное топливо с низкой температурой застывания. В частности, дизельное топливо с высоким содержанием н-парафинов имеет значительно более высокую температуру застывания, чем дизельное топливо с малым содержанием таких углеводородов. Однако для многих климатических районов оказывается необходимым использовать дизельные топлива с улучшенными температурными характеристиками, которые бы позволяли топливу оставаться в жидком состоянии при очень низких температурах и без специального внешнего разогрева.
Таким образом, возможность получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками, в основном, обусловлена уменьшением содержания в составе топлива н-парафинов. Существует несколько способов превращения н-парафинов с помощью технологий, основанных на превращении исходных фракций углеводородов, содержащих н-парафины, с использованием цеолитных катализаторов. Основными чертами этих технологий является то, что применяемые цеолитные катализаторы должны содержать в своем составе благородный металл, чаще всего платину или палладий, а процесс переработки исходных дизельных фракций требует наличия водорода для поддержания активности катализатора. Основными реакциями превращения н-парафинов являются гидрокрекинг и гидроизомеризация.
Известны множество процессов превращения парафинов, основанных на гидрокрекинге н-парафинов с использованием цеолитных катализаторов, имеющих размер пор, который позволяет прохождение н-парафинов, но препятствует доступу для разветвленных парафинов, циклопарафинов и ароматических углеводородов. В основном, для этой цели используют цеолиты следующих структурных типов: Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35 и Ζ8Μ-38, а процессы, основанные на использовании этих цеолитов в превращении парафинов, описаны в ряде патентов (пат. США № 3894938, С10О 37/00, 15.07.75; № 4176050, С10О 013/02, 27.11.79; № 4181598, С10О 013/04, 01.01.80; № 3849290, С10О 37/10, 19.11.74; № 4222855, С10О 011/05, 16.09.80; № 4247388, С10О 035/095, 27.01.81).
Кроме того, известны способы гидроизомеризации парафинов при контакте исходного сырья с цеолитом, содержащим благородный металл. В таких процессах чаще всего используют цеолиты типа морденит (пат. США № 3673267, С07С 13/08, 27.06.72), ВЕТА (пат. США № 4419220, С10О 047/16, 06.12.83) или алюмофосфаты цеолитного строения (пат. США № 4710485, В0И 027/18, 01.12.87). В этих процессах уменьшение содержания н-парафинов в исходном сырье достигается не за счет их крекинга, а в результате их изомеризации с образованием разветвленных продуктов.
Основными недостатками всех перечисленных способов уменьшения содержания н-парафинов в исходной углеводородной фракции являются необходимость использования водорода для поддержания активности катализатора и необходимость введения в состав цеолитного катализатора гидрирующего компонента - благородного металла, платины или палладия. Эти недостатки делают процессы получения дизельных топлив с улучшенными температурными характеристиками возможными только на предприятиях нефтепеработки, оснащенных источниками водорода, в основном, на крупных нефтеперерабатывающих заводах. Кроме того, использование благородных металлов в составе катализатора существенно удорожает стоимость производства дизельного топлива, следовательно, для повышения рентабельности производства требуется создание больших установок.
Известен способ получения дизельного топлива с низкой температурой застывания, известный как «Процесс каталитической депарафинизации», описанный в пат. США № 4419220, С10О 047/16, 06.12.1983. В соответствии с этим способом каталитическую депарафинизацию проводят в присутствии цеолита ВЕТА с введенным в состав цеолитного катализатора гидрирующим компонентом - благородным металлом. Таким образом, недостатком данного способа является необходимость введения в состав катализатора гидрирующего компонента - благородного металла, а проведение процесса депарафинизации по данному способу подразумевает необходимость использования водорода.
- 1 007773
Поэтому актуальной становится необходимость создания способа получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками из углеводородов дизельных фракций, который бы не предполагал использование в процессе водородсодержащего газа, а также катализатора, содержащего благородные металлы.
Наиболее близким к заявляемому способу получения дизельного топлива с низкой температурой застывания является способ получения моторных топлив, описанный в пат. РФ № 2216569, С10С 35/095, 20.11.2003. В соответствии с этим способом переработку углеводородных дистиллятов с концом кипения не выше 400°С проводят в присутствии пористого катализатора, при этом образуется дизельное топливо с температурой застывания не выше -35°С. В описании этого способа отмечается, что процесс получения бензина и дизельного топлива проводят при температуре 250-500°С, давлении не более 2,5 МПа, массовых расходах углеводородов не более 10 ч-1, а в качестве катализаторов используют цеолиты или алюмофосфаты цеолитного строения. При этом, как следует из примеров, приведенных в описании данного способа, выход дизельной фракции на пропущенное исходное сырье не превышает 25-26 мас.%.
Таким образом, основным недостатком указанного способа, взятого за прототип, является невысокий выход дизельной фракции с низкой температурой застывания.
Данное изобретение решает задачу создания способа производства дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками из углеводородов дизельных фракций с температурой кипения не выше 360°С. При этом изобретение характеризуется упрощением производства дизельного топлива с низкой температурой застывания, что выражается в отсутствии использования водородсодержащего газа и отказе от необходимости присутствия благородных металлов в составе катализатора, а также улучшением показателей процесса, что выражается в повышении выхода дизельной фракции с низкой температурой застывания.
Задача решается способом переработки углеводородов исходной дизельной фракции с температурой кипения не выше 360°С путем контактирования указанной фракции с твердым пористым катализатором, предварительно обработанным раствором органической либо неорганической кислоты, при температурах реакции не менее 200°С и давлении не более 3,0 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 20 ч-1.
В качестве пористого катализатора используют цеолит алюмосиликатного, галлосиликатного, галлоалюмосиликатного, железоалюмосиликатного, хромалюмосиликатного состава, выбранный из ряда: Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35, Ζ8Μ-48, морденит, ВЕТА.
Предварительная обработка пористого катализатора растворами органических либо неорганических кислот приводит к удалению активных центров с внешней поверхности пористого катализатора. Это приводит к тому, что содержание н-парафинов в исходной углеводородной смеси уменьшается вследствие их взаимодействия с активными центрами преимущественно в порах катализатора, при этом наблюдается или крекинг н-парафинов с образованием легких углеводородов, или изомеризация н-парафинов с образованием разветвленных продуктов. Однако парафины разветвленного строения, которые являются ценной составной частью дизельного топлива, не проникают в поры и не взаимодействуют с активными центрами. Следовательно, использование пористого катализатора, предварительно обработанного растворами органических или неорганических кислот, приводит к сохранению активности катализатора в отношении селективного крекинга (превращения н-парафинов), но существенно снижает долю неселективного крекинга (превращения разветвленных парафинов). Это приводит к значительному повышению выхода дизельной фракции с низкой температурой застывания в пересчете на пропущенное исходное сырье.
Исходный цеолит, предварительно обработанный растворами кислот, дополнительно может обрабатываться соединениями металлов ΙΙ-ΙΙΙ группы Периодической системы.
В процессе переработки исходных углеводородов дизельной фракции в присутствии указанных катализаторов происходит селективное превращение н-парафинов с образованием как изомерных углеводородов, так и легких углеводородов вследствие крекинга. Из-за уменьшения содержания н-парафинов в дизельной фракции температура застывания дизельного топлива понижается вплоть до -60°С.
Основным отличительным признаком предлагаемого способа является то, что используемый катализатор предварительно обрабатывают растворами органических или неорганических кислот, что позволяет получать дизельное топливо с улучшенными температурными характеристиками, причем выход целевой дизельной фракции достигает 93 мас.% в пересчете на исходное пропущенное сырье.
Способ осуществляют следующим образом.
В качестве исходного материала для приготовления катализатора используют один из цеолитов, выбранный из ряда: алюмосиликаты, галлосиликаты, галлоалюмосиликаты, железоалюмосиликаты, хромалюмосиликаты со структурой Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35, Ζ8Μ-48, морденит, ВЕТА.
Далее исходный цеолит обрабатывают растворами органических или неорганических кислот. После обработки полученный катализатор сушат и прокаливают при температурах не более 600°С.
Кроме того, исходный цеолит, предварительно обработанный растворами кислот, дополнительно может обрабатываться соединениями металлов 11-111 группы Периодической системы.
- 2 007773
Катализатор помещают в проточный реактор, продувают либо азотом, либо инертным газом, либо их смесью при температурах не более 600°С, после чего подают углеводородное сырье при массовых расходах не более 20 ч-1, температурах не менее 200°С, давлении не более 3,0 МПа.
Преимущества данного метода:
сырьем может служить смесь углеводородов дизельной фракции с высокой температурой застывания (не ниже -20°С);
в процессе получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками не используют водородсодержащий газ;
при приготовлении катализаторов не используют благородные металлы;
выход дизельной фракции с низкой температурой застывания (не выше -30°С) может достигать 93 мас.%.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Техническая характеристика исходной углеводородной смеси дизельной фракции:
цетановое число - 54, температура начала кипения - 200°С, температура конца кипения - 360°С, температура застывания - -14°С.
Компонентный состав исходной углеводородной фракции проводят с помощью хроматографического анализа. В соответствии с анализом содержание н-парафинов в исходной фракции - 21,9 мас.%, содержание остальных углеводородов - 78,1 мас.%.
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой Ζ8Μ-22 кипятят в водном растворе щавелевой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 300°С и при давлении 0,8 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 8 ч-1. Через 5 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 88 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -46°С.
Пример 2.
г порошка алюмосиликата со структурой Ζ8Μ-5 кипятят в присутствии водного раствора сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 3300 ч-1 в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 280°С и при давлении 1,5 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 12 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 89 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -49°С.
Пример 3.
г порошка хромалюмосиликата со структурой Ζ8Μ-11 кипятят в присутствии водного раствора азотной кислоты в течение 4 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 2500 ч-1 в течение 1 ч при 520°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 320°С и при давлении 1,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 15 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 86 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -55°С.
Пример 4.
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой Ζ8Μ-48 кипятят в водном растворе щавелевой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 250°С и при давлении 1,2 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 3 ч-1. Через 5 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 92 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -39°С.
Пример 5.
г порошка алюмосиликата со структурой ВЕТА перемешивают в присутствии водного раствора азотной кислоты при температуре 60°С в течение 3 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 2500 ч-1 в течение 1 ч при 520°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 240°С и при давлении 2,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи
- 3 007773 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 84 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -51°С.
Пример 6.
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой морденит кипятят в водном растворе сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (6 л/ч) в течение 1 ч при 500°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 300°С и при давлении 2,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 10 ч-1. Через 4 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 87 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -47°С.
Пример 7.
г порошка алюмосиликатного цеолита со структурой Ζ8Μ-23 кипятят в водном растворе азотной кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают аргоном (6 л/ч) в течение 3 ч при 520°С, после чего прекращают подачу аргона и при температуре 290°С и при давлении 1,5 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 6 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 90 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -41°С.
Пример 8.
г порошка галлийалюмосиликата со структурой Ζ8Μ-5 кипятят в присутствии водного раствора азотной кислоты в течение 6 ч, а затем в водном растворе нитрата лантана в течение 8 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 2500 ч-1 в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 320°С и при давлении 1,8 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 16 ч-1. Через 7 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 87 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -57°С.
Пример 9.
г порошка железоалюмосиликата со структурой Ζ8Μ-5 кипятят в присутствии водного раствора сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч, после чего обрабатывают водным раствором ацетата магния из расчета 1,5 мас.% магния в составе катализатора. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 500°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом с объемной скоростью 3300 ч-1 в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 250°С и при давлении 1,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 3 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 92 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -40°С.
Пример 10.
г порошка алюмосиликата со структурой Ζ8Μ-35 кипятят в присутствии водного раствора сульфосалициловой кислоты в течение 6 ч.
Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают аргоном (6 л/ч) в течение 1 ч при 500°С, после чего прекращают подачу аргона и при температуре 330°С и при давлении 1,3 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 6 ч-1. Через 6 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 90 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -57°С.
Пример 11.
г порошка алюмосиликата со структурой Ζ8Μ-12 кипятят в присутствии водного раствора соляной кислоты в течение 6 ч. Полученный образец сушат при 100°С, прокаливают при 550°С, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
г указанной фракции помещают в проточный реактор, продувают азотом (6 л/ч) в течение 1 ч при 550°С, после чего прекращают подачу азота и при температуре 350°С и при давлении 1,0 МПа начинают подачу указанной фракции углеводородов с весовой скоростью подачи 5 ч-1. Через 3 ч после начала реакции выход углеводородов дизельной фракции в расчете на поданное сырье составляет 93 мас.%. Температура застывания дизельной фракции - -53°С.
Таким образом, преимущество данного способа по сравнению с известным заключается в том, что получение дизельного топлива с низкой температурой застывания на цеолитных катализаторах осуществляется с высоким выходом вплоть до 93 мас.%.
Claims (2)
1. Способ получения моторного топлива, в том числе дизельного топлива с низкой температурой застывания, из углеводородов дизельной фракции, заключающийся в превращении углеводородов с температурой кипения 160-360°С в присутствии пористого катализатора при температуре не менее 200°С, давлении не более 3 МПа, путем подачи углеводородов дизельной фракции в реактор, содержащий неподвижный слой катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит алюмосиликатного, галлоалюмосиликатного, галлосиликатного, железоалюмосиликатного, хромалюмосиликатного состава, выбранный из ряда Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-11, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-22, Ζ8Μ-23, Ζ8Μ-35, Ζ8Μ-48, морденит, ВЕТА, предварительно обработанный растворами органических или неорганических кислот.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что весовая скорость подачи углеводородов составляет не более 20 ч-1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004109994/04A RU2261266C1 (ru) | 2004-04-01 | 2004-04-01 | Способ получения дизельного топлива |
| PCT/RU2005/000137 WO2005095550A1 (en) | 2004-04-01 | 2005-03-28 | Motor fuel production method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200501396A1 EA200501396A1 (ru) | 2006-04-28 |
| EA007773B1 true EA007773B1 (ru) | 2007-02-27 |
Family
ID=35063755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501396A EA007773B1 (ru) | 2004-04-01 | 2005-03-28 | Способ получения моторного топлива |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA007773B1 (ru) |
| RU (1) | RU2261266C1 (ru) |
| UA (1) | UA81166C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005095550A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2303448B1 (es) * | 2006-08-01 | 2009-06-22 | Universidad Politecnica De Valencia | Craqueo catalitico de compuestos organicos utilizando la zeolita itq-33. |
| RU2681949C1 (ru) * | 2018-12-13 | 2019-03-14 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) | Способ приготовления катализатора и способ получения дизельного топлива с использованием этого катализатора |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229282A (en) * | 1979-04-27 | 1980-10-21 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing of hydrocarbon oils |
| US4419220A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process |
| RU2216569C1 (ru) * | 2002-10-30 | 2003-11-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения моторных топлив (варианты) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743354A (en) * | 1979-10-15 | 1988-05-10 | Union Oil Company Of California | Process for producing a product hydrocarbon having a reduced content of normal paraffins |
| RU2141503C1 (ru) * | 1999-04-16 | 1999-11-20 | Кастерин Владимир Николаевич | Способ получения низкозастывающих нефтепродуктов |
-
2004
- 2004-04-01 RU RU2004109994/04A patent/RU2261266C1/ru not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-03-28 UA UAA200512854A patent/UA81166C2/uk unknown
- 2005-03-28 WO PCT/RU2005/000137 patent/WO2005095550A1/ru not_active Ceased
- 2005-03-28 EA EA200501396A patent/EA007773B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229282A (en) * | 1979-04-27 | 1980-10-21 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing of hydrocarbon oils |
| US4419220A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process |
| RU2216569C1 (ru) * | 2002-10-30 | 2003-11-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения моторных топлив (варианты) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2005095550A1 (en) | 2005-10-13 |
| EA200501396A1 (ru) | 2006-04-28 |
| UA81166C2 (en) | 2007-12-10 |
| RU2261266C1 (ru) | 2005-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG65430B1 (bg) | Метод за получаване на n-алкани от фракции на висши ароматни минерални масла и катализатор за осъществяване на метода | |
| FI100248B (fi) | Keskitisleen valmistus | |
| EP3050625B1 (en) | Hydroconversion process and catalyst used therein | |
| TWI466996B (zh) | 脫蠟觸媒與方法 | |
| EP2253608B2 (en) | Method for the manufacture of branched saturated hydrocarbons | |
| US20030166452A1 (en) | Zeolite zsm-48 catalyst and method for improving paraffinic feedstock flow point | |
| JPWO2009001572A1 (ja) | 水素化異性化触媒、炭化水素油の脱蝋方法、基油の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
| EA028397B1 (ru) | Способ получения катализатора гидроочистки и его использование в процессе получения углеводородного масла | |
| CN112189046A (zh) | 生物喷气燃料的制造方法 | |
| CN116685399A (zh) | 正链烷烃的选择性加氢裂化 | |
| EP3595810A1 (en) | Hydroisomerization catalyst | |
| US8772560B2 (en) | Modified zeolite catalyst useful for the conversion of paraffins, olefins and aromatics in a mixed feedstock into isoparaffins and a process thereof | |
| JP2007533807A (ja) | ナフテン環の開環方法および触媒 | |
| CN104334271A (zh) | 氢化异构化催化剂的制造方法和润滑油基础油的制造方法 | |
| RU2535213C1 (ru) | Катализатор и способ гидроизомеризации дизельных дистиллятов с его использованием | |
| RU2261266C1 (ru) | Способ получения дизельного топлива | |
| RU2616003C1 (ru) | Способ получения низкосернистого низкозастывающего дизельного топлива | |
| RU2548572C9 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья | |
| CN106669817B (zh) | 原位一步合成mcm-22和zsm-35分子筛催化剂的方法 | |
| CN116745394A (zh) | 正链烷烃的选择性加氢裂化 | |
| RU2216569C1 (ru) | Способ получения моторных топлив (варианты) | |
| RU2681949C1 (ru) | Способ приготовления катализатора и способ получения дизельного топлива с использованием этого катализатора | |
| CN105038844A (zh) | 液体燃料的制造方法 | |
| RU2225433C1 (ru) | Способ получения низкозастывающих нефтяных фракций | |
| CN120648499A (zh) | 一种以中质馏分油生产航空煤油的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY MD TJ RU |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ |